-41分子篩(同實施例1)和IOg氧化鉛通過干混、擠條制備成條徑為 1. 6毫米的濕條。濕條在12(TC干燥地,然后在50(TC賠燒化。得到催化劑C-5,其組成在 表1中列出。
[0085] 實施例4
[0086] (1)取7〇g ZSM-22分子篩(娃鉛比為60)、20g MCM-41分子篩(娃鉛比為120) 和IOg氧化鉛通過干混、擠條制備成條徑為1. 6毫米的濕條。濕條在12(TC干燥地,然后在 60(TC賠燒4h,得到催化劑載體。
[0087] 似取SOg笛質量濃度為0.8重量%的二氯四氨笛水溶液,用去離子水加至100g, 攬拌30分鐘后將該溶液投入所述高壓反應蓋中,然后加入70g載體,混合均勻,得到漿液。 用氨水將漿液的抑值由6. 2調節(jié)為9. 5后,將高壓反應蓋內的漿液的溫度升高至16(TC并 在該溫度下保持5小時,W進行水熱處理。
[0088] 將高壓反應蓋的溫度降至環(huán)境溫度后,打開高壓反應蓋,將水熱處理得到的混合 物進行過濾,收集固體,將得到的固體在IOOC干燥化,得到催化劑前體。
[0089] (3)將得到的催化劑前體置于管式爐中,向管式爐中持續(xù)通入空氣(相對于Ig催 化劑前體,氧氣的流量為0.化,h I)和肥I (相對于Ig催化劑前體,肥I的流量為0. 3g 'h I), 同時W 2°C /分鐘的速度將管式爐內的溫度升高至30(TC并在該溫度下保持5小時,從而得 到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-4,其組成在表1中列出。
[0090] 實施例5
[00川 (1)取60g ZSM-23分子篩(娃鉛比為60)、20g MCM-41分子篩(娃鉛比為150) 和20g氧化鉛通過干混、擠條制備成條徑為1. 6毫米的濕條。濕條在12(TC干燥地,然后在 50(TC賠燒6h,得到催化劑載體。
[009引 似取SOg笛質量濃度為0. 5重量%的二氯四氨笛水溶液,用去離子水加至100g, 攬拌30分鐘后將該溶液投入所述高壓反應蓋中,然后加入70g載體,混合均勻,得到漿液。 將高壓反應蓋內的漿液的溫度升高至15(TC并在該溫度下保持8小時,W進行水熱處理。
[0093] 將高壓反應蓋的溫度降至環(huán)境溫度后,打開高壓反應蓋,將水熱處理得到的混合 物進行過濾,收集固體,將得到的固體在13(TC干燥化,得到催化劑前體。
[0094] (3)將得到的催化劑前體置于管式爐中,向管式爐中持續(xù)通入空氣(相對于Ig催 化劑前體,氧氣的流量為0.化? h 1)和四氯化碳(相對于Ig催化劑前體,四氯化碳的流量 為0. 2g ? h 1),同時W 3C /分鐘的速度將管式爐內的溫度升高至35(TC并在該溫度下保持 4小時,從而得到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-5,其組成在表1中列出。
[0095] 實施例6
[009引 (1)取60g ZSM-22分子篩(娃鉛比為90)、30g SBA-15分子篩(娃鉛比為120) 和IOg( W干基計,下同)無定形娃鉛(W無定形娃鉛的總量為基準,氧化娃的含量為40重 量%,氧化鉛的含量為60重量% )通過干混、擠條制備成條徑為1. 6毫米的濕條。濕條在 12(TC干燥地,然后在40(TC賠燒化,得到催化劑載體。
[0097] (2)取40g二氯四氨笛(笛質量濃度為0. 5重量% )的水溶液和40g二氯四氨鉛 (鉛質量濃度為0. 5重量% )的水溶液混合后,用去離子水加至100g,攬拌30分鐘后將該 溶液投入所述高壓反應蓋中,然后加入70g載體,混合均勻,得到漿液。將高壓反應蓋內的 漿液的溫度升高至14(TC并在該溫度下保持8小時,W進行水熱處理。
[0098] 將高壓反應蓋的溫度降至環(huán)境溫度后,打開高壓反應蓋,將水熱處理得到的混合 物進行過濾,收集固體,將得到的固體在IOOC干燥化,得到催化劑前體。
[0099] (3)將得到的催化劑前體置于管式爐中,向管式爐中持續(xù)通入空氣(相對于Ig催 化劑前體,氧氣的流量為IL ? h 1)和四氯化碳(相對于Ig催化劑前體,四氯化碳的流量為 0. 4g ? h 1),同時W 4°C /分鐘的速度將管式爐內的溫度升高至35(TC并在該溫度下保持4 小時,從而得到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-6,其組成在表1中列出。
[0100] 實施例7
[0101] (1)采用與實施例6步驟(1)相同的方法制備催化劑載體。
[0102] (2)將SOg氯笛酸的水溶液(笛質量濃度為0. 5重量% )加水定容至100g后投入 所述高壓反應蓋中,然后加入70g載體,混合均勻,得到漿液。將高壓反應蓋內的漿液的溫 度升高至14(TC并在該溫度下保持8小時,W進行水熱處理。
[0103] 將高壓反應蓋的溫度降至環(huán)境溫度后,打開高壓反應蓋,將水熱處理得到的混合 物進行過濾,收集固體,將得到的固體在IOOC干燥化,得到催化劑前體。
[0104] (3)將得到的催化劑前體置于管式爐中,向管式爐中持續(xù)通入空氣(相對于Ig 催化劑前體,氧氣的流量為0.化? h I)和肥I氣體(相對于Ig催化劑前體,肥I的流量為 0. 3g ? h 1),同時W rc /分鐘的速度將管式爐內的溫度升高至38(TC并在該溫度下保持5 小時,從而得到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-7,其組成在表1中列出。
[0105] 對比例6
[0106] (1)采用與實施例7步驟(1)相同的方法制備載體。
[0107] (2)將80g氯笛酸的水溶液(笛質量濃度為0. 5重量%)和2mL鹽酸(濃度為36. 5 重量% )的混合液加水定容至100g后,投入所述高壓反應蓋中,然后加入70g載體,混合均 勻,得到漿液。將高壓反應蓋內的漿液的溫度升高至14(TC并在該溫度下保持8小時,W進 行水熱處理。
[0108] 將高壓反應蓋的溫度降至環(huán)境溫度后,打開高壓反應蓋,將得到的混合物進行過 濾,收集固體,將得到的固體在IOOC干燥化,得到催化劑前體。
[0109] (3)將得到的催化劑前體置于管式爐中,向管式爐中持續(xù)通入空氣(相對于Ig催 化劑前體,氧氣的流量為0.化? h 1),同時W TC /分鐘的速度將管式爐內的溫度升高至 38(TC并在該溫度下保持5小時,從而得到催化劑C-6,其組成在表1中列出。
[0110] 實施例8
[01川 (1)取50g ZSM-22分子篩(娃鉛比為90)、30g SBA-15分子篩(娃鉛比為100) 和20g氧化鉛通過干混、擠條制備成條徑為1. 6毫米的濕條。濕條在12(TC干燥地,然后在 500°C賠燒化。
[011引將100g賠燒得到的產物用含有100血氣化倭(氣質量濃度為0. 5重量% )的水 溶液浸潰2小時后,在120°C干燥3小時,接著在50(TC干燥化,得到催化劑載體。W催化劑 載體的總量為基準,氣元素的含量為0. 5重量%。
[0113] (2)取50g二氯四氨笛(笛質量濃度為0. 5重量% )的水溶液和50g二氯四氨鉛 (鉛質量濃度為0. 5重量% )的水溶液混合后,用去離子水加至100g,攬拌30分鐘后將該 溶液投入所述高壓反應蓋中,然后加入70g載體,混合均勻,得到漿液。將高壓反應蓋內的 漿液的溫度升高至16(TC并在該溫度下保持5小時,W進行水熱處理。
[0114] 將高壓反應蓋的溫度降至環(huán)境溫度后,打開高壓反應蓋,將水熱處理得到的混合 物進行過濾,收集固體,將得到的固體在12(TC干燥化,得到催化劑前體。
[0115] (3)將得到的催化劑前體置于管式爐中,向管式爐中持續(xù)通入空氣(相對于Ig催 化劑前體,氧氣的流量為0.化? h 1)和四氯己帰(相對于Ig催化劑前體,四氯己帰的流量 為0. 2g ? h 1),同時W 2°C /分鐘的速度將管式爐內的溫度升高至30(TC并在該溫度下保持 6小時,從而得到根據(jù)本發(fā)明的催化劑B-8,其組成在表1中列出。
[0116] 對比例7
[0117] 采用與實施例8相同的方法制備催化劑,不同的是,步驟(3)中,僅向管式爐中持 續(xù)通入空氣(相對于Ig催化劑前體,氧氣的流量為0.化? h 1),從而得到催化劑C-7,其組 成在表1中列出。
[om] 實施例9
[0119] (1)取60g ZSM-23分子篩(娃鉛比為100,干基為98重量% )、20拆B(yǎng)A-15(娃鉛 比為120)和20g無定形娃鉛(W無定形娃鉛的總量為基準,氧化娃的含量為40量%,氧化 鉛的含量為60重量% )通過干混、擠條制備成條徑為1. 6毫米的濕條。濕條在12(TC干燥 地,然后在55(TC賠燒6h,得到催化劑載體。
[0120] (2)取40g二氯四氨笛(笛質量度為0.7重量% )的水溶液和40g二氯四氨鉛(鉛 質量濃度為0. 5重量% )的水