亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

含催化劑金屬納米顆粒的復(fù)合體及其應(yīng)用_5

文檔序號(hào):9649885閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
[0166] <未進(jìn)行食人魚洗液處理的實(shí)施例(Pd) >
[0167] "使鈀絡(luò)合物吸附在金基板上而形成的自身組織性多層狀鈀納米顆粒"的制作方 法
[0168] 將金基板(12X14mm,100目)在5. 3mg乙酸鈀(Pd(0Ac)2)的3.OmL對(duì)二甲苯溶 液中、在100°C下攪拌12小時(shí),使鈀(Pd)鍵合或吸附。之后,將得到的基板用包含對(duì)二甲苯 的清洗液清洗,在6mmHg的減壓下、在室溫下干燥。然后,將所得基板在包含對(duì)二甲苯的溶 液中、在135°C下加熱12小時(shí),之后用包含對(duì)二甲苯的溶液充分清洗。之后,在6mmHg的減 壓下、在室溫下真空干燥10分鐘,得到了本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體(PdNSXP)。
[0169] 實(shí)施例8
[0170] <使用了未進(jìn)行食人魚洗液處理的催化劑前體的鈴木-宮浦偶聯(lián)>
[0171] 將實(shí)施例7中制備的本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體(PdNSXP=催化劑前體) (12X14mm)放入102mg碘苯、117mg4-氯苯基硼酸、138mg碳酸鉀的3ml乙醇溶液中,在 80°C下加熱12小時(shí)。之后,將反應(yīng)溶液冷卻至室溫,用乙醇清洗催化劑前體,將其從反應(yīng)溶 液中除去。減壓下從該反應(yīng)溶液中餾去溶劑,之后通過硅膠柱層析(正己烷)純化殘余物, 以90%的收率得到了目標(biāo)4-氯聯(lián)苯。另外,通過使已除去的網(wǎng)狀催化劑前體同樣地進(jìn)行反 應(yīng),第2次和第3次使用中的收率為87 %和81 %。
[0172] 實(shí)施例9
[0173] <使用了Ru的實(shí)施例>
[0174]將網(wǎng)狀金基板(12X14mm,100 目)在由 4. 71g濃硫酸、4.OlgNa2S20s、16.9g冰制 備的食人魚洗液中浸漬5分鐘,用水和乙醇清洗,減壓干燥,得到了鍵合或吸附有硫⑶的 金基板。將得到的鍵合或吸附有硫⑶的金基板在6. 7mg乙酸釕([Ru30(0Ac)6(H20)3]0Ac) 的3mL對(duì)二甲苯溶液中、在135 °C下攪拌12小時(shí),將得到的該基板用包含對(duì)二甲苯的溶液充 分清洗。之后減壓干燥30分鐘,得到了本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體(RuNSXP)。
[0175] 上述得到的本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體的截面TEM圖像見圖11。由上述結(jié)果可知: 長(zhǎng)徑為3~5nm范圍的釕納米顆粒(RuN)分散在碳性層中,硫伴隨著釕納米顆粒而存在。
[0176] 實(shí)施例10
[0177] <使用了催化劑前體的鈴木-宮浦偶聯(lián)>
[0178] 將實(shí)施例9中制備的網(wǎng)狀本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體(RuNSXP=催化劑前體) (12X14mm)放入82.Omg4-碘苯甲醚、61.lmg苯基硼酸、29. 2mg氫氧化鈉的lmLl, 2-二甲 氧基乙烷溶液中,在105°C下加熱8小時(shí)。之后將反應(yīng)溶液冷卻至室溫,從反應(yīng)溶液中除去 催化劑前體。向該反應(yīng)溶液中加入lmL水,在120°C下加熱24小時(shí)。殘余物用硅膠柱層析 (正己烷)進(jìn)行純化,從而得到了 57mg目標(biāo)4-甲氧基聯(lián)苯(收率為87. 9% )。
[0179] 實(shí)施例11
[0180] <重復(fù)反應(yīng)試驗(yàn)>
[0181] 將實(shí)施例10中取出的催化劑前體加入到4-碘苯甲醚的lmL1,2-二甲氧基乙烷 溶液中,在60°C下加熱3小時(shí)。之后將反應(yīng)溶液冷卻至室溫,從反應(yīng)溶液中除去催化劑前 體。向該反應(yīng)溶液中加入61.lmg苯基硼酸、29. 2mg氫氧化鈉的水溶液,在120°C下加熱24 小時(shí)。殘余物用硅膠柱層析(正己烷)進(jìn)行純化,從而得到了 44. 5mg目標(biāo)4-甲氧基聯(lián)苯 (收率為68.8% )。
[0182] 實(shí)施例12
[0183] <使用了Au的實(shí)施例>
[0184]將網(wǎng)狀金基板(12X14mm,100 目)在由 4. 71g濃硫酸、4.OlgNa2S20s、16. 9g冰制 備的食人魚洗液中浸漬5分鐘,用水和乙醇清洗,減壓干燥,得到了鍵合或吸附有硫⑶的 金基板。將得到的鍵合或吸附有硫⑶的金基板在8.8mg乙酸金(Au(0Ac)3)的氯仿和對(duì) 二甲苯的3mL混合溶液(氯仿:對(duì)二甲苯(容量比)=1:2)中、在100°C下攪拌12小時(shí), 得到的該基板用包含對(duì)二甲苯的溶液充分清洗。之后,減壓干燥30分鐘,得到了本發(fā)明的 帶基板的復(fù)合體(AuNSXP)。上述得到的本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體的截面TEM圖像見圖12。 由上述結(jié)果可知:長(zhǎng)徑為3~5nm范圍的金納米顆粒(AuN)分散在碳性層中,硫伴隨著金納 米顆粒而存在。
[0185] 實(shí)施例13
[0186]〈使用Pt的實(shí)施例〉
[0187]將網(wǎng)狀金基板(12X14mm,100 目)在由 4. 71g濃硫酸、4.OlgNa2S20s、16. 9g冰制 備的食人魚洗液中浸漬5分鐘,用水和乙醇清洗,減壓干燥,得到了鍵合或吸附有硫⑶的 金基板。將得到的鍵合或吸附有硫⑶的金基板在6. 2mg乙酸鉑(Pt(0Ac)2)的3mL對(duì)二 甲苯溶液中、在135°C下攪拌12小時(shí),得到的該基板用包含對(duì)二甲苯的溶液充分清洗。之后 減壓干燥30分鐘,得到了本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體(PtNSXP)。上述得到的本發(fā)明的帶基 板的復(fù)合體的截面??Μ圖像見圖13。由上述結(jié)果可知:長(zhǎng)徑為2~5nm范圍的鉑納米顆粒 (PtN)分散在碳性層中,硫伴隨著鉑納米顆粒而存在。
[0188] 實(shí)施例14
[0189] <使用了催化劑前體的合成反應(yīng)>
[0190] 將實(shí)施例14中制備的網(wǎng)狀本發(fā)明的帶基板的復(fù)合體(PtNSXP=催化劑前體) (12X14mm)加入到47. 6mg苯胺、102. 2mg二異丙基胺的lmL二甲苯溶液中,在135°C下加熱 12小時(shí)。之后將反應(yīng)溶液冷卻至室溫,從反應(yīng)溶液中除去催化劑前體。在該反應(yīng)溶液中,通 過薄層色譜法、高效液相色譜法確認(rèn)到了作為目標(biāo)物的N-異丙基苯胺的單一產(chǎn)物。
[0191] 工業(yè)實(shí)用性
[0192] 本發(fā)明在與偶聯(lián)反應(yīng)用催化劑或催化劑前體有關(guān)的領(lǐng)域中有用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種復(fù)合體,其是催化劑金屬納米顆粒分散在由碳原子數(shù)為2~6范圍的亞烷基單 元和亞苯基單元的聚合物構(gòu)成的連續(xù)相的復(fù)合體,所述亞烷基單元鍵合于所述亞苯基單元 的至少1位和4位,其中,所述催化劑金屬納米顆粒的至少一部分的粒徑為20nm以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合體,其中,所述聚合物具有硫酸根交聯(lián)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合體,其中,所述硫酸根交聯(lián)存在于所述亞烷基單元之間。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的復(fù)合體,其中,所述硫酸根交聯(lián)的含量以其與亞烷基單元 的摩爾比計(jì)為0. 0001~0. 1的范圍。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體,其中,亞烷基單元的碳原子數(shù)為2~4 的范圍。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體,其中,所述亞烷基單元鍵合于所述亞苯 基單元的1位、2位和4位或1位、2位、4位和5位。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體,其中,由所述聚合物構(gòu)成的連續(xù)相的質(zhì) 量與所述催化劑金屬納米顆粒的質(zhì)量之比為100 :〇. 1~10的范圍。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體,其中,構(gòu)成所述催化劑金屬納米顆粒的 催化劑金屬為選自由鐵、鎳、鈷、釕、銠、鈀、銥、鉑和金組成的組中的至少一種金屬。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體,其中,所述催化劑金屬納米顆粒為Pd 納米顆粒,其至少一部分的粒徑為2nm~10nm的范圍。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體,其中,所述催化劑金屬納米顆粒為Ni 納米顆粒,其至少一部分的粒徑為5nm~20nm的范圍。11. 一種復(fù)合結(jié)構(gòu)體,所述復(fù)合結(jié)構(gòu)體包含基板和設(shè)在所述基板的至少一部分表面的 權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)體,其中,所述基板為金屬、玻璃、陶瓷或樹脂。13. -種偶聯(lián)反應(yīng)用催化劑或催化劑前體,其包含權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的復(fù) 合體、或權(quán)利要求11或12所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)體。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑或催化劑前體,其中,所述偶聯(lián)反應(yīng)使用鹵代烴作 為至少一部分原料或添加劑。15. 根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的催化劑或催化劑前體,其中,所述偶聯(lián)反應(yīng)為碳-碳 鍵形成反應(yīng)或碳-氮鍵形成反應(yīng)。16. -種權(quán)利要求11所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)體的制造方法,該制造方法包括:在基板表面上, 在催化劑金屬化合物的存在下,使具有2個(gè)以上的烷基的苯化合物發(fā)生脫氫縮合,形成權(quán) 利要求1~10所述的復(fù)合體,所述苯化合物的2個(gè)烷基位于1位和4位。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制造方法,其中,所述基板是表面鍵合或吸附有硫(S)的基 板、或表面沒有鍵合或吸附硫(S)的基板。18. -種偶聯(lián)產(chǎn)物的制造方法,該制造方法包括:使用權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述 的復(fù)合體或權(quán)利要求11或12所述的復(fù)合結(jié)構(gòu)體,使2個(gè)以上的有機(jī)化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng), 得到偶聯(lián)產(chǎn)物。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的制造方法,其中,所述偶聯(lián)反應(yīng)使用鹵代烴作為至少一部 分原料或添加劑。20. 根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的制造方法,其中,所述偶聯(lián)反應(yīng)為碳-碳鍵形成反應(yīng) 或碳-氮鍵形成反應(yīng)。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種材料,與SAPd相比,上述材料的交叉偶聯(lián)(CC)反應(yīng)活性相同,能夠降低反應(yīng)產(chǎn)物中的催化劑金屬的混入量,并且能夠增加重復(fù)使用次數(shù)。本發(fā)明提供一種使用了Pd以外的催化劑金屬的催化劑或催化劑前體,其具有與Pd的情形相同的CC反應(yīng)活性。本發(fā)明提供一種催化劑或催化劑前體,其在不使用金等載體、或者不使用食人魚洗液的情況下,使用Pd和Pd以外的催化劑金屬而具有相同的CC反應(yīng)活性。一種復(fù)合體,其中,催化劑金屬納米顆粒分散在由碳原子數(shù)為2~6范圍的亞烷基單元和亞苯基單元的聚合物構(gòu)成的連續(xù)相(亞烷基單元鍵合于亞苯基單元的至少1位和4位)。催化劑金屬納米顆粒的粒徑為20nm以下。一種復(fù)合結(jié)構(gòu)體,其包含基板和設(shè)在該基板表面的上述復(fù)合體。一種復(fù)合結(jié)構(gòu)體的制造方法,其中,在基板表面上,在催化劑金屬化合物的存在下使具有2個(gè)以上的烷基的苯化合物(2個(gè)烷基位于1位和4位)發(fā)生脫氫縮合而形成上述復(fù)合體。
【IPC分類】C07B61/00, B01J31/28, C07D295/02, C07C25/18, C07C49/784, C07C17/269, C07C45/61
【公開號(hào)】CN105408021
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480018494
【發(fā)明人】有澤光弘, 周東智, 星谷尚亨, 新井聰史
【申請(qǐng)人】國(guó)立研究開發(fā)法人科學(xué)技術(shù)振興機(jī)構(gòu)
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2014年3月28日
【公告號(hào)】EP2985078A2, US20160152583, WO2014157677A2, WO2014157677A3
當(dāng)前第5頁(yè)1 2 3 4 5 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1