二氨基苯基甲燒-3，3 二甲酸、哇嘟-3，4-二甲酸、7-氯-4-徑基哇 嘟-2，8-二甲酸、二酷亞胺二甲酸、化晚-2，6-二甲酸、2-甲基咪挫-4，5-二甲酸、嚷吩-3，4- 二甲酸、2-異丙基咪挫-4,5-二甲酸、四氨化喃-4,4-二甲酸、巧-3,9-二甲酸、巧二甲酸、 Pluriol Ε 200-二簇酸、3,6-二氧雜辛燒二甲酸、3,5-環(huán)己二締-1,2-二甲酸、辛燒二甲酸、 戊燒-3,3-甲酸、4,4'-二氨基-1,1 聯(lián)苯-3,3' -二甲酸、4,4' -二氨基聯(lián)苯-3,3'-二甲酸、 聯(lián)苯胺-3,3'-二甲酸、1,4-二(苯基氨基)苯-2,5-二甲酸、1，Γ-聯(lián)糞二甲酸、7-氯-8甲基哇 嘟-2,3-二甲酸、1-苯胺基蔥釀-2,4'-二甲酸、聚四氨巧喃250-二簇酸、1,4-二(簇甲基）贓 嗦-2，3-二甲酸、7-氯哇嘟-3，8-二甲酸、1-( 4-簇基)苯基-3-( 4-氯)苯基化挫嘟-4，5-二甲 酸、1，4，5，6，7，7-六氯-5-降冰片締-2，3-二甲酸、苯基巧滿二甲酸、1，3-二芐基-2-氧代咪 挫烷基-4，5-二甲酸、1，4-環(huán)己燒二甲酸、糞-1，8-二甲酸、2-苯甲酯基苯-1，3-二甲酸、1，3- 二芐基-2-氧代咪挫烷基-4，5-順-二甲酸、2，2 聯(lián)哇嘟-4，4 二甲酸、化晚-3，4-二甲酸、 3,6,9-^氧雜^^一燒二甲酸、徑基二苯甲酬二甲酸、Pluriol E 300-二簇酸、Pluriol E 400-二簇酸、Pluriol E 600-二簇酸、化挫-3，4-二甲酸、2，3-化嗦二甲酸、5，6-二甲基-2， 3-化嗦二甲酸、4,4'-二氨基二苯基酸二酷亞胺二甲酸、4,4'-二氨基二苯基甲燒二酷亞胺 二甲酸、4，4 二氨基二苯基諷二酷亞胺二甲酸、1，4-糞二甲酸、2，6-糞二甲酸、1，3-金剛燒 二甲酸、1,8-糞二甲酸、2,3-糞二甲酸、8-甲氧基-2,3-糞二甲酸、8-硝基-2,3-糞甲酸、8-橫 基-2，3-糞二甲酸、蔥-2，3-二甲酸、2 '，3 ' -二苯基對Ξ聯(lián)苯-4，4"-二甲酸、（二苯基酸)-4， 4'-二甲酸、咪挫-4,5-二甲酸、4(1H)-氧代苯并硫化喃-2,8-二甲酸、5-叔下基-1,3-苯二甲 酸、7，8-哇嘟二甲酸、4，5-咪挫二甲酸、4-環(huán)己締-1，2-二甲酸、Ξ十六燒二甲酸、十四燒二 甲酸、1，7-庚燒二甲酸、5-徑基-1，3-苯二甲酸、2，5-二徑基-1，4-苯二甲酸、化嗦-2，3-二甲 酸、巧喃-2，5-二甲酸、1-壬締-6，9-二甲酸、二十碳締二甲酸、4，4 二徑基二苯基甲燒-3， 3 二甲酸、1-氨基-4-甲基-9，10-二氧代-9，10-二氨蔥-2，3-二甲酸、2，5-R比晚二甲酸、環(huán) 己締-2，3-二甲酸、2，9-二氯巧紅環(huán)-4，11-二甲酸、7-氯-3-甲基哇嘟-6，8-二甲酸、2，4-二 氯二苯甲酬-2'，5'-二甲酸、1,3-苯二甲酸、2,6-化晚二甲酸、1-甲基化咯-3,4-二甲酸、1- 芐基-1Η-化咯-3,4-二甲酸、蔥釀-1,5-二甲酸、3,5-化挫二甲酸、2-硝基苯-1,4-二甲酸、庚 燒-1,7-二甲酸、環(huán)下燒-1,1-二甲酸、1,14-十四燒二甲酸、5,6-脫氨降冰片燒-2,3-二甲 酸、5-乙基-2，3-化晚二甲酸或精腦二甲酸。
[0032] 此外，至少二齒有機化合物更優(yōu)選上面通過實例提及的二簇酸中的一種本身(進 一步取代的）。
[0033] 例如，至少二齒有機化合物可衍生自Ξ簇酸，如：
[0034] 2-徑基-1，2，3-丙烷Ξ甲酸、7-氯-2，3，8-哇嘟Ξ甲酸，1，2，3-、1，2，4-苯Ξ甲酸， 1，2，4-下燒S甲酸、2-麟酷基-1，2，4-下燒S甲酸、1，3，5-苯；甲酸、1 -徑基-1，2，3-丙烷S 甲酸、4，5-二氨-4，5-二氧代-1Η-化咯[2，3-F]哇嘟-2，7，9-Ξ甲酸、5-乙酷基-3-氨基-6-甲 基苯-1，2，4-Ξ甲酸、3-氨基-5-苯甲酯基-6-甲基苯-1，2，4-Ξ甲酸、1，2，3-丙烷Ξ甲酸或 金精Ξ甲酸。
[0035] 此外，至少二齒有機化合物更優(yōu)選上面通過實例提及的Ξ簇酸中的一種本身（未 進一步取代的）。
[0036] 衍生自四簇酸的至少二齒有機化合物實例是1，1-二氧代巧并[1，12-BCD]嚷吩-3， 4,9,10-四甲酸、巧四甲酸如巧-3,4,9,10-四甲酸或(巧-1,12-諷)-3,4,9,10-四甲酸、下燒 四甲酸如1，2，3，4-下燒四甲酸或內(nèi)消旋-1，2，3，4-下燒四甲酸、癸燒-2，4，6，8-四甲酸、1， 4,7，10,13,16-六氧雜環(huán)十八燒-2,3,11,12-四甲酸、1，2,4,5-苯四甲酸、1，2,11,12-十二 燒四甲酸、1，2，5，6-己燒四甲酸、1，2，7，8-辛燒四甲酸、1，4，5，8-糞四甲酸、1，2，9，10-癸燒 四甲酸、二苯甲酬四甲酸、3,3'，4,4'-苯甲酬四甲酸、四氨巧喃四甲酸或環(huán)戊燒四甲酸如環(huán) 戊燒-1,2,3,4-四甲酸。
[0037] 此外，至少二齒有機化合物更優(yōu)選上面通過實例提及的四簇酸中的一種本身（未 進一步取代的）。
[0038] 非常特別地優(yōu)選任選至少單取代的具有1、2、3、4或更多個環(huán)的芳族二簇酸、Ξ簇 酸或四簇酸，其中每個環(huán)可包含至少一個雜原子，并且兩個或更多個環(huán)可包含相同或不同 的雜原子。優(yōu)選例如單環(huán)二簇酸、單環(huán)Ξ簇酸、單環(huán)四簇酸、雙環(huán)二簇酸、雙環(huán)Ξ簇酸、雙環(huán) 四簇酸、Ξ環(huán)二簇酸、Ξ環(huán)Ξ簇酸、Ξ環(huán)四簇酸、四環(huán)二簇酸、四環(huán)Ξ簇酸和/或四環(huán)四簇酸。 合適雜原子例如為N、0、S、B、P且優(yōu)選雜原子為N、S和/或0。此處合適取代基尤其為-OH、硝 基、氨基和烷基或烷氧基。
[0039] 特別優(yōu)選的至少二齒有機化合物是咪挫醋如2-甲基咪挫醋、乙烘二甲酸(ADC)、精 腦二甲酸、富馬酸、班巧酸，苯二甲酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸(BDC)、氨基對 苯二甲酸，糞二甲酸(NDC)、聯(lián)苯二甲酸如4，4 ' -聯(lián)苯二甲酸(BPDC)、化嗦二甲酸如2，5-化嗦 二甲酸、聯(lián)化晚二甲酸如2,2'-聯(lián)化晚二甲酸如2,2'-聯(lián)化晚-5,5'-二甲酸，苯Ξ甲酸如1， 2，3-、1，2，4-苯Ξ甲酸或1，3，5-苯Ξ甲酸(BTC)、苯四甲酸、金剛燒四甲酸(ATC)、金剛燒二 苯甲酸醋(ADB)、苯Ξ苯甲酸醋(BTB)、甲燒四苯甲酸醋(MTB)、金剛燒四苯甲酸醋或二徑基 對苯二甲酸如2，5-二徑基對苯二甲酸（D皿DC)、四氨巧-2，7-二甲酸化PDC)、聯(lián)苯四甲酸 (BPTC)o
[0040]非常特別優(yōu)選尤其使用鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-糞二甲酸、1， 4-糞二甲酸、1,5-糞二甲酸、1，2,3-苯Ξ甲酸、1，2,4-苯Ξ甲酸、1，3,5-苯Ξ甲酸、1，2,4,5- 苯四甲酸、氨基抓C、富馬酸、聯(lián)苯二甲酸化物、1,5-和2,6-糞二甲酸、叔下基間苯二甲酸、二 徑基苯甲酸、BTB、HPDC、BPTC。
[0041 ]甚至更優(yōu)選1，3，5-Ξ (4-簇苯基)苯、二徑基對苯二甲酸、苯Ξ甲酸(特別是1，3，5- BTC)和富馬酸，特別是BTB、BTC和富馬酸。甚至更優(yōu)選BTB。
[0042] 除了運些至少二齒有機化合物W外，金屬-有機骨架還可包含一個或多個單齒配 體和/或一個或多個非衍生自二簇酸、Ξ簇酸或四簇酸的至少二齒配體。
[0043] 除了運些至少二齒有機化合物W外，金屬-有機骨架還可包含一個或多個單齒配 體。
[0044] 制備金屬-有機骨架的合適溶劑特別是乙醇、二甲基甲酯胺、甲苯、甲醇、氯苯、二 乙基甲酯胺、二甲亞諷、水、過氧化氨、甲胺、氨氧化鋼溶液、N-甲基化咯燒酬酸、乙臘、苯甲 酷氯、Ξ乙胺、乙二醇和其混合物。其他用于制備M0F的金屬離子、至少二齒有機化合物和溶 劑尤其描述于US-A 5,648,508或DE-A 101 11 230 中。
[004引金屬-有機骨架的孔隙大小通過選擇合適的配體和/或至少二齒有機化合物可W 控制。通常，有機化合物越大，孔隙大小越大?？紫洞笮?yōu)選為0.2-30nm，特別優(yōu)選為0.3- 3nm，基于結(jié)晶材料。
[0046] 然而，其孔隙大小分布可變化的更大孔隙也存在于包含在金屬-有機骨架的成型 體中。然而，優(yōu)選大于總孔隙體積的50%，特別是大于75%由孔隙大小至多l(xiāng)OOOnm的孔隙構(gòu) 成。然而，優(yōu)選大部分孔隙體積由來自兩個直徑范圍的孔隙構(gòu)成。因此，更優(yōu)選大于總孔隙 體積的25%，特別是大于總孔隙體積的50%由直徑100-800皿的孔隙形成，且大于總孔隙體 積的15%，特別是大于總孔隙體積的25%由直徑至多l(xiāng)Onm孔隙形成?？紫斗植伎蒞借助壓 隸法測定。然而，由于所用材料通常在孔隙中已經(jīng)吸附試劑，因此孔隙大小的測量可W在移 除運些試劑，例如通過熱處理移除運些試劑后進行。
[0047] 下文給出了金屬-有機骨架的實例。除了指定的骨架W外，還顯示了金屬和至少二 齒配體、溶劑和晶胞參數(shù)(α、β和丫角度，W及WA計的A、B和C的尺寸）。后者通過X射線衍射 法測定。
[004引
[0050]
[0051]
ADC 公訣二甲酸 NDC 茶二甲酸 BDC 苯二甲酸 ATC 金剛婉四甲酸
[00扣]BTC 苯王甲酸 BTB 苯王苯甲酸 MTB 甲焼巧苯甲酸 ATB 金剛婉四苯甲酸 ADB 金剛焼二苯甲酸
[0086] 其他金屬-有機骨架是 M0F-2 至4、M0F-9、M0F-31 至 36、M0F-39、M0F-69至80、M0F- 103至106、M0F-122、M0F-125、M0F-150、M0F-177、M0F-178、M0F-235、M0F-236、M0F-500、M0F- 501、M0F-502、M0F-505、IRM0F-1、IRM0F-61、IRM0P-13、IRM0P-51、]?化-17、MIL-45、]?化-47、 1比-53、]?比-59、]\1比-60、]\1比-61、]\1比-63、]\1化-68、]\1比-79、]\1比-80、]\1比-83、]\1比-85、〔？心1至 2、SZkl，其描述于文獻中。
[0087] 特別優(yōu)選的金屬-有