專利名稱：一種加氫脫硫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑及其制備方法屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于苯加氫的低溫加氫脫硫催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前國(guó)外對(duì)輕苯脫硫主要用催化加氫法，包括低溫加氫(320°C 380°C，3. 5 4. OMpa)和高溫加氫(600°C 630°C, 5. 4 5. 5Mpa)。催化劑體系主要有Ni-Mo和Co-Mo, 如CNl 100004、CN1210759等專利。上述催化劑的主要缺點(diǎn)是反應(yīng)溫度和壓力較高；對(duì)芳烴 (苯及甲苯)飽和選擇性較強(qiáng)，往往生成環(huán)己烷等非芳烴物質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)上述不足之處提供一種加氫脫硫催化劑及其制備方法，以鎳、鉬、鈷、鈀、鈰、鑭氧化物至少2種為活性組分；磷、鉀、鎢、鎂氧化物至少1種為助劑，并提供了該催化劑的制備方法。本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑及其制備方法是采取以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述催化劑是以鎳、鉬、鈷、鈦、鈀、鑭等氧化物至少2種為活性組分，添加磷、鉀、鈰、鎢、鎂等氧化物至少1種作為助劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為10 20%，助劑組分質(zhì)量百分含量為1 5%，余量為載體。所述的載體選用氧化鋁或氧化鈦。加氫脫硫催化劑制備方法，具體步驟為
1、稱取鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭化合物至少2種，溶解在去離子水中制成鹽溶液，備用；再稱取磷、鉀、鎢、鎂化合物至少1種，溶解在去離子水中制成化合物溶液，備用；稱取載體氧化鋁或氧化鈦備用；
2、將載體浸漬在步驟(1)中制備化合物溶液里，將浸漬過的載體放在鼓風(fēng)干燥箱中 100 150°C下烘干，烘干時(shí)間4 10h，烘干后放在燒結(jié)爐中在500 650°C下焙燒4 IOh ；
3、后再浸漬在步驟(1)中制備鹽溶液中，取出放在鼓風(fēng)干燥箱中100 150°C下烘干， 烘干時(shí)間4 10h，烘干后放在燒結(jié)爐中在500 650°C下焙燒4 10h，自然冷卻后制得加氫脫硫催化劑。所述鎳、鉬、鈷、鈀、鑭、鉀、鈰、鎢、鎂選用其鹽類或其化合物，所述磷選用磷化合物。所述磷化合物選用磷酸，磷酸氫二銨或磷酸銨中的1種或幾種。所述鎳化合物選用硝酸鎳；鉬化合物選用鉬酸銨；鈷化合物選用硝酸鈷；鈀化合物選用氯化鈀；鉀化合物選用硝酸鉀；鈰化合物選用硝酸鈰；鎢化合物選用偏鎢酸銨；鎂化合物選用硝酸鎂；鑭化合物選用硝酸鑭；磷化合物選用磷酸、磷酸氫二銨、磷酸銨中的1種或幾種。
本發(fā)明加氫脫硫催化劑加氫脫硫測(cè)試條件反應(yīng)溫度150 350°C，氫分壓1. 5 3. 5Mpa，體積空速0. ItT1 51Γ1，氫油體積比200:1 1000:1。本發(fā)明加氫脫硫催化劑是一種輕苯加氫脫硫催化劑，是專門為低溫法加氫精制設(shè)計(jì)的，采用高比表面、高熱穩(wěn)定性的氧化鋁或氧化鈦?zhàn)鳛榇呋瘎┑妮d體，可使催化劑在較低的起始反應(yīng)溫度下及氫分壓下對(duì)輕苯中含量較高的噻吩和二硫化碳進(jìn)行深度加氫脫硫，降低了能耗；同時(shí)該催化劑的芳烴(苯及甲苯)飽和選擇性較弱，生成的環(huán)己烷量較低。反應(yīng)液中噻吩含量< 50ppm ；環(huán)己烷生成量< 1%。本發(fā)明提供了一種加氫脫硫催化劑，在較低的壓力和溫度下能保持良好的加氫脫硫性，降低了成本，對(duì)芳烴的飽和選擇性較弱。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
分別稱取61. 8g(NH4)6Mo7O24 · 4H20, 58. 2gCo (NO3)2 · 6H20溶解在去離子水中制的鹽溶液，再稱取44. 56g氧化鋁浸漬在鹽溶液中，100°C下烘10h，在600°C下焙燒10h，自然冷卻。 再稱取11. 2gKN03, 24. 4gH3P04溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，100°C下烘10h，在600°C下焙燒10h，自然冷卻，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為10%，助劑質(zhì)量百分含量為1%。實(shí)施例2
分別稱取 69. 3gNi (NO3) 2 · 6H20，68. 8g (NH4) 6Mo7024 · 4H20，20. IgCe (NO3) 26H20 溶解在去離子水中制的鹽溶液，再稱取45. 13g氧化鈦浸漬在鹽溶液中，150°C下烘4h，在650°C下焙燒4h，自然冷卻。再稱取71. 2g (NH4)ltlW12O41 ·χΗ20溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，150°C下烘4h，在650°C下焙燒4h，自然冷卻，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為20%，助劑質(zhì)量百分含量為5%。實(shí)施例3
分別稱取53. 7g(NH4)6Mo7O24 · 4H20, 4. 2gPdCl2溶于去離子水中制的鹽溶液，再稱取 4.31g氧化鋁浸漬在鹽溶液中，120°C下烘證，在500°C下焙燒10h，自然冷卻在。再稱取 6. 3gMg (NO3) 26H20, 36. 2g (NH4) 10ff12041 · xH20溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，120°C下烘證，在500°C下焙燒10h，自然冷卻取，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為10%，助劑質(zhì)量百分含量為5%。實(shí)施例4
分別稱取 3. 15gPdCl2，51. 8g (NH4)6Mo7O24 · 4Η20，55· 2gNi (NO3)2 · 6H20 溶于去離子水中制的鹽溶液，再稱取43. Ig氧化鈦浸漬在溶液中，140°C下烘他，在550°C下焙燒6h，自然冷卻。再稱取53g(NH4)ltlW12O41 · XH2O溶于去離子水中制的化合物溶液，將冷卻好的催化劑浸漬在化合物溶液中，140°C下烘他，在550°C下焙燒他，自然冷卻，得到目標(biāo)催化劑。其中活性組分質(zhì)量百分含量為15%，助劑質(zhì)量百分含量為2. 5%。催化劑加氫活性測(cè)試實(shí)例
權(quán)利要求
1.一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述催化劑是以鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭金屬氧化物至少2種為活性組分，添加磷、鉀、鎢、鎂氧化物至少1種為助劑，余量為載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述的組分中，以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，活性組分氧化物百分質(zhì)量為10 20%，助劑氧化物質(zhì)量百分含量為1 5%，余量為載體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種加氫脫硫催化劑，其特征在于所述的載體選用氧化鋁或氧化鈦。
4.權(quán)利要求1所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，具體步驟為(1)稱取鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭化合物至少2種，溶解在去離子水中制成鹽溶液，備用；再稱取磷、鉀、鎢、鎂化合物至少1種，溶解在去離子水中制成化合物溶液，備用；稱取載體氧化鋁或氧化鈦備用；(2)將載體浸漬在步驟(1)中制備化合物溶液里，將浸漬過的載體放在鼓風(fēng)干燥箱中 100 150°C下烘干，烘干時(shí)間4 10h，烘干后放在馬弗爐中500 650°C下焙燒4 10h， 自然冷卻；(3)后再浸漬在步驟(1)中制備鹽溶液中，取出放在鼓風(fēng)干燥箱中100 150°C下烘干， 烘干時(shí)間4 10h，烘干后放在馬弗爐中500 650°C下焙燒4 10h，冷卻后得到加氫脫硫催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，其特征在于所述鎳、鉬、鈷、 鈀、鑭、鉀、鈰、鎢、鎂選用其鹽類或其化合物，所述磷選用磷化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，其特征在于所述磷化合物選用磷酸，磷酸氫二銨或磷酸銨中的1種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或6所述的一種加氫脫硫催化劑制備方法，其特征在于所述鎳化合物選用硝酸鎳；所述鉬化合物選用鉬酸銨；所述鈷化合物選用硝酸鈷；所述鈀化合物選用氯化鈀；所述鉀化合物選用硝酸鉀；所述鈰化合物選用硝酸鈰；所述鎢化合物選用偏鎢酸銨；所述鎂化合物選用硝酸鎂；所述鑭化合物選用硝酸鑭；所述磷化合物選用磷酸、磷酸氫二銨、磷酸銨中的1種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明一種加氫脫硫催化劑及其制備方法屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于苯加氫的低溫加氫脫硫催化劑及其制備方法。所述催化劑是以鎳、鉬、鈷、鈰、鈀、鑭金屬氧化物至少2種為活性組分，添加磷、鉀、鎢、鎂氧化物至少1種為助劑，余量為載體。所述的組分中，以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，活性組分氧化物百分質(zhì)量為10～20%，助劑氧化物質(zhì)量百分含量為1～5%，余量為載體。所述的載體選用氧化鋁或氧化鈦。本發(fā)明提供了一種加氫脫硫催化劑，在較低的壓力和溫度下能保持良好的加氫脫硫性，降低了成本，對(duì)芳烴的飽和選擇性較弱。
文檔編號(hào)C10G45/10GK102423713SQ20111029258
公開日2012年4月25日 申請(qǐng)日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者劉小峰, 劉愛林, 祝社民 申請(qǐng)人:南京工業(yè)大學(xué)