C，混合 溶液與物料體積比為1. 〇,然后過濾，然后過濾，在IKTC干燥8小時，碾壓，擠條成型。然后 在80°C干燥12小時，530°C焙燒4小時，得到催化劑G。催化劑組成及主要性質(zhì)見表1。
[0041] 實施例5 將本發(fā)明的中油型加氫裂化催化劑A、B、D和參比催化劑E、F、G在小型裝置上評價結 果進行比較。評價條件為：反應總壓14. 7MPa，氫油體積比1200,體積空速I. 51Γ1，評價用原 料為伊朗VGO重質(zhì)餾分油，其主要性質(zhì)見表4,表5列出了評價結果。
[0042] 從表2和表3可以看出，本發(fā)明方法制備的催化劑沒出現(xiàn)鎢和鎳粒子的團聚，活性 金屬分散均勻，并能充分接觸。從表5的數(shù)據(jù)可以看出采用本發(fā)明制備的催化劑A、催化劑 B、催化劑D的活性和中油選擇性都優(yōu)于參比劑，說明活性金屬分散均勻，提高了催化劑的 活性金屬利用率。
[0043] 表1催化劑組成及性質(zhì)
【主權項】
1. 一種加氫裂化催化劑的制備方法，包括： (1) 、配制含Ni、Al組分的混合溶液A，將沉淀劑滴加入溶液A進行成膠反應，生成含鎳、 鋁沉淀物漿液I ; (2) 、配制含W、Si、Al組分的混合溶液B，將沉淀劑和溶液B并流進行成膠反應，生成含 鎢、硅、鋁沉淀物漿液II ; (3) 、將步驟（1)所得的漿液I和步驟（2)所得的漿液II混合均勻，將得到的漿液進行 水熱處理，水熱處理后加入Y型分子篩的懸濁液，攪拌均勻； (4) 、步驟（3)所得到的物料經(jīng)過濾、洗滌后，將濾餅在含稀土離子和有機物的混合溶液 中浸泡，然后過濾，干燥； (5 )、步驟（4 )所得物料經(jīng)成型后，再經(jīng)干燥和焙燒，制得含稀土的加氫裂化催化劑。
2. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的Y型分子篩是以分子篩懸濁液的 形式加入，即將分子篩研磨到80目?140目，然后加水制成懸濁液。
3. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述Y型分子篩的性質(zhì)如下：孔直徑大于 1. 7nm的孔體積占總孔體積的45%以上，比表面積為750?900m2/g，晶胞參數(shù)在2. 423nm? 2. 545nm，相對結晶度95%?110%，SiO2Al2O 3摩爾比為7?60。
4. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氫裂化催化劑中，以催化劑的重量 為基準，WO3的含量為10wt%?50wt%，NiO的含量為lwt%?30wt%，W/Ni原子比為0· 05? 1. 0。
5. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氫裂化催化劑中，以催化劑的重量 為基準，WO3的含量為15wt%?30wt%，NiO的含量為5wt%?20wt%，W/Ni原子比為0. 1? 0· 7。
6. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中引入的Si、Al以氧化物計在 催化劑中的重量含量為20wt%?60wt%，其中Si以氧化硅計占 Si、Al以氧化物計的總重 量的30wt%?80wt% ;步驟（1)中引入的Al以氧化物計在催化劑中的重量含量為10wt%? 30wt%〇
7. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氫裂化催化劑中，Y型分子篩的含 量為 5wt% ?30wt%。
8. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)或步驟（2)中所述的沉淀劑為碳 酸鈉、碳酸氫鈉、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或多種。
9. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)或步驟（2)中所述的沉淀劑為氨 水。
10. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)混合溶液A中，Ni以NiO計的 重量濃度為20?80g/L，Al以Al 2O3計的重量濃度為60?200g/L ;步驟（2)混合溶液B中， W以WO3計的重量濃度為50?120g/L，Si以SiO2重量濃度為80?250g/L，Al以Al 2O3計 的重量濃度為60?200g/L。
11. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)混合溶液A中，Ni以NiO計的 重量濃度為30?60g/L，Al以Al 2O3計的重量濃度為90?150g/L ;步驟（2)混合溶液B中， W以WO3計的重量濃度為70?100g/L，Si以SiO2重量濃度為100?180g/L，Al以Al 2O3 計的重量濃度為90?150g/L。
12. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：在配制混合溶液A時，采用的鎳源為硫 酸鎳、硝酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳中的一種或幾種，鋁源為硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁或乙酸 鋁等中的一種或幾種；在配制混合溶液B時，采用的鎢源為乙基偏鎢酸銨、偏鎢酸銨中的一 種或幾種；硅源為硅溶膠、硅酸鈉中的一種或多種；鋁源為硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁或乙酸 鋁等中的一種或幾種。
13. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)中反應溫度為20?90°C，成 膠結束時pH值控制為6. 0 ~11. 0,成膠時間為0. 2~4. 0小時；步驟（2)中反應溫度為30? 90°C，并流成膠時pH值控制為6. 0?11. 0,成膠時間為0. 2?4. 0小時。
14. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)中反應溫度為30?70°C，成膠 結束時pH值控制為7. (T9. 0,成膠時間為0. 5?3. 0小時；步驟（2)中反應溫度為40?80°C， 并流成膠時pH值控制為7. (T9. 0,成膠時間為0. 5~3. 0小時。
15. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中水熱處理的溫度為40? 220°C，水熱處理壓力為IMPa?3MPa，水熱處理漿液時pH值控制為6· (Γ10. 0,水熱處理時 間為0. 5?30小時。
16. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中水熱處理的溫度為70? 150。。， 水熱處理壓力為IMPa?3MPa，水熱處理漿液時pH值控制為6. 5~9. 0,水熱處理時間為 I. (Γ24 小時。
17. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述有機物選自含氧有機化合 物和含氮有機化合物中的一種或多種；所述的稀土為鑭、鈰、鐠、銣中的一種或多種。
18. 按照權利要求17所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述含氧有機化合物為有機 醇、醛和酯中的一種或幾種，含氮有機化合物為有機胺。
19. 按照權利要求17所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述含氧有機化合物為乙二 醇、丙三醇、二乙二醇、丁二醇、十二烷醇、十六烷醇、丙酮醛、甘油二酯、甘油三酯中的一種 或多種，含氮有機化合物為乙二胺、氮基三乙酸中的一種或兩種。
20. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述RE3+和有機物的混合溶液 中，RE3+的重量濃度為0. 01%?4. 0%，有機物的濃度為0. 05?5. 0 mol/L，稀土離子和有機 物的混合溶液體積與步驟（4)濾餅體積比為I. 0?2. 0 ;浸泡時間為I. 0?28. 0h，混合溶 液的溫度為20?90°C。
21. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)中，有機物與以氧化物計的第 VIB族金屬以及第VIII族金屬之和的摩爾比為0. 1~3. 0。
22. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)中，引入稀土金屬的量以氧化物 計在加氫裂化催化劑中的含量為lwt%?20wt%。
23. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述的干燥條件：在5(T200°C 干燥廣48小時；步驟（5)所述的干燥和焙燒條件如下：在5(T200°C干燥廣48小時，在 45(T600°C焙燒1?24小時。
24. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氫裂化催化劑中含有助劑組 分，所述助劑組分為Ti和/或Zr,以氧化物計在加氫裂化催化劑中的含量為lwt%?10wt%。
25. 按照權利要求24所述的方法，其特征在于：在加氫裂化催化劑制備過程中，在制備 混合溶液A過程中加入含助劑組分的化合物，即鈦源和/或鋯源；鈦源采用硝酸鈦、硫酸鈦、 氯化鈦中的一種或多種，鋯源采用硝酸鋯、氯化鋯、氧氯化鋯中的一種或多種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含稀土的加氫裂化催化劑的制備方法。該方法通過采用正加法制備鎳、鋁沉淀物，并流法制備鎢、硅和鋁沉淀物，將上述兩種沉淀物混合，經(jīng)水熱處理后，加入Y型分子篩懸浮液，再用含稀土離子和有機物的混合溶液中浸泡，然后成型，干燥和焙燒，制得含稀土的加氫裂化催化劑。該方法制備的加氫裂化催化劑特別適合作為高中油型加氫裂化催化劑，既具有高的加氫裂化活性，又具有高的中油選擇性，同時還具有較強耐氮能力等良好的使用性能。
【IPC分類】C10G47-20, B01J29-16
【公開號】CN104588081
【申請?zhí)枴緾N201310532037
【發(fā)明人】馮小萍, 王海濤, 劉東香, 徐學軍
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年11月3日