后，天然油類和脂肪如植物油和魚油可以進行處理。
[0030] 可以進行處理的其它流體料流包括來自脫水裝置的再生氣體，如分子篩廢氣或來 自二元醇干燥器再生的氣體。
[0031] 當流體料流包含水、優(yōu)選以0.02至1體積％的低水平包含水時，所述吸著劑有用。 至多5體積％的更高水平在短時間內(nèi)可以容忍。在長時間暴露于水之后，簡單地通過用干燥 氣體、優(yōu)選干燥的惰性氣體如氮氣吹掃，可以使所述吸著劑簡單地再生。
[0032] 優(yōu)選地，在低于150 °C的溫度、優(yōu)選在120 °C或以下進行重金屬的吸著，因為在這樣 的溫度，重金屬吸收的總體能力提高?？梢允褂玫椭?°C的溫度。優(yōu)選溫度范圍是10至60°C。 穿過所述吸著劑的氣時空速可以在正常使用的范圍內(nèi)。
[0033]此外，吸著劑可以用于處理包含一種或多種還原劑如氫氣和/或一氧化碳，尤其氫 氣的液態(tài)和氣態(tài)流體料流。在一個實施方案中，流體料流是包含溶解的氫氣和/或一氧化碳 的液態(tài)烴料流。在另一實施方案中，流體料流是包含氫氣和/或一氧化碳的氣態(tài)料流，即還 原性氣體料流?？梢允芤嬗谠摲椒ǖ臍怏w料流包括來自常規(guī)蒸汽重整工藝和/或部分氧化 工藝的合成氣料流，和來自煤氣化器的合成氣料流，例如作為IGCC工藝的一部分，其在氣體 洗滌和熱回收(冷卻）步驟之后，并且在酸氣轉(zhuǎn)換階段之前?？梢允芤嬗诒景l(fā)明的其它料流 包括精煉廠排放料流，精煉廠裂解器料流，高爐氣，還原性氣體、尤其是富含氫氣的氣體料 流，富含乙烯的料流，和液態(tài)或氣態(tài)烴料流，例如石腦油，它們從烴處理工藝如加氫脫硫或 加氫脫氮進料或回收。
[0034] 使用中，可以將所述吸著劑放置在吸收容器中并且使含重金屬的流體料流流過。 期望地，根據(jù)已知方法將所述吸著劑放置在容器中作為一個或多個固定床。可以使用多于 一個床并且所述床在組成上可以相同或不同。
[0035] 通過參考以下實施例進一步描述本發(fā)明。
[0036] 實施例1.制備吸著劑
[0037] 根據(jù)以下配方制備干粉混合物(全部為重量份）.
[0038] 139 份硫化銅（試劑級，99 · 8%CuS，D5〇42ym)
[0039] 233份鋁三水合物(D5Q10ym)
[0040] 64份Ciment Fondu(錯酸|丐）
[0041 ] 64份Attagel 50(綠坡縷石粘土）
[0042] 混合所述干粉，以確保均勻性，然后使用造粒技術(shù)，其中將混合的粉末在Eirich混 合機中與少許水合并和混合，以形成粒料。將所述粒料立即在實驗室流化床干燥器中于105 °C干燥。所產(chǎn)生的經(jīng)干燥的吸著劑產(chǎn)物(吸著劑F)包含27重量％的硫化銅（18重量％的銅）。
[0043] 實施例2.制備吸著劑
[0044] 根據(jù)以下配方制備干粉混合物(全部為重量份）.
[0045] 139份硫化銅(通過堿性碳酸銅與硫化氫氣體反應(yīng)產(chǎn)生的CuS)
[0046] 233份鋁三水合物(D5Q10ym)
[0047] 64份Ciment Fondu(錯酸|丐）
[0048] 64份Attagel 50(綠坡縷石粘土）
[0049] 混合所述干粉，以確保均勻性，然后使用造粒技術(shù)，其中將混合的粉末在Eirich混 合機中與少許水合并和混合，以形成粒料。將所述粒料立即在實驗室流化床干燥器中于105 °C干燥。所產(chǎn)生的經(jīng)干燥的吸著劑產(chǎn)物(吸著劑G)包含27重量％的硫化銅（18重量％的銅）。
[0050] 實施例3.制備吸著劑
[0051 ]根據(jù)以下配方制備干粉混合物(全部為重量份）.
[0052] 139份硫化銅(通過單質(zhì)銅與單質(zhì)硫的機械化學反應(yīng)研磨產(chǎn)生的CuS)，（CuS ?5〇11μ m)
[0053] 233份鋁三水合物(D5〇10ym)
[0054] 64份Ciment Fondu(錯酸鈣）
[0055] 64份Attagel 50(綠坡縷石粘土）
[0056] 混合所述干粉，以確保均勻性，然后使用造粒技術(shù)，其中將混合的粉末在Eirich混 合機中與少許水合并和混合，以形成粒料。將所述粒料立即在實驗室流化床干燥器中于105 °C干燥。所產(chǎn)生的經(jīng)干燥的吸著劑產(chǎn)物(吸著劑H)包含27重量％的硫化銅（18重量％的銅）。 [0057] 實施例4.氣相測試
[0058] 測試吸著劑F和根據(jù)W02009/101429所描述的2步后硫化方法制備的對比吸著劑。 將每種吸著劑的粒料(2.80-3.35mm粒度級分，體積25ml)置于不銹鋼反應(yīng)器(21mm ID)中。 使100體積％天然氣的流穿過包含單質(zhì)汞的鼓泡器，以使所述氣體拾取汞。然后在以下條件 下使負載汞的氣體向下游穿過反應(yīng)器。
[0059] 壓力：10巴表壓 [0060]溫度：3(TC [0061]氣流：110.2NL.hr-1 [0062] 接觸時間：8秒
[0063] 測試時間：690小時
[0064] 通過原子熒光檢測定期分析來自反應(yīng)器入口和出口的樣品的汞含量。入口氣體具 有約l，100yg/m3的汞濃度。在測試中吸著劑自始至終將出口氣體的汞含量降低至低于可檢 測極限。在每個測試結(jié)束時，將25ml吸著劑床取出為9份離散的亞床，將其完全研磨并通過 酸消化/ICP-0ES分析，以測定總汞含量。被每個吸著劑床捕獲的汞的量示于表1中。
[0065] 表 1
[0067]全部吸著劑F令人驚訝地對于除去汞而言如采用單獨的硫化步驟制備的吸著劑那 樣有效。
[0068] 實施例5.液相測試
[0069] 測試吸著劑G和Η和根據(jù)W02009/101429所描述的2步后硫化方法制備的對比吸著 劑;將每種吸著劑的粒料（1.00-2.00mm粒度級分，體積25ml)置于玻璃反應(yīng)器（19mm ID)中。 在環(huán)境溫度(約25°C)于7.0hr4的液時空速(LHSV)使采用單質(zhì)萊飽和至約lppm(w/v)的正己 烷液體穿過所述床。從反應(yīng)器出口線取出樣品并通過原子熒光法在PSA-修正的Hewlett Packard 6890GC上分析以監(jiān)控汞水平。在所述測試結(jié)束時(750小時），通過真空將所述床取 出為9份等量的離散的亞床，通過ICP-發(fā)射光譜法分析總汞含量(w/w)。
[0071]吸著劑G和Η令人驚訝地對于除去汞而言如采用單獨的硫化步驟制備的吸著劑那 樣有效。
【主權(quán)項】
1. 用于制備吸著劑的方法，包括以下步驟： (i) 將粒狀銅硫化物材料、粒狀載體材料和一種或多種粘結(jié)劑混合在一起， (ii) 使混合物成型，和 (iii) 干燥經(jīng)成型的混合物，以形成經(jīng)干燥的吸著劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述粒狀銅硫化物材料通過如下制備:焙燒銅或銅 化合物與單質(zhì)硫，從溶液中沉淀銅硫化物，使用硫化氫使銅化合物硫化，或其中將粉末化的 銅金屬與單質(zhì)硫在導致單質(zhì)銅與單質(zhì)硫反應(yīng)以形成一種或多種銅硫化物的條件下混合的 機械化學工藝。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述銅硫化物包括一種或多種銅硫化 物，選自：硫化銅（Π ) CuS和/或式Cu2-xS的亞化學計量的銅硫化物，其中X為0-1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述粒狀銅硫化物的總體S:Cu原子比 2 0.8,優(yōu)選 2 0.9,更優(yōu)選 2 0.95。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述粒狀銅硫化物呈具有在5-100μπι， 優(yōu)選10-50μπι范圍內(nèi)的平均粒度[D 5Q]的粉末的形式。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法，其中經(jīng)干燥的吸著劑的銅含量在10-75重 量％ (以CuS表達），優(yōu)選15-50重量％范圍內(nèi)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述粒狀載體材料選自氧化鋁、水合 氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅或鋁硅酸鹽，或它們的兩種或更多種的混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中經(jīng)干燥的吸著劑包括20-60重量％的 所述粒狀載體材料。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法，其中所述粘結(jié)劑選自粘土粘結(jié)劑、水泥粘 結(jié)劑和有機聚合物粘結(jié)劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法，其中所述粘結(jié)劑是水泥粘結(jié)劑和粘土粘 結(jié)劑的組合。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中水泥與粘土粘結(jié)劑的相對重量在1:1至3:1范圍 內(nèi)（第一粘結(jié)劑比第二粘結(jié)劑）。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的方法，其中經(jīng)干燥的吸著劑中的粘結(jié)劑的量在 5-30重量％范圍內(nèi)。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的方法，其中吸著劑中除銅硫化物以外的總金屬 硫化物含量為< 5重量％，優(yōu)選< 1重量％。14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的方法，其中成型步驟包括在造粒機中將混合物 造粒。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中在干燥和/或非氧化性氣氛下進行造粒。16. 根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項所述的方法，其中在最高120°C的溫度干燥吸著劑。17. 通過根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項所述的方法可獲得的吸著劑。18. 用于從含重金屬的流體料流中除去一種或多種重金屬的方法，其通過使所述流體 料流與根據(jù)權(quán)利要求17所述的吸著劑或根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項所述的方法制備的吸 著劑接觸。
【專利摘要】描述了用于制備吸著劑的方法，包括以下步驟：(i)將粒狀銅硫化物材料、粒狀載體材料和一種或多種粘結(jié)劑混合在一起，(ii)使混合物成型，和(iii)干燥經(jīng)成型的混合物，以形成經(jīng)干燥的吸著劑。
【IPC分類】B01J20/16, B01J20/10, B01J20/06, B01J20/08, B01D53/64, B01J20/30, B01J20/28, B01J20/02
【公開號】CN105722589
【申請?zhí)枴緾N201480062718
【發(fā)明人】M·J·埃文斯, M·D·G·倫恩, M·G·帕特里奇, C·J·楊
【申請人】莊信萬豐股份有限公司
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年12月4日
【公告號】WO2015092360A1