[0023] 本發(fā)明的NaY型分子篩，優(yōu)選的性質如下：Si02/Al20 3摩爾比3.5~6.5,優(yōu)選為 4. 0-6. 0。
[0024] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（2)制備的大晶粒NH4NaY中氧化 鈉的重量含量為2. 5%~5. 0%。
[0025] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（3)的水熱處理是用飽和水蒸氣 處理步驟（2)中得到的分子篩，處理條件：表壓0. 28~0. 50MPa，優(yōu)選為0. 3~0. 5MPa，溫度 55(T700°C，優(yōu)選為60(T70(TC，處理時間0· 5~5· 0小時，優(yōu)選L 0-3. 0小時。
[0026] 本發(fā)明方法中，步驟（4)是將步驟（3)中得到的物料與（NH4)2SiF 6的水溶液接 觸，過程如下：步驟（3)中得到的分子篩在水溶液中打漿，液固重量比為8 :1~15 :1，溫度為 95~130°C;向漿料中加入（NH4)2SiF6水溶液，按照每100克Y分子篩加入35~80克（NH 4)2SiF6 的量來加入（NH4) 2SiF6水溶液，每小時每100gY型分子篩可加入:Γ30克（NH4) 2SiF6，加完 (NH4) 2SiF6水溶液以后漿料在溫度為8(Tl2(TC下，攪拌0. 5~5. 0小時，然后過濾干燥，得到 產(chǎn)品。
[0027] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（1)中NaY型分子篩的制備方法， 包括如下步驟： I、直接制備凝膠：在20°C ~40°C溫度下，最好為25°C ~35°C溫度下，按照Na20 :A1203 : Si02 :Η20=10-15 :1 :10-20 :500-600的投料摩爾比，在攪拌的條件下將水玻璃緩慢加入到高 堿偏錯酸鈉溶液中混合均勻，之后，依次加入硫酸錯溶液和低堿偏錯酸鈉溶液，在上述溫度 下攪拌均勻；然后在密閉條件下恒溫老化，得到凝膠； II、晶化：將步驟（2)得到的凝膠在80°C ~120°C且攪拌的條件下水熱晶化12~24小時， 晶化后經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到大晶粒NaY型分子篩。
[0028] 本發(fā)明所用NaY型分子篩的制備過程中，步驟I按照如下摩爾配比投料，Na20 : A1203 :Si02 :Η20=10-15 :1 :10~20 :500~600,其中水可以單獨加入，也可以隨溶液一同加入。
[0029] 本發(fā)明所用NaY型分子篩的制備過程中，步驟I中，硫酸鋁、高堿偏鋁酸鈉和低堿 偏鋁酸鈉的加入量的比，以氧化鋁計為1 : (〇. 5~0. 7) : (0. 6~0. 8)。
[0030] 本發(fā)明所用NaY型分子篩的制備過程中，步驟I在反應體系中不加入導向劑、模板 劑、表面活性劑等添加劑，通過選擇適宜的原料和優(yōu)化制備過程，采用一次水熱晶化合成大 晶粒NaY型分子篩，硅源和鋁源的利用效率高，工藝流程簡單，成本低。該方法制備的NaY 型分子篩的粒度達到2. 0-5. 0 μ m，而且硅鋁比高、有效孔徑分布更集中、熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn) 定性良好。
[0031] 本發(fā)明催化劑載體采用的大晶粒Y型分子篩，由于該大晶粒分子篩不但具有較大 的晶粒，使得每個維度上晶胞數(shù)量增加到1〇〇〇~2000個，有利于大分子進行裂解，而且還具 有更佳的孔徑分布范圍，能夠有效地控制反應物的裂解程度，并有利于產(chǎn)物在孔道中進行 擴散，這樣在裂化反應中，可相對增加活性中心，并可使大分子進行適宜程度的裂解反應， 催化劑會表現(xiàn)出良好的裂化活性及產(chǎn)品選擇性。
[0032] 本發(fā)明催化劑載體采用改性Y型分子篩與β分子篩共同作為裂化中心，既充分發(fā) 揮了其各自的性能特點，又能夠使兩種分子篩產(chǎn)生的協(xié)同催化作用，即β型分子篩對鏈烷 烴或芳烴上的長側鏈有很好的異構作用，可以有效降低產(chǎn)品的凝點，同時Υ型分子篩對芳 烴有很高開環(huán)選擇性，提高目的產(chǎn)品的產(chǎn)品性質。本發(fā)明載體制備的加氫裂化催化劑具有 活性高，可多產(chǎn)優(yōu)質中間餾分油產(chǎn)品(航煤+柴油)，同時可兼產(chǎn)優(yōu)質的加氫尾油。
[0033] 由本發(fā)明載體制備的加氫裂化催化劑用于重質油加氫裂化時，特別是在高壓條件 (12~20MPa)下處理重蠟油（VGO、CG0和DA0)，也可以加入劣質柴油（焦化柴油和催化柴油 等)，具有很高的催化活性和中間餾分油選擇性，而且柴油餾分的凝點降低幅度大，中間餾 分油的產(chǎn)品性質得到改善，能滿足煉廠增大操作靈活性、增加裝置處理能力、進一步增產(chǎn)中 間餾分油的需要。
【附圖說明】
[0034] 圖1為實施例1所得LY-1的SEM電鏡照片； 圖2為對比例1所得DLY-1的SEM電鏡照片； 圖3為實施例1所得LY-1的XRD衍射圖。
【具體實施方式】
[0035] 本發(fā)明加氫裂化催化劑載體中氧化鋁可以采用常規(guī)加氫裂化催化劑中所用的氧 化鋁，如大孔氧化鋁和/或小孔氧化鋁。所用的大孔氧化鋁的孔容〇. 7~1. OmL/g，比表面積 20(T500m2/g。所用的小孔氧化鋁的孔容為0. 3~0. 5mL/g，比表面積為20(T400m2/g。
[0036] 本發(fā)明催化劑載體制備過程中還可以加入常規(guī)的成型助劑比如膠溶酸，助擠劑 等。
[0037] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（1)的大晶粒NaY型分子篩的制備 方法中，高堿偏鋁酸鈉溶液中Na 20含量為26(T320g/L，A1203含量為30~50g/L，可采用常規(guī) 方法配制。低堿偏鋁酸鈉溶液中Na 20含量為10(Tl30g/L，Al203含量為6(T90g/L，可采用常 規(guī)方法配制。硫酸鋁溶液中A1 203的含量為8(T100 g/L。水玻璃中Si02的含量為20(T300g/ L，模數(shù)為 2. 8~3. 5。
[0038] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（1)的大晶粒NaY型分子篩的制 備方法，具體包括如下步驟： I、 按照 Na20 :A1203 :Si02 Souris :1 :10~20 :500~600 的投料摩爾比，在 20°C ~40°C 溫度下，最好為25~35°C溫度下，在攪拌的條件下將水玻璃緩慢加入到高堿偏鋁酸鈉溶液 中混合均勻，之后，加入硫酸鋁溶液和低堿偏鋁酸鈉溶液，在上述溫度下攪拌均勻，一般為 0. 5~1. 0小時；然后將混合液密閉在合成釜中，靜止恒溫老化，優(yōu)選老化時間為1. 0-2. 0小 時； II、 將合成母液在密閉條件下，采用一次恒溫晶化的方法。所述的一次恒溫晶化是指 在攪拌條件下晶化。在攪拌條件下，首先將凝膠已較慢的速度(一般在2~4°C /分）升溫到 90°C ~110°C條件下，并在這個溫度下恒溫晶化12~24小時。晶化結束后，快速將合成釜冷卻 降溫，經(jīng)過濾、洗滌和干燥，得到大晶粒NaY型分子篩。
[0039] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（2)可以銨離子濃度為0. lmol/ L~l. Omol/L的銨鹽溶液，所述的銨鹽選自硝酸銨、硫酸銨、氯化銨和醋酸銨中的一種或多 種，在溫度為5(TlO(TC，液固重量比為8 :1~15 :1的條件下，恒溫處理大晶粒NaY，時間為 0. 5~1. 5小時，經(jīng)過濾，然后在上述條件下重復進行銨交換，得到的產(chǎn)品經(jīng)過濾、干燥后待 用。其中要求控制銨交換后的大晶粒分子篩中氧化鈉的重量含量為2. 5%~5. 0%。
[0040] 本發(fā)明所用改性Y型分子篩的制備過程中，步驟（3)是將步驟（2)中得到的產(chǎn)品水 熱處理而得到。用飽和水蒸氣處理步驟（2)中得到的分子篩，在管式水熱處理爐中加入步驟 (2)中得到的分子篩，處理條件：表壓0. 28~0. 50MPa，優(yōu)選為0. 3~0. 5MPa，溫度55(T700°C， 優(yōu)選為60(T700°C，處理時間0. 5飛小時，優(yōu)選1~3小時。
[0041] 本發(fā)明方法中，步驟（4)是將步驟（3)中得到的物料與（NH4)2SiF 6的水溶液接 觸，過程如下：步驟（3)中得到的分子篩在水溶液中打漿，液固重量比為8 :1~15 :1，溫度為 95~130°C;向漿料中加入（NH4)2SiF6水溶液，按照每100克Y分子篩加入35~80克（NH 4)2SiF6 的量來加入（NH4) 2SiF6水溶液，每小時每100gY型分子篩可加入:Γ30克（NH4) 2SiF6，加完 (NH4) 2SiF6水溶液以后漿料在溫度為8(Tl2(TC下，攪拌0. 5~5. 0小時，然后過濾干燥，得到 產(chǎn)品。
[0042] 本發(fā)明方法中所述的攪拌是采用常規(guī)的攪拌方法，一般采用機械攪拌。
[0043] 本發(fā)明加氫催化劑載體制備的具體過程如下：將改性Y型分子篩、β分子篩、氧化 鋁混合，擠條成型，然后干燥和焙燒，制備成載體；干燥可以在80°C至150°C的溫度下干燥 3~6小時，焙燒是在500°C~600°C焙燒2. 5~6. 0小時。
[0044] 下面的實施例用于更詳細地說明本發(fā)明載體的制備方法，但本發(fā)明的范圍不只限 于這些實施例的范圍。
[0045] 本發(fā)明分析方法：比表面積、孔容和外比表面積、孔分布采用低溫液氮物理吸附