專利名稱：：一種石腦油重整催化劑及制備方法
技術領域：
：本發(fā)明為一種石腦油重整催化劑及其制備方法，具體地說，是一種載體中含1102的石腦油重整催化劑及其制備方法。
背景技術：
：催化重整是以石腦油餾分為原料生產高辛烷值汽油組分和芳烴的重要過程，同時副產廉價氫氣。近幾年來，隨著社會對重整產品的需求量不斷上升，世界催化重整裝置的生產能力逐年增加，其中半再生式重整裝置仍占據(jù)主導地位，同時連續(xù)重整工藝由于可進行大規(guī)模生產得到了廣泛應用。半再生重整催化劑發(fā)展初期，一直選用n-Al2o3為催化劑載體，由于這種載體有酸性強，熱穩(wěn)定性差，特別是在高苛刻度條件下操作時，失活較快的缺點，現(xiàn)在多選用熱穩(wěn)定性好的^^1203為載體，也有選用n和y混合八1203為載體的專利。為了改善催化劑的性能，一些專利在重整催化劑中引入具有某些特性的分子篩如P、絲光沸石、ZSM-5等分子篩制成復合載體來改善催化劑的性能，但這些復合載體制成的催化劑存在裂解活性較強，穩(wěn)定性差的問題，限制了其工業(yè)應用。Ti02有三種結晶變體，金紅石(Rutile)、銳鈦礦(Anatase)和板鈦礦型(Brookite)。工業(yè)上應用最多的為金紅石型和銳鈦礦型，前者比后者穩(wěn)定而緊密，而后者在低溫下穩(wěn)定，高溫則向前者轉變。銳鈦礦型1102所具有的"金屬-載體強相互作用(SMSI:Strong-Metal-Support-Interaction)"、Ti4+的高溫還原性和固體酸堿性可調等特點，使它作為催化劑載體也具有廣泛的用途，但由于Ti02比表面積較小，單獨使用時成型載體的機械強度差，因此工業(yè)上單獨用其作催化劑載體較為困難。而Ti02-Al203復合載體可以揚長避短，既可以保留氧化鋁的整體骨架而發(fā)揮其優(yōu)良的催化特性，也可以兼顧Ti02抗積炭和抗中毒的能力，同時可以彌補Ti02比表面積較小和機械強度差的缺點。Ti02-Al203復合載體的常規(guī)制備方法有下列幾種。氣相吸附法用^攜帶含鈦的有機化合物的醇溶液，通過^41203床層，吸附后經(jīng)水解、干燥和焙燒后制得。Ti02分布均勻，存在分散閥值，Ti02在氧化鋁表面上呈單層或亞單層分布。隨著Ti含量的增加，載體的比表面積、孔容和平均孔徑略有減少。液相浸漬法將^^1203浸漬在含鈦有機物的醇溶液里，經(jīng)減壓蒸干后，置于空氣中水解、干燥和焙燒后制得。Ti02基本均勻分布，超過一個單層后，局部氧化鋁表面會有Ti02堆積，Ti02不易嵌入到A1203基質中。浸漬沉積法將含鈦的有機化合物用HC1稀釋，加入y_A1203后，再用稀硝酸調節(jié)pH值，沉積物經(jīng)過濾、洗滌、干燥和焙燒后制得。Ti02在氧化鋁表面上分散度較差，局部氧化鋁表面會有1102堆積。溶膠-凝膠法硝酸鋁和硝酸鈦混合溶液加入檸檬酸等分散劑后，用硝酸或氨水調節(jié)PH值，過濾后溶液經(jīng)蒸發(fā)得到溶膠，靜置后得到凝膠，再經(jīng)干燥和焙燒后制得。載體粒子成球形，粒徑分布均勻。4共沉淀法將鈦鹽和鋁鹽混合后，加入沉淀劑，使鋁、鈦氫氧化合物共沉淀，經(jīng)過濾、干燥和焙燒后制得，也可采用在烷氧基鋁水解法制備氫氧化鋁時，在其水解后干燥前加入氫氧化鈦，然后經(jīng)過干燥和焙燒后制得。因鈦鹽和鋁鹽的配比不同，可能出現(xiàn)三種結構(1從1203為基本骨架，1102分散在其表面；(2)形成Al-O-Ti骨架，(3)1102為基本骨架^1203分散在其表面?；炷z法用沉淀劑分別中和鈦鹽和鋁鹽形成混膠，沉積物經(jīng)過濾、洗滌、干燥和焙燒后制得。采用該法制得的復合載體，1102趨向于表面富集，主要以類似銳鈦礦二維結構的形式分散在表面。USP6251823公開了一種球形催化劑載體的制備方法，該法將氫氧化鋁粉與氫氧化鋁凝膠或者氫氧化鋁與其它氫氧化物的凝膠混合成膏狀體，加入多糖溶液形成可控的濃縮物漿液，再將其滴入含多價離子的溶液中，形成球狀水凝膠，經(jīng)過老化、水洗、干燥和焙燒制得球狀載體。EP0339640A1公開了一種用共沉淀法制備的氧化鋁_氧化鈦組合物，該法將水溶性的鈦鹽與鋁鹽溶液混合，再在混合物中加入體積濃度為31%的HC1溶液調節(jié)pH至4IO，在低于IO(TC的溫度下反應，通過共沉淀制備110241203，其中含Ti020.550質量％，經(jīng)高溫焙燒混合物的XRD譜中不出現(xiàn)銳鈦礦的峰。所述的水溶性鈦鹽選自TiCl3、TiOCl2或TiOS(V鋁鹽選自堿金屬的鋁酸鹽或酸性的鋁鹽。CN01134330.3公開了一種負載型納米二氧化鈦復合載體，該載體由Y_A1203上負載5-20納米的Ti02構成，其中Ti02的重量含量為1040%。所述復合載體的制備方法是將擬薄水鋁石與水或乙醇混合打漿，將鈦酸丁酯與乙醇、水和硝酸混合制備鈦溶膠，將鈦溶膠加入擬薄水鋁石的漿液中，在空氣中自然干燥，然后在不同溫度下焙燒。該復合載體中含有的Ti02為銳鈦礦晶型，負載活性組分后用于加氫脫硫催化劑。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種載體為氧化鈦_氧化鋁復合氧化物的重整催化劑及制備方法，所述的復合載體中，Ti02均勻分散在A1203中，沒有局部富集，制備的重整催化劑具有較好的選擇性和活性穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的石腦油重整催化劑，包括110241203復合載體和以載體為基準計算的含量如下的活性組分鉑族金屬0.012.0質量％VIIB族金屬0.052.0質量％卣素0.15.0質量％所述的Ti02-Al203復合載體中氧化鈦含量為350質量％，其中的Ti02高度分散于八1203中。本發(fā)明使用一種Ti02在A1203中高度分散的Ti02-Al203復合載體，負載活性組分后制得重整催化劑，該催化劑在高溫、低壓和低氫/烴比的條件下具有良好的石腦油重整反應性能，液體收率和芳烴產量均較高，反應時催化劑的積碳量較低。圖1為本發(fā)明所用載體的X射線衍射(XRD)圖。具體實施例方式本發(fā)明采用沉淀法制備Ti02_Al203復合載體時，在復合氧化物的成膠過程中加入分散劑，使制得的復合氧化物中的Ti02能高度分散于氧化鋁中，即在復合氧化物的XRD譜中Ti02不出現(xiàn)銳鈦礦晶型，也不出現(xiàn)其它Ti02晶型的衍射峰，而只是出現(xiàn)Y_A1203的衍射峰。該復合載體負載活性組分后制得的重整催化劑，用于石腦油催化重整，具有較高的液體收率和芳烴產率，并且催化劑積碳量較低，因而催化劑的活性穩(wěn)定性較好。本發(fā)明所述的催化劑使用Ti02-Al203復合載體，其中的氧化鈦含量優(yōu)選4.015質量^，負載的活性組分為鉑族金屬、VIIB族金屬和鹵素，催化劑中活性組分的含量以載體為計算基準，鉑族金屬的含量優(yōu)選0.051.0質量％，VIIB族金屬含量優(yōu)選0.052.0質量％，鹵素含量優(yōu)選0.13.0質量％。所述的鉑族金屬優(yōu)選鉑，VIIB族金屬優(yōu)選錸，鹵素優(yōu)選氯。本發(fā)明催化劑中除含有鉑族金屬和VIIB族金屬外，還含有0.012.0質量％、優(yōu)選O.11.0質量％的改性組分，所述的改性組分選自niA族金屬、IVA族金屬、稀土元素或VA族元素。所述的IIIA族金屬優(yōu)選Ga或In，IVA族金屬優(yōu)選Ge或Sn，VA族元素優(yōu)選磷、銻或鉍，所述的稀土元素包括鑭系金屬和釔，優(yōu)選鈰、銪、鐿、釔或釓。本發(fā)明所述的催化劑的形狀可為球型、條型、片狀、顆粒狀或三葉草型，優(yōu)選條型或球型。本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，包括如下步驟(1)將烷氧基鋁溶于醇溶劑中，加入有機鈦化合物和分散劑充分混合后加入水，攪拌得到膠狀溶液，將膠狀溶液過濾，濾餅用水洗至洗液呈中性，干燥后得Ti02_Al203復合氧化物，(2)將(1)步制得的復合氧化物成型后干燥、焙燒制得Ti02-Al203復合載體，(3)采用浸漬法將催化劑活性組分引入復合載體中，然后干燥、焙燒。上述方法(1)步為Ti02-Al203復合氧化物的制備，選用烷氧基鋁和有機鈦化合物作為原料，所述的烷氧基鋁優(yōu)選三異丙氧基鋁，所述的有機鈦化合物優(yōu)選烷氧基鈦、羥基二乳酸合鈦、三異硬酯?；佀岙惐セ蛉?二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯。所述的烷氧基鈦優(yōu)選四丁氧基鈦或四異丙氧基鈦。(1)步所述的分散劑選自檸檬酸、乙酸、聚丙烯酸、C4C12的一元胺或二元胺、四乙基氫氧化銨、三乙醇胺、吡咯烷或上述物質任意兩種或幾種的混合物。優(yōu)選檸檬酸、乙酸、C4C12的一元胺或三乙醇胺，所述C4C12的一元胺中的烷基優(yōu)選鏈烷基，如正丁胺、十二烷基胺。(1)步將烷氧基鋁溶解在醇溶劑中再與有機鈦化合物進行反應，所述的醇選自C2C5的脂肪醇，優(yōu)選乙醇、異丙醇或正丙醇。所用醇與烷氧基鋁的質量比為0.15.o:i，優(yōu)選o.i3.o:i。(i)步中烷氧基鋁和有機鈦化合物摩爾比為i50:1、優(yōu)選i.5io:i，所述分散劑與有機鈦化合物的摩爾比為o.i5.o:i，優(yōu)選o.i3.o:i，若分散劑為幾種物質的混合物時，分散劑的摩爾數(shù)指這幾種物質的總摩爾數(shù)。烷氧基鋁和有機鈦化合物的反應在水存在下進行，反應溫度為2580°C，水的加量為反應體系總量的0.15.0倍，優(yōu)選0.52.0倍。將得到的膠狀溶液過濾，濾餅用水洗至濾液呈中性，406(TC減壓干燥，再在10015(TC干燥，經(jīng)磨細后即得到TiO廠AlA粉體。本發(fā)明方法(2)步為復合氧化物、即催化劑載體的成型，所述的成型方法優(yōu)選擠出成型或滴球成型。擠出成型的方法是將110241203粉體與適量助擠劑混合，再加入膠溶劑混捏、擠條成型，干燥后焙燒制得條形的氧化鈦_氧化鋁載體。所述的助擠劑為田菁粉，助擠劑與1^02^1203粉體的質量比為0.010.10:1，膠溶劑選自稀硝酸、檸檬酸、乙酸或鹽酸，也可以是它們中任意兩種或三種的混合物。膠溶劑與110241203粉體的質量比為0.12.0:1。所述成型后的干燥溫度為10015(TC，干燥時間優(yōu)選624小時，焙燒溫度為400800。C，時間為224小時。溶膠油柱成球方法為將(1)步制得的膠狀溶液，在70150°C的熱油柱中滴球成型，將成型后的小球在120140°C、0.30.5MPa的條件下老化412小時，水洗，10015(TC干燥320小時，40080(TC焙燒224小時即得球形氧化鈦_氧化鋁載體。本發(fā)明方法(3)步為用浸漬法向載體中引入活性組分制備催化劑，所述的浸漬法可為分浸法或共浸法。所述的分浸法是先用含鉑族金屬的化合物配成的浸漬液浸漬復合載體，再用含VIIB族金屬的化合物的浸漬液浸漬，然后將浸漬后所得固體干燥、焙燒。在引入改性組分的情況下，所述的含VIIB族金屬的化合物的浸漬液中還含有含改性組分的化合物，所述的改性組分選自IIIA族金屬、IVA族金屬、稀土元素或VA族元素。也可用含VIIB族金屬的化合物和改性組分的化合物配制的浸漬液分別浸漬復合載體，每次浸漬后所得載體均需干所述的共浸法是用含鉑族金屬的化合物和含VIIB族金屬化合物的浸漬液浸漬復合載體，然后將浸漬后所得固體干燥、焙燒。在引入改性組分的情況下，所述的浸漬液中還含有含改性組分的化合物，所述的改性組分選自IIIA族金屬、IVA族金屬、稀土元素或VA族元素。上述方法所述的含鉑族金屬的化合物優(yōu)選鉑的化合物，如氯鉑酸、氯化亞鉑或鉑氨絡合物，含VIIB族金屬的化合物優(yōu)選錸的化合物，如高錸酸或高錸酸銨。所述含改性組分的化合物優(yōu)選鈰、銪、鐿、釔或釓的化合物，優(yōu)選其硝酸鹽或氯化物。若改性組分為磷，則配制浸漬液所用的含磷化合物選自磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷酸、亞磷酸、偏磷酸、焦磷酸或三氯化磷。浸漬的方法可分為飽和浸漬或過飽和浸漬，飽和浸漬時浸漬液與載體的液/固體積比小于1.0，優(yōu)選0.40.9，浸漬液被載體完全吸收。過飽和浸漬所用浸漬液與載體的液/固體積比大于1.O，優(yōu)選1.052.O，浸漬后過剩的浸漬液通過過濾或真空蒸發(fā)溶劑的方法除去。浸漬的適宜溫度為1560。C，優(yōu)選2040°C。所述的真空蒸發(fā)溶劑的方法可采用旋轉真空蒸發(fā)器進行，具體的操作方法為將含活性組分的水溶性化合物配制成浸漬液，在0.010.lMPa及旋轉的條件下浸漬載體，浸漬液與氧化鈦_氧化鋁載體的液/固體積比為1.15.0，旋轉線速度為0.011.0米/秒，浸漬后焙燒。真空旋轉浸漬的壓力優(yōu)選0.0050.05MPa。浸漬時邊加熱邊旋轉，加熱溫度即浸漬溫度優(yōu)選20IO(TC，更優(yōu)選408(TC，旋轉速率不宜太快，優(yōu)選的旋轉線速度為0.050.5米/秒，更優(yōu)選0.050.3米/秒。浸漬時間優(yōu)選112小時，更優(yōu)選24小時。真空旋轉浸漬后，浸漬液中水分已基本蒸發(fā)，催化劑呈干燥狀態(tài)，此時可直接將載體取出進行焙燒，也可將載體取出后在常壓下進一步干燥后再焙燒。上述方法所述的浸漬后載體的干燥溫度為30150°C、優(yōu)選60120°C，焙燒溫度為40080(TC、優(yōu)選450650°C。所述的焙燒可在氬氣、氮氣或空氣氣氛下進行，控制氣/劑體積比為1005000:1。焙燒后的催化劑需經(jīng)過還原和預硫化處理才可用于重整反應。所述的還原優(yōu)選在氫氣氣氛下進行，還原時控制氫氣與催化劑的體積比為ioo5000:i，還原溫度優(yōu)選400600°C。催化劑還原后還需進行預硫化，預硫化方法為在氫氣氣氛下，控制氣/劑體積比為ioo5000:i，按照催化劑質量的o.oii.0%向氫氣中注入含硫化合物，如二硫化碳、二甲基二硫或硫化氫，預硫化溫度優(yōu)選300500°C。本發(fā)明方法制備的催化劑適合于催化重整反應。重整原料為沸程4023(TC的全餾份汽油，如直餾汽油、裂化汽油或其摻和熱裂解或催化裂化的汽油、部分重整石腦油或脫氫石腦油組成的混合物。本發(fā)明催化劑適用的反應條件為壓力0.1150MPa、優(yōu)選0.32.5MPa，溫度35600°C、優(yōu)選450550°C，氫氣/烴體積比3002000:1、優(yōu)選5001500:l，進料質量空速0.120.0時—'、優(yōu)選0.55.0時—、下面通過實例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實例1用本發(fā)明方法制備條形Ti02_Al203復合載體在100克(0.49mol)三異丙氧基鋁中加入lOOmL異丙醇，加熱到80°C回流6小時，使得三異丙氧基鋁完全溶解。將溶液冷卻至25t:靜置12小時。將5克(0.018mo1)四異丙氧基鈦和5克(0.026mol)檸檬酸加入到上述溶液中，充分混合攪拌均勻。向上述溶液中加入150mL去離子水，25t:強烈攪拌，得到膠狀溶液。將膠狀溶液過濾除水，得到的膠狀物用水洗至洗滌液呈中性。將水洗后得到的膠狀物在4(TC減壓下干燥12小時，12(TC干燥12小時得到110241203粉體。將得到的Tio2-Ai2o3粉體按照粉體田菁粉硝酸乙酸檸檬酸水=50:i:2:3:3:40的質量比混捏均勻，然后擠條，濕條于12(TC干燥12小時，65(TC焙燒4小時制得條形的Ti02-Al203載體CS-1，其中Ti02含量為5質量％。實例2在100克(0.49mol)三異丙氧基鋁中加入20mL無水乙醇，加熱到70°C回流6小時，使得三異丙氧基鋁完全溶解。將溶液冷卻至25t:靜置12小時。將10克(0.029mol)四正丁氧基鈦、2mL(0.035mol)乙酸和1克(0.005mol)十二烷基胺加入到上述溶液中，充分混合攪拌均勻。向上述溶液中加入50mL去離子水，4(TC強烈攪拌，得到膠狀溶液。將此膠狀溶液過濾、水洗至洗滌液呈中性，再按實例1的方法干燥后擠條成型，干燥、焙燒后得條形WTi02-Al203載體CS-2，其T叫含量為10質量X，物理性質見表2，XRD譜圖見圖1。實例3按實例1的方法制備110241203復合載體，不同的是制備110241203粉體時加入的8分散劑為O.75克(0.005mol)的三乙醇胺，經(jīng)擠條成型后制得條形的Ti02_Al203載體CS_3，其中1102含量為5質量％。實例4本實例采用熱油柱成型法制備球形載體。按實例2的方法制備含Ti02-Al203的膠狀溶液，控制油柱溫度為98°C，油柱上層油相為白油，下層水相為濃度為5.0質量％的氨水，然后將膠狀溶液在油柱中滴球成型，將收集到的小球在130°C、0.35MPa的條件下老化4小時，然后水洗，12(TC干燥12小時，65(TC焙燒6小時，制得球形T叫-A1A載體CS-4，其中1102含量為5質量％。對比例1按中國專利ZL01134330.3實例1的方法，以擬薄水鋁石為原料制備Ti02_Al203復合粉體，然后按實例1的方法制備條形110241203載體05-5，其1102含量為10質量％，物理性質見表2，XRD譜圖見圖1。對比例2按EP0339640實例1的方法用可溶入水的TiOCl2與NaA102溶液共沉淀制備Ti02-Al203復合粉體，經(jīng)過65(TC焙燒后，用實例1的方法制備條形Ti02-Al203載體CS_6，其1102含量為10質量X，物理性質見表2，XRD譜圖見圖1。由圖1可以看出，本發(fā)明制備的CS-2載體中Ti02的衍射峰相對較弱，說明1102在局部沒有富集，在Y-Al203骨架中分散程度高，而對比例l和2制備的復合載體CS-5和CS-6的XRD譜在29=26.4°，38.0°，48.2°，54.2°，62.8°處均出現(xiàn)屬于銳鈦礦型Ti02的特征峰，說明復合載體中的1102和八1203分別以銳鈦礦和^41203晶型結構存在。另外，從表2可以看出本發(fā)明制備的CS-2載體的比表面積和孔容較大，中孔3-5nm的孔較多，更適合于重整反應。實例5制備本發(fā)明所述的催化劑。取60克TiO廠Al203載體CS-l在減壓下干燥0.5小時，將氯鉑酸、高錸酸、硝酸釔和鹽酸配成浸漬液，使浸漬液中含Pt0.22%、Re0.40%、Y0.4%、C11.8%(均相對于干基Ti02-Al203的質量，下同)，充分混合均勻后倒入500毫升燒瓶中。將上述浸漬液，按液/固體積比為1.5，在旋轉真空蒸發(fā)器(上海亞榮生化儀器廠生產)上于30°C、0.008MPa、旋轉線速O.03米/秒的轉速下浸漬CS-l載體3小時，7(TC減壓下使浸漬后固體呈干燥狀，12(rC干燥12小時，干空氣中在500°C、氣/劑體積比為700的條件下活化4小時，然后于480°C、氣/劑體積比為500的條件下用H2還原4小時，于42(TC、用含0.10%(相對于催化劑質量)硫化氫的氫氣進行預硫化，制得催化劑A，其組成見表1。實例6按實例5的方法制備催化劑，不同的是采用CS-2載體，配制的浸漬液中含Pt0.22%、Re0.40%、P0.4%、Cll.8%，其中P由磷酸提供，制得的催化劑B的組成見表1。實例7按實例5的方法制備催化劑，不同的是采用CS-2載體，配制的浸漬液中含Pt0.22%、Re0.40%、C11.8%，制得的催化劑F的組成見表1。實例8按實例5的方法制備催化劑，不同的是采用CS-3載體，制得的催化劑J的組成見表l。實例9按實例5的方法制備催化劑，不同的是采用CS-4載體，制得的催化劑D的組成見表l。對比例3按實例5的方法制備催化劑，不同的是采用CS-5載體，制得的催化劑C的組成見表l。對比例4按實例5的方法制備催化劑，不同的是采用CS-6載體，配制的浸漬液中含Pt0.22%、Re0.40%、CI1.8%，制得的催化劑G的組成見表1。實例10本實例評價催化劑的反應性能。在lOOmL重整中型反應裝置上，以精制石腦油為原料對本發(fā)明制備的催化劑和對比催化劑進行評價，評價條件為反應器入口溫度52(TC、壓力0.7MPa、進料體積空速2.0時—^氫/油體積比1000:l，反應時間為140小時。評價所用原料油性質見表3，評價結果見表4。由表4可知，用本發(fā)明方法制備的催化劑較之對比催化劑，得到的產物的氣體產率較低，芳烴產率較高，催化劑積炭速率較慢，說明本發(fā)明制得的催化劑具有較高的活性穩(wěn)定性和芳烴選擇性。表1實例號催化劑編號載體編號催化劑組成，質量％PtReYPClS5ACS-10.220.400.40/1.200.126BCS-20.220.39/0.401.210.147FCS陽20.210.40//1.250.138了CS-30.220.410.39/1.220.139DCS-40.210.400.40/1.190.13乂于比例3CCS-50.220,390.40/1.180.14對比例4GCS-60.220.41//1.230.14表2催化劑編號載體孔容，mL/g比表面積、，m2/g孔徑分布，體積％〈3nm3~5nm>5nmBCS-20.5021119.4578.212.34CCS-50.4820521.1375.103.77GCS-60.4619421.2273.655.1310表3餾程，°c初餾點/終餾點密度(d20),克/<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權利要求一種石腦油重整催化劑，包括TiO2-Al2O3復合載體和以載體為基準計算的含量如下的活性組分鉑族金屬0.01～2.0質量％VIIB族金屬0.05～2.0質量％鹵素0.1～5.0質量％所述的TiO2-Al2O3復合載體中氧化鈦含量為3～50質量％，其中的TiO2高度分散于Al2O3中。2.按照權利要求l所述的催化劑，其特征在于所述的鉑族金屬為鉑，VIIB族金屬為錸，鹵素為氯。3.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中還含有0.012.0質量％的改性組分，所述的改性組分選自IIIA族金屬、IVA族金屬、稀土元素或VA族元素。4.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于所述的IIIA族金屬為Ga或In，IVA族金屬為Ge或Sn，VA族元素為磷、銻或鉍，稀土元素為鈰、銪、鐿、釔或釓。5.—種權利要求1所述催化劑的制備方法，包括如下步驟(1)將烷氧基鋁溶于醇溶劑中，加入有機鈦化合物和分散劑充分混合后加入水，攪拌得到膠狀溶液，將膠狀溶液過濾，濾餅用水洗至洗液呈中性，干燥后得到Ti02-Al203復合氧化物，(2)將(1)步制得的復合氧化物成型后干燥、焙燒制得110241203復合載體，(3)采用浸漬法將催化劑活性組分引入復合載體中，然后干燥、焙燒。6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于(1)步所述的烷氧基鋁為三異丙氧基鋁，所述的有機鈦化合物選自烷氧基鈦、羥基二乳酸合鈦、三異硬酯?；佀岙惐セ蛉?二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯。7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于所述的烷氧基鈦為四丁氧基鈦或四異丙氧基鈦。8.按照權利要求5所述的方法，其特征在于(1)步所述的分散劑選自檸檬酸、乙酸、聚丙烯酸、QC12的一元胺或二元胺、四乙基氫氧化銨、三乙醇胺、吡咯烷或上述物質任意兩種或幾種的混合物。9.按照權利要求5所述的方法，其特征在于(1)步所述的醇選自C2C5的脂肪醇。10.按照權利要求5所述的方法，其特征在于(1)步中烷氧基鋁和有機鈦化合物的摩爾比為150:l，所述分散劑與有機鈦化合物的摩爾比為O.15.0:1。11.按照權利要求5所述的方法，其特征在于(2)步所述的成型方法為擠出成型或滴球成型。12.按照權利要求5所述的方法，其特征在于(3)步所述的浸漬法為分浸法或共浸法。13.按照權利要求12所述的方法，其特征在于所述的分浸法是先用含鉑族金屬化合物配成的浸漬液浸漬復合載體，再用含VIIB族金屬化合物的浸漬液浸漬，然后將浸漬后所得固體干燥、焙燒。14.按照權利要求13所述的方法，其特征在于所述的含VIIB族金屬化合物的浸漬液中還含有含改性組分的化合物，所述的改性組分選自11IA族金屬、IVA族金屬、IIIB族金屬或VA族元素。15.按照權利要求12所述的方法，其特征在于所述的共浸法是用含鉑族金屬化合物和含VIIB族金屬化合物的浸漬液浸漬復合載體，然后將浸漬后所得固體干燥、焙燒。16.按照權利要求15所述的方法，其特征在于所述的浸漬液中還含有含改性組分的化合物，所述的改性組分選自IIIA族金屬、IVA族金屬、IIIB族金屬或VA族元素。17.按照權利要求1316所述的任意一種方法，其特征在于所述的含鉑族金屬的化合物為氯鉑酸、氯化亞鉑或鉑氨絡合物，含VIIB族金屬的化合物為高錸酸或高錸酸銨。全文摘要一種石腦油重整催化劑，包括TiO2-Al2O3復合載體和以載體為基準計算的含量如下的活性組分鉑族金屬0.01～2.0質量％，VIIB族金屬0.05～2.0質量％，鹵素0.1～5.0質量％，所述的TiO2-Al2O3復合載體中氧化鈦含量為3～50質量％，其中的TiO2高度分散于Al2O3中。該催化劑載體通過共沉淀法制備，并在制備過程中加入分散劑，使TiO2高度分散于Al2O3中，使制得的催化劑具有較高的芳烴產率和活性穩(wěn)定性。文檔編號C10G11/04GK101757935SQ200810246519公開日2010年6月30日申請日期2008年12月25日優(yōu)先權日2008年12月25日發(fā)明者張大慶,張玉紅,王嘉欣,臧高山,陳志祥申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院