III族金屬之和的摩爾比為 0. f 3. 0,優(yōu)選為0. 3?2. 0。浸泡時間為1. 0?28. 0h，優(yōu)選3. 0?20. 0h，混合溶液的溫度在 20?90°C之間，優(yōu)選30?70°C。
[0021] 步驟（4 )和（5 )所述干燥和成型可以采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進行。成型過程中，可以 根據(jù)需要加入常規(guī)的成型助劑，比如膠溶劑、粘合劑、助擠劑等中的一種或多種。所述的助 擠劑是指有利于擠壓成型的物質(zhì)，如田菁粉、炭黑、石墨粉、檸檬酸等中的一種或幾種，助擠 劑的用量占總物料干基的lwt%?10wt%。步驟（4)所述的干燥條件如下：在5(T200°C干燥 1~48小時。步驟（5)所述的干燥和焙燒可以采用本領(lǐng)域常規(guī)條件，如在5(T200°C干燥廣48 小時，在45(T600°C焙燒f 24小時，最好為2?8小時。
[0022] 步驟（4)所述的洗滌一般是采用去離子水或含有可分解鹽類(如醋酸銨、氯化銨、 硝酸銨等）溶液洗滌，洗至中性。
[0023] 本發(fā)明加氫裂化催化劑中，組成包括加氫活性金屬組分W和Ni,載體組分氧化 鋁和無定形硅鋁，還可以含有分子篩和氧化稀土。以催化劑的重量為基準，WO 3的含量為 10wt% ?50wt%，較好為 15wt% ?30wt%，NiO 的含量為 lwt% ?30wt%，較好為 5wt% ?20wt%， W/Ni原子比為0.05?1.0,較好為0. 1?0.7,稀土金屬以氧化物計的含量為lwt%? 20wt%，較好為3wt%?15wt%，無定形硅鋁的含量為10wt%?80wt%，較好為20wt%?60wt%， 分子篩的含量為〇wt%?40wt%，較好為5wt%?30wt%，氧化鋁含量為5wt%?45wt%，較好為 10wt%?30wt%。無定形娃錯中，氧化娃的含量為10wt%?90wt%，較好為30wt%?80wt%， 氧化鋁的含量為l〇wt%?90wt%，較好為30wt%?80wt%。
[0024] 本發(fā)明方法制備的催化劑的性質(zhì)如下：比表面積250?500m2/g，孔容0. 35? 0. 70mL/g。
[0025] 本發(fā)明加氫裂化催化劑中，也可以含有助劑組分，所述助劑組分為第IV B族金屬， 第IV B族金屬氧化物在加氫裂化催化劑中的含量為lwt%?10wt%。所述第IV B族金屬優(yōu)選 為Ti和/或Zr。在本發(fā)明加氫裂化催化劑制備過程中，在制備混合溶液A過程中加入含助 劑組分的化合物，即鈦源和/或鋯源。鈦源可采用硝酸鈦、硫酸鈦、氯化鈦等中的一種或多 種，鋯源可采用硝酸鋯、氯化鋯、氧氯化鋯等中的一種或多種。
[0026] 本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所用的Y型分子篩可采用現(xiàn)有技術(shù)中所有可用于 加氫裂化催化劑中的Y型分子篩，比如：CN102441411A、CN1508228A、CN101450319A、CN 96119840. 0中所公開的Y型分子篩。本發(fā)明中優(yōu)選CN102441411A中所公開的Y型分子 篩，以CN 96119840. 0報道的分子篩為原料，在溫度為650?800°C，壓力為常壓至0. 3MPa， 時間為20?30小時的條件范圍內(nèi)進行水熱處理深度脫鋁，水熱處理時在水蒸汽中可以含 有少量氨，氨分壓為5(T3000Pa (絕壓)，然后在酸濃度為0. 5?10. Omol/L，時間為0. 5? 20. 0小時，溫度為30?80°C，酸用量與分子篩重量的比例為1 :1?20 :1的條件范圍內(nèi)進 行酸處理，使用無機酸為鹽酸、硫酸或硝酸等，水熱處理和酸處理后得到適用于本發(fā)明使用 的Y型分子篩，其性質(zhì)如下：孔直徑大于I. 7nm的孔體積占總孔體積的45%以上，比表面積 為750?900m2/g，晶胞參數(shù)在2. 423nm?2. 545nm，相對結(jié)晶度95%?110%，SiO2Al2O3摩 爾比為7?60。該分子篩既有高的結(jié)晶度，又有低的晶胞參數(shù)，分子篩的二次孔多，有利于 提高原料和產(chǎn)物的擴散速度，減少產(chǎn)物的二次裂解；大的比表面積，較少的酸中心數(shù)，也更 有利于提高加氫裂化催化劑的中間餾分油選擇性；高的硅鋁比，大部分是中等強度的酸性 中心，酸中心分布均勻程度高，使該分子篩具有很強的耐氮性能和較好的破環(huán)能力。該分子 篩的上述特性可使催化劑在直接接觸雜質(zhì)含量高的原料時具有較好的抗氮化物中毒的能 力，良好的加氫裂解活性和好的穩(wěn)定性。
[0027] 本發(fā)明方法制備的催化劑采用一次通過或全循環(huán)工藝，反應(yīng)溫度為300?500°C， 更好是350?450°C ;壓力為6?20MPa，更好是13?17MPa ;液時體積空速為0· 5?3. 0 h-1，最好是0.8?1.5 IT1;氫油體積比是400?2000:1，最好是800?1500:1。本發(fā)明催 化劑具有很高的加氫活性和中間餾分油選擇性。
[0028] 本發(fā)明方法制備的催化劑適用的重質(zhì)原料范圍很寬，它們包括減壓瓦斯油、焦化 瓦斯油、脫浙青油、熱裂化瓦斯油、催化裂化瓦斯油、催化裂化循環(huán)油等各種烴油，也可以組 合使用，原料通常含沸點為250?550°C的烴類，氮含量可在50?250(^g/g。
[0029] 本發(fā)明方法采用正加法(酸式沉淀法即堿性沉淀劑加到酸性的金屬鹽溶液中進行 沉淀）制備鎳鋁混合沉淀物，采用并流沉淀法制備鎢、硅和鋁混合沉淀物，再將兩者混合經(jīng) 水熱處理后，加入分子篩懸浮液，再用稀土和有機物混合液浸泡，制成加氫裂化催化劑。本 發(fā)明通過采用正加法制備晶粒相對較大鎳、鋁沉淀物，并流法制備晶粒相對較小的鎢、硅和 鋁沉淀物，將上述兩種沉淀物混合，對混合物漿液進行水熱處理，水熱處理后的濾餅，在含 有稀土離子（RE 3+)和有機物的混合溶液中浸泡，能夠得到沉淀顆粒不僅具有良好孔結(jié)構(gòu)和 形貌，而且促進不同加氫活性金屬的分布，有利于活性金屬鎢、鎳間形成高活性相，同時使 稀土金屬與加氫活性金屬充分接觸，改善活性金屬與載體間的相互作用，使所得的加氫裂 化催化劑的加氫活性與裂化活性得到良好的配合，使加氫裂化催化劑具有良好的使用性 能。
[0030] 本發(fā)明采用優(yōu)選的Y型分子篩制成的含稀土加氫裂化催化劑特別適合作為高中 油型加氫裂化催化劑，既具有高的加氫裂化活性，又具有高的中油選擇性，同時還具有較強 耐氮能力等良好的使用性能。
【具體實施方式】
[0031] 本發(fā)明中，比表面積和孔容采用低溫液氮物理吸附法，相對結(jié)晶度和晶胞參數(shù)采 用X光衍射法，硅鋁摩爾比采用化學(xué)法，鈉含量采用等離子發(fā)射光譜法，催化劑表面活性金 屬濃度采用化學(xué)分析用電子能譜（ESCA)測定。透射電鏡測定催化劑表面WS 2密度。wt%為 質(zhì)量分數(shù)，v%為體積分數(shù)。
[0032] 實施例1 將含NiO為52g/L的氯化鎳溶液520毫升，含Al2O3114g/L的氯化鋁溶液500毫升，含 Zr0280g/L氧氯化鋯溶液200毫升，混合于溶液罐1中，加入800毫升凈水稀釋，配置成溶 液A。將含WO 3 88g/L的偏鎢酸銨1095毫升和含Al2O3 114g/L的氯化鋁溶液400毫升，混 合于溶液罐2中，加入800毫升凈水稀釋，在攪拌條件下加入510毫升含Si02102g/L的稀 水玻璃溶液，配置溶液B。將氨水在攪拌下加入溶液A，成膠溫度保持在52°C，結(jié)束時pH值 控制在7. 6,成膠時間控制在60分鐘，生成含鎳、鋁沉淀物漿液I。將IOOOmL凈水加入反應(yīng) 罐中，將氨水和溶液B并流加入反應(yīng)罐中，成膠溫度保持在52°C，結(jié)束時pH值控制在7. 6， 成膠時間控制在60分鐘，生成含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿液混合后， 漿液pH值控制在7. 6,放入高壓釜進行水熱處理，溫度為80°C，壓力為I. 2MPa，水熱處理20 小時后，在不斷攪拌的情況下，向水熱處理后的沉淀物漿液混合加入占催化劑總重量l〇wt% 的經(jīng)水熱處理改性Y型分子篩懸濁液(按CN102441411A實施例3制備)，Y型分子篩性質(zhì)見 表6,使其均勻分散于成膠得到的混合漿液中，過濾、室溫下用凈水洗滌，得到的物料在鑭、 鈰、鐠和銣稀土金屬離子（以稀土金屬氧化物總重量為基準，La 2O3占48. 3%，CeO2占35. 2%， Pr2O5占12. 8%，Nd2O3占3. 7%)和丙酮醛的混合液中浸泡8小時(混合溶液中RE3+的重量濃 度2. Owt%，有機物的濃度為2. 6 mol/L)，混合溶液溫度為55°C，混合溶液與物料體積比為 1. 0，然后過濾，在IKTC干燥8小時，碾壓，擠條成型。然后在80°C干燥12小時，530°C焙燒 4小時，得到催化劑A。催化劑組成及主要性質(zhì)見表1。
[0033] 實施例2 按照實施例1的方法，按表1中的催化劑B的組分含量配比，向溶解罐1內(nèi)加入硝酸鎳、 氯化鈦、硝酸鋁溶液，配制工作溶液A，向溶解罐2內(nèi)加入硝酸鋁、偏鎢酸銨和稀水玻璃配制 工作溶液B，其中稀水玻璃為含Si0 2105g/L的稀水玻璃溶液495毫升。將氨水在攪拌下加 入溶液A，成膠溫度保持在40°C，結(jié)束時pH值控制在7. 8,成膠時間控制在50分鐘，生成含 鎳、鋁沉淀物漿液I。將IOOOmL凈水加入反應(yīng)罐中，將氨水和溶液B并流加入反應(yīng)罐中，成 膠溫度保持在50°C，并流成膠反應(yīng)過程中pH值控制在7. 8,成膠時間控制在60分鐘，生成 含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿液混合后，漿液pH值控制在8.