干基 90wt%)、142. 7 克 大孔氧化錯(cuò)（孔容1. 〇ml/g，比表面積400m2/g，干基70wt%)、133. 3克粘合劑（干基30wt%， 硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為〇. 4)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在 110°C干燥4小時(shí)，然后在550°C焙燒4小時(shí)，得載體ZS-3。
[0067] 實(shí)施例11 將55. 55克LYNS-4分子篩（干基90wt%)、44. 44克β分子篩（晶粒=250nm，Si02/ Al203=50,孔容 0. 45ml/g，比表面積 750m2/g，紅外總酸 0. 29mmoL/g 干基 90wt%)、142. 7 克 大孔氧化錯(cuò)（孔容1. 〇ml/g，比表面積400m2/g，干基70wt%)、133. 3克粘合劑（干基30wt%， 硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為〇. 4)放入碾壓機(jī)中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在 110°C干燥4小時(shí)，然后在550°C焙燒4小時(shí)，得載體ZS-4。
[0068] 對(duì)比例 8~10 按實(shí)施例9的方法，將LYNS-2分別換成DYNS-1、DYNS-2、DYNS-3,制成載體DZS-1、 DZS-2、DZS-3以及催化劑DZC-1、DZC-2和DZC-3,載體和催化劑組成見表3。
[0069] 實(shí)施例12 本實(shí)施例介紹了由本發(fā)明載體制備催化劑ZC-2活性評(píng)價(jià)結(jié)果。在固定床加氫試驗(yàn)裝 置上進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)條件為：反應(yīng)總壓15. OMPa，氫油體積比1250 :1，液時(shí)體積空速1. 5h \ 采用一段串聯(lián)一次通過工藝流程，使用減壓餾分油（VG0)作為原料油，原料油性質(zhì)列于表 4,評(píng)價(jià)結(jié)果列于表5。
[0070] 對(duì)比例 If 13 本對(duì)比例介紹了由本發(fā)明比較例載體而制備的催化劑DZC-1、DZC-2和DZC-3活性評(píng) 價(jià)結(jié)果。在固定床加氫試驗(yàn)裝置上進(jìn)行評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)條件為：反應(yīng)總壓15. OMPa,氫油體積比 1250 :1，液時(shí)體積空速1. 5h \采用一段串聯(lián)一次通過工藝流程，使用減壓餾分油（VG0)作 為原料油，原料油性質(zhì)列于表4,評(píng)價(jià)結(jié)果列于表5。
[0071] 表3催化劑載體及催化劑的物化性質(zhì)
表4原料油性質(zhì)
表5催化劑性能對(duì)比評(píng)價(jià)結(jié)果
由表5的評(píng)價(jià)結(jié)果可以看出，在相同的工藝條件下，采用本發(fā)明載體所制備催化劑，中 間餾分油選擇性、收率和產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于參比催化劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加氫裂化催化劑載體，包含改性Y型分子篩、β分子篩和氧化鋁，其中改 性Υ型分子篩的性質(zhì)如下：晶粒平均直徑為2· 0-5.0 μ m，優(yōu)選2· 0-4. 5 μ m，進(jìn)一步優(yōu) 選為3. 0-4. 5 μ m，相對(duì)結(jié)晶度110%~150%，Si02/Al203摩爾比為60~120,晶胞參數(shù)為 2. 425~2. 435nm，孔直徑為3nnT7nm的孔所占的孔容為總孔容的70%~95%，優(yōu)選為75%~90%。2. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其特征在于：所述改性Y型分子篩，非骨架鋁占 總鋁的 〇· 1%~1· 〇%，優(yōu)選 〇· 1%~〇· 5%。3. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其特征在于：所述改性Y型分子篩的孔容為 0· 35cm3/g~0. 50cm3/g，比表面積為 800m2/g~980m2/g。4. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其特征在于：所述改性Y型分子篩的紅外總酸 0·1~0. 5mmol/g〇5. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其特征在于：所述改性Y型分子篩中，Na20的重 量含量為0. 15wt%以下。6. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其特征在于：所述的β分子篩的性質(zhì)如下：晶 粒平均直徑為20(T400nm，比表面積為600m 2/g~800m2/g，孔容為0. 35cm3/g~0. 50cm3/g，相對(duì) 結(jié)晶度 100%~140%，紅外總酸量為 0· 1~0· 5mmoL/g，Si02/Al203 摩爾比為 40~80。7. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑載體，其特征在于：所述的載體，以載體的重量為 基準(zhǔn)，改性Y型分子篩的含量為10%~40%，β分子篩的含量為5%~20%，氧化鋁的含量為 40%~85%。8. 權(quán)利要求1~7任一所述催化劑載體的制備方法，包括：將改性Υ型分子篩、β分子 篩、氧化鋁混合，成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體，其中改性Υ型分子篩的制備方 法，包括如下步驟： (1) 大晶粒NaY型分子篩的制備； (2) 將步驟（1)所得的大晶粒NaY型分子篩制備成大晶粒NH4NaY ; (3) 對(duì)步驟（2)所得Y型分子篩進(jìn)行水熱處理；其中水熱處理?xiàng)l件：表壓為 0· 28~0· 50MPa，溫度為 55(T700°C，處理時(shí)間為 0· 5~5· 0 小時(shí)； (4) 用（NH4) 2SiF6水溶液與步驟（3)所得的物料進(jìn)行接觸，然后經(jīng)過濾和干燥，制得Y 型分子篩。9. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的大晶粒NaY型分子篩的性 質(zhì)如下： 晶粒平均直徑為2· 0-5· 0 μ m，優(yōu)選2· 0-4. 5 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為3· 0-4. 5 μ m，孔直徑為 lnnTlOnm的孔所占的孔容占總孔容的70%~90%，優(yōu)選為70%~85%，相對(duì)結(jié)晶度為110%~150%， 晶胞參數(shù) 2. 460nnT2. 465nm。10. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述NaY型分子篩的性質(zhì)如下： Si02/Al203 摩爾比 3. 5~6· 5,優(yōu)選為 4· 0-6. 0。11. 按照權(quán)利要求8、9或10所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述NaY型分子篩的性 質(zhì)如下：比表面積為800m2/g~1000m2/g，總孔容為0. 30mL/g~0. 40mL/g，外比表面積為60m2/ g~100m2/g〇12. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（2)制備的大晶粒NH4NaY中氧化鈉 的重量含量為2. 5%~5. 0%。13. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（3)的水熱處理?xiàng)l件如下：表壓為 0· 3(TU 50MPa，溫度為60(T70(TC，處理時(shí)間為1. 0-3. 0小時(shí)。14. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（4)是將步驟（3)中得到的物料與 (NH4)2SiF 6的水溶液接觸，液固重量比為8 :1~15 :1，溫度為95~130°C，按每100克Y分子 篩加入35~80克（NH4) 2SiF6的量來加入（NH4) 2SiF6水溶液，每小時(shí)每100gY型分子篩加入 3~30克（NH4) 2SiF6，加完（NH4)2SiF6水溶液以后漿料在溫度為8(Tl2(TC下，攪拌0. 5~5. 0小 時(shí)。15. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1)中大晶粒NaY型分子篩的制備 方法，包括如下步驟： I、 在 20°C~40°C溫度下下，按照Na20 MIA :Si02 bosuns :1 :10-20 :500~600 的投料 摩爾比，在攪拌的條件下將水玻璃緩慢加入到高堿偏鋁酸鈉溶液中混合均勻，之后，依次加 入硫酸鋁溶液和低堿偏鋁酸鈉溶液，在上述溫度下攪拌均勻；然后在密閉條件下恒溫老化， 得到凝膠； II、 將步驟I得到的凝膠在80°C ~120°C且攪拌的條件下水熱晶化12~24小時(shí)，晶化后 經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到大晶粒NaY型分子篩。16. 按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：步驟I中，硫酸鋁、高堿偏鋁酸鈉和低 堿偏鋁酸鈉的加入量的比，以氧化鋁計(jì)為1 : (〇. 5~0. 7) : (0. 6~0. 8)。17. 按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：步驟I中，所述的高堿偏鋁酸鈉溶液中 Na20含量為26(T320g/L，A1203含量為30~50g/L ;所述的低堿偏鋁酸鈉溶液中Na20含量為 10(Tl30g/L，A120 3含量為6(T90g/L，所述的硫酸鋁溶液中A1203的含量為8(T100 g/L ;所述 的水玻璃中Si02的含量為20(T300g/L，模數(shù)為2. 8~3. 5。18. 按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：步驟II中，在攪拌條件下，將溫度以 2~4°C /分升溫到晶化溫度即80°C ~120°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種加氫裂化催化劑載體及其制法。該催化劑載體采用改性Y型分子篩與β分子篩共同作為裂化中心，其中所用的Y型分子篩為一種大晶粒、高硅、有效孔徑分布集中的Y型分子篩，由其制備的加氫裂化催化劑用于多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)中間餾分油產(chǎn)品的加氫裂化過程中，具有活性高和選擇性好的特點(diǎn)，同時(shí)可兼產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的加氫尾油。
【IPC分類】B01J32/00, B01J29/80
【公開號(hào)】CN105709844
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410711217
【發(fā)明人】王鳳來, 劉昶, 杜艷澤, 關(guān)明華, 黃薇, 趙紅
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月29日
【申請(qǐng)日】2014年12月1日