本發(fā)明屬于固相催化領(lǐng)域，涉及一種多元復(fù)合金屬氧化物催化劑用于液相間苯二甲酸催化氧化脫羧制取間苯二酚的方法。

背景技術(shù)：

間苯二酚是一種重要的精細(xì)有機(jī)化工原料和有機(jī)中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥化工、染料、涂料、感光材料、防腐劑、膠粘劑、電子化學(xué)品、塑料、橡膠、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域，主要用于合成輪胎簾子布用的間苯二酚-甲醛粘合劑和木材膠合板用高性能粘合劑等。

目前已經(jīng)工業(yè)化的間苯二酚的合成方法主要是：苯磺化堿熔法、間二異丙苯氧化法和間苯二胺水解法。其中苯磺化堿熔法是生產(chǎn)間苯二酚的傳統(tǒng)方法，工藝條件簡(jiǎn)單，反應(yīng)平緩，技術(shù)成熟。該方法以苯為原料，分兩次加入發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，生成間苯二磺酸。再加堿中和制得間苯二磺酸鹽，無(wú)水氫氧化鈉堿熔，產(chǎn)物加水溶解稀釋，酸化，有機(jī)溶劑萃取。主要包括磺化、中和、堿熔和酸化四個(gè)過(guò)程。但磺化堿熔法生產(chǎn)效率低，能耗大，三廢產(chǎn)生量多，對(duì)環(huán)境污染影響嚴(yán)重，廢液處理難度較高。間二異丙苯氧化法是以間二異丙苯為原料，經(jīng)氧化成為二過(guò)氧化氫二異丙苯，酸性分解生成間苯二酚，同時(shí)副產(chǎn)丙酮。該方法環(huán)境污染小，過(guò)程便于連續(xù)化生產(chǎn)，但工藝復(fù)雜，設(shè)備要求高。間苯二胺水解是在硫酸作用下經(jīng)高溫反應(yīng)生成間苯二酚，該方法工藝先進(jìn)，裝置水平高，幾乎實(shí)現(xiàn)了零污染排放，而且原料間苯二胺來(lái)源充足、廉價(jià)易得。但此方法還不成熟，焦油產(chǎn)生量太多。

天津理工大學(xué)肖如亭教授提出了間苯二甲酸合成間苯二酚的工藝路線，通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算及相關(guān)研究，闡述了反應(yīng)原理，分析結(jié)果可知：可以通過(guò)液相催化氧化間苯二甲酸生成間苯二酚，并對(duì)催化劑及助劑進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，在間苯二甲酸液相反應(yīng)中，氧化銅表現(xiàn)出很好的催化作用，氧化鎂具有很好的助催化作用。間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為38.5％，間苯二酚產(chǎn)率為19.5％。

現(xiàn)有的間苯二酚合成工藝中，存在工藝較為復(fù)雜，副產(chǎn)物較多，反應(yīng)產(chǎn)率低，而且產(chǎn)生大量的“三廢”污染物，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生較大的影響。而利用間苯二甲酸氧化制備間苯二酚，工藝路線簡(jiǎn)單，不涉及強(qiáng)酸強(qiáng)堿，反應(yīng)條件要求低，催化劑及助劑可再生回收利用，污染較小，基本可以實(shí)現(xiàn)“綠色生產(chǎn)”，具有較大的環(huán)保優(yōu)勢(shì)。合成原料—間苯二甲酸可由間二甲苯在催化條件下液相空氣氧化得到，工藝簡(jiǎn)單成熟，因此原料來(lái)源簡(jiǎn)單、豐富、價(jià)廉，制取無(wú)污染。但現(xiàn)有的方法產(chǎn)率較低，副產(chǎn)物較多。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

雖然肖如亭教授提出了間苯二甲酸合成間苯二酚的工藝路線，但是在其研究中，并未發(fā)現(xiàn)nio、nio-fe2o3等以氧化鎳為主體的復(fù)合金屬氧化物在該工藝路線中具有催化性能。

為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一是提供一種多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚中的應(yīng)用，通過(guò)對(duì)以氧化鎳為主體的復(fù)合金屬氧化物的進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，該類復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相合成間苯二酚工藝中具有催化性能，間苯二酚收率最高可達(dá)30.4％。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚中的應(yīng)用，所述多元復(fù)合金屬氧化物為氧化鎳與其他金屬氧化物復(fù)合的氧化物，并且所述氧化物中附著有貴金屬的納米顆粒，所述多元復(fù)合金屬氧化物中其他金屬氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5～20％，貴金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5～2.0％；

其中，所述其他金屬氧化物為三氧化二鐵、五氧化二釩、氧化銅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化鈉、氧化鋯、氧化錫、氧化鋅、氧化鈷、氧化鉛、氧化鉍、氧化鋁、氧化鈦、氧化錳、氧化銣、氧化鍶、氧化鈀、氧化銠、氧化鋇、氧化銀或氧化鉑；

所述貴金屬為金、鉑、鈀、銀、釕、鋨或銥。

本發(fā)明通過(guò)與氧化鎳配合的其他金屬氧化物和貴金屬的選擇，并確定氧化鎳、其他金屬氧化物和貴金屬的組成配比，使得組合的多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相合成間苯二酚工藝中具有催化性能。

為了更好的發(fā)揮多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚工藝中的催化效果，本發(fā)明的目的之二是提供一種多元復(fù)合金屬氧化物催化劑催化制備間苯二酚的方法，其技術(shù)方案為：以上述多元復(fù)合金屬氧化物作為催化劑，將催化劑加入至液相的間二苯甲酸中，通入空氣后加熱分解得到氧化產(chǎn)物，采用水熱法將所述氧化產(chǎn)物水解得到水解產(chǎn)物，所述水解產(chǎn)物中含有間苯二酚。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為：

1.本發(fā)明通過(guò)化學(xué)成分的組合獲得了用于間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚工藝中的催化劑，該催化劑具有較強(qiáng)的氧化性，可以使間苯二甲酸充分氧化為過(guò)氧基化合物，后又被水解形成羥基，生成間苯二酚。反應(yīng)過(guò)程中的副產(chǎn)物較少，反應(yīng)后催化劑可重復(fù)循環(huán)使用。

2.本發(fā)明通過(guò)對(duì)以氧化鎳為主體的多元復(fù)合氧化物進(jìn)行優(yōu)化，使得以氧化鎳為主體的多元復(fù)合氧化物在間苯二甲酸液相合成間苯二酚工藝中具有催化性能，且間苯二酚收率最高可達(dá)30.4％。

附圖說(shuō)明

構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分的說(shuō)明書附圖用來(lái)提供對(duì)本申請(qǐng)的進(jìn)一步理解，本申請(qǐng)的示意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本申請(qǐng)，并不構(gòu)成對(duì)本申請(qǐng)的不當(dāng)限定。

圖1為實(shí)施例1制備的nio-mgo-pt的x射線衍射(xrd)譜圖；

圖2為實(shí)施例1制備的nio-mgo-pt的透射電子顯微鏡(tem)照片。

具體實(shí)施方式

應(yīng)該指出，以下詳細(xì)說(shuō)明都是例示性的，旨在對(duì)本申請(qǐng)?zhí)峁┻M(jìn)一步的說(shuō)明。除非另有指明，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本申請(qǐng)所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。

需要注意的是，這里所使用的術(shù)語(yǔ)僅是為了描述具體實(shí)施方式，而非意圖限制根據(jù)本申請(qǐng)的示例性實(shí)施方式。如在這里所使用的，除非上下文另外明確指出，否則單數(shù)形式也意圖包括復(fù)數(shù)形式，此外，還應(yīng)當(dāng)理解的是，當(dāng)在本說(shuō)明書中使用術(shù)語(yǔ)“包含”和/或“包括”時(shí)，其指明存在特征、步驟、操作、器件、組件和/或它們的組合。

本發(fā)明中所述的分解為間苯二甲酸液相催化氧化脫羧的反應(yīng)。

本發(fā)明中所述的水熱法為在密封的壓力容器中，以水為溶劑，在高溫高壓的條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。

正如背景技術(shù)所介紹的，現(xiàn)有技術(shù)中存在現(xiàn)有研究中以氧化鎳為主體的復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚的工藝路線中不具備催化性能的問(wèn)題，為了解決如上的技術(shù)問(wèn)題，本申請(qǐng)?zhí)岢隽艘环N多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚中的應(yīng)用。

本申請(qǐng)的一種典型實(shí)施方式中，提供了一種多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚中的應(yīng)用，所述多元復(fù)合金屬氧化物為氧化鎳與其他金屬氧化物復(fù)合的氧化物，并且所述氧化物中附著有貴金屬的納米顆粒，所述多元復(fù)合金屬氧化物中其他金屬氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5～20％，貴金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5～2.0％；

其中，所述其他金屬氧化物為三氧化二鐵、五氧化二釩、氧化銅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化鈉、氧化鋯、氧化錫、氧化鋅、氧化鈷、氧化鉛、氧化鉍、氧化鋁、氧化鈦、氧化錳、氧化銣、氧化鍶、氧化鈀、氧化銠、氧化鋇、氧化銀或氧化鉑；

所述貴金屬為金、鉑、鈀、銀、釕、鋨或銥。

本發(fā)明通過(guò)與氧化鎳配合的其他金屬氧化物和貴金屬的選擇，并確定氧化鎳、其他金屬氧化物和貴金屬的組成配比，使得組合的多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相合成間苯二酚工藝中具有催化性能。

優(yōu)選的，所述多元復(fù)合金屬氧化物中其他金屬氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～15％，貴金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0～1.5％

為了保證多元復(fù)合金屬氧化物的催化活性，優(yōu)選的，所述貴金屬的納米顆粒的粒徑為1～6nm。

為了制備上述多元復(fù)合金屬氧化物，本申請(qǐng)優(yōu)選了一種所述多元復(fù)合金屬氧化物的制備方法，

1)將含有上述其他金屬氧化物的金屬離子的金屬鹽與鎳鹽配置成混合鹽溶液，向混合鹽溶液中加入堿性溶液，使混合鹽溶液中的金屬離子完全沉淀，將沉淀物煅燒獲得二元復(fù)合金屬氧化物；

2)將含有上述貴金屬的鹽配置成貴金屬鹽溶液，將所述二元復(fù)合金屬氧化物浸漬于所述貴金屬鹽溶液中，使貴金屬鹽完全浸漬至所述二元復(fù)合金屬氧化物中，將浸漬后的二元復(fù)合金屬氧化物在空氣煅燒一段時(shí)間后，然后在氮?dú)浠旌蠚鈿夥罩谐浞诌€原后即得多元復(fù)合金屬氧化物。

所述的金屬鹽包括銅、鐵、鈣、鎂、鉀、鈉、銣、鍶、銠、鈀、錫、鋅、鈷、鉛、鉍、鋁、鈦、鋯、錳、銫、鋇、銀、鉑的金屬鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和醋酸鹽，優(yōu)選鐵、鈷、鎂的硝酸鹽和硫酸鹽。

所述鎳鹽為陽(yáng)離子為鎳離子的化合物，例如硝酸鎳、硫酸鎳等。

所述含有上述貴金屬的鹽為含有貴金屬元素的化合物，其中，貴金屬可以為貴金屬陽(yáng)離子，也可以為含有貴金屬的酸根陰離子。

所述堿性溶液為ph大于7的溶液，其溶質(zhì)可以為能夠提供氫氧根離子的堿，也可以為能夠結(jié)合水中氫離子的產(chǎn)生氫氧根離子的強(qiáng)堿弱酸鹽。為了方便后續(xù)處理，堿性溶液優(yōu)選氫氧化鈉溶液或氨水。

為了將沉淀物沖溶液中提出出來(lái)，本申請(qǐng)進(jìn)一步優(yōu)選的方法為，將完全沉淀后的物料進(jìn)行離心分離，將分離后的沉淀烘干。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述煅燒溫度為200～1200℃，更進(jìn)一步優(yōu)選為550～650℃。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述煅燒時(shí)間為1～12h，更進(jìn)一步優(yōu)選為3～9h。

為了將貴金屬鹽完全浸漬至二元復(fù)合金屬氧化物中，進(jìn)一步優(yōu)選的，二元復(fù)合金屬氧化物浸漬至等體積貴金屬鹽溶液中。

進(jìn)一步優(yōu)選的，浸漬后的二元復(fù)合金屬氧化物在空氣于550～650℃下煅燒4～6h。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述氮?dú)浠旌蠚庵械獨(dú)夂蜌錃獾捏w積比為1:1。

進(jìn)一步優(yōu)選的，氮?dú)浠旌蠚鈿夥罩械倪€原溫度為150～200℃。

為了更好的發(fā)揮多元復(fù)合金屬氧化物在間苯二甲酸液相催化合成間苯二酚工藝中的催化效果，本發(fā)明的目的之二是提供一種多元復(fù)合金屬氧化物催化劑催化制備間苯二酚的方法，以上述多元復(fù)合金屬氧化物作為催化劑，將催化劑加入至液相的間二苯甲酸中，通入空氣后加熱分解得到氧化產(chǎn)物，采用水熱法將所述氧化產(chǎn)物水解得到水解產(chǎn)物，所述水解產(chǎn)物中含有間苯二酚。

優(yōu)選的，將間苯二甲酸溶于有機(jī)溶劑中，加入催化劑，通入空氣加熱至200～300℃后產(chǎn)生芳羧酸鹽，然后繼續(xù)升溫至230～280℃，反應(yīng)一段時(shí)間得到氧化產(chǎn)物。

優(yōu)選的，水熱法采用的溫度為200～300℃。

為了使得本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠更加清楚地了解本申請(qǐng)的技術(shù)方案，以下將結(jié)合具體的實(shí)施例與對(duì)比例詳細(xì)說(shuō)明本申請(qǐng)的技術(shù)方案。

實(shí)施例1nio-mgo-pt三元復(fù)合催化劑

稱取47.9340gni(no3)2·6h2o和3.4965gmg(no3)2·2h2o溶于去離子水中，邊攪拌邊滴加濃氨水，調(diào)節(jié)ph約為9.5。過(guò)濾，室溫干燥10h，80℃干燥12h；將所得固體程序升溫至600℃下焙燒5h得到二元復(fù)合氧化物。稱取4.2870g上述nio-mgo二元復(fù)合催化劑氧化物，浸漬于等體積濃度為0.01g/ml的氯鉑酸溶液中，干燥，在600℃先于空氣中焙燒5h，再于氮?dú)浠旌蠚?氮?dú)浔葹?:1)中180℃還原得nio-mgo-pt三元復(fù)合催化劑。獲得的nio-mgo-pt三元復(fù)合催化劑的結(jié)構(gòu)表征如圖1～2所示，圖1～2中可以看出鉑的粒徑為1～6nm。

上述催化劑在間苯二甲酸催化氧化脫羧反應(yīng)中的應(yīng)用方法，按照下述步驟進(jìn)行：

步驟1，將間苯二甲酸溶于丙酮中，加入催化劑，鹽浴加熱，通入空氣，空氣流量為120ml/min，生產(chǎn)芳羧酸鹽。

步驟2，升溫至分解溫度180℃，維持此反應(yīng)溫度反應(yīng)3h，得到氧化產(chǎn)物。

步驟3，將氧化產(chǎn)物置于高壓釜中，加入過(guò)量水，260℃下水解，收集所得產(chǎn)物。

所收集的產(chǎn)物用高效液相色譜儀進(jìn)行分析測(cè)試，計(jì)算間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率和間苯二酚的選擇性。其轉(zhuǎn)化率和選擇性的計(jì)算公式為：

收率(％)＝轉(zhuǎn)化率(％)×選擇性(％)×100％

該催化劑的催化效果為：間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為95％，間苯二酚的選擇性為32％，收率為30.4％。

實(shí)施例2nio-mgo-pd三元復(fù)合催化劑

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，將nio-mgo二元復(fù)合氧化物，浸漬于等體積濃度為0.01g/ml的氯化鈀溶液中，獲得nio-mgo-pd三元復(fù)合催化劑。

該催化劑的催化效果為：間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為93％，間苯二酚的選擇性為31％，收率為28.83％。

實(shí)施例3nio-fe2o3-pt三元復(fù)合催化劑

稱取31.9560gni(no3)2·6h2o和10.1196gfe(no3)3·9h2o溶于去離子水中，邊攪拌邊滴加濃氨水，調(diào)節(jié)ph約為9.4。過(guò)濾，室溫干燥10h，80℃干燥12h；將所得固體程序升溫至600℃下焙燒5h得到二元復(fù)合氧化物。稱取5.1038g上述nio-fe2o3二元復(fù)合氧化物，浸漬于等體積濃度為0.01g/ml的氯鉑酸溶液中，干燥，在600℃先于空氣中焙燒5h，再于氮?dú)浠旌蠚?氮?dú)浔葹?:1)中180℃還原得nio-fe2o3-pt三元復(fù)合催化劑。

該催化劑間苯二甲酸催化氧化脫羧反應(yīng)中的應(yīng)用方法與實(shí)施例1相同，不同之處在于，分解溫度為190℃。

該催化劑的催化效果為：間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為88％，間苯二酚的選擇性為26％，收率為22.9％。

實(shí)施例4nio-fe2o3-pd三元復(fù)合催化劑

本實(shí)施例與實(shí)施例3相同，不同之處在于，將nio-fe2o3二元復(fù)合氧化物，浸漬于等體積濃度為0.01g/ml的氯化鈀溶液中，獲得nio-fe2o3-pd三元復(fù)合催化劑。

該催化劑的催化效果為：間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為92％，間苯二酚的選擇性為24％，收率為22.08％。

實(shí)施例5nio-cuo-pt三元復(fù)合催化劑

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-cuo二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-cuo-pt三元復(fù)合催化劑。

該催化劑的催化效果為：間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為75％，間苯二酚的選擇性為12.5％，收率為9.38％。

實(shí)施例6nio-cuo-pd三元復(fù)合催化劑

本實(shí)施例與實(shí)施例3相同，不同之處在于，將nio-cuo二元復(fù)合氧化物，浸漬于等體積濃度為0.01g/ml的氯化鈀溶液中，獲得nio-cuo-pd三元復(fù)合催化劑。該催化劑在間苯二甲酸液相催化氧化脫羧反應(yīng)中，分解溫度為190℃。

該催化劑的催化效果為：間苯二甲酸的轉(zhuǎn)化率為65％，間苯二酚的選擇性為10.6％，收率為6.89％。

實(shí)施例7

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-v2o5二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-v2o5-au三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例8

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-cao二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-cao-ag三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例9

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-zro2二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-zro2-pt三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例10

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-sno2二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-sno2-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例11

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-zno2二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-zno2-ru三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例12

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-coo二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-coo-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例13

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-pbo二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-pbo-pt三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例14

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-bi2o3二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-bi2o3-pt三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例15

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-al2o3二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-al2o3-os三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例16

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-tio2二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-tio2-ir三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例17

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-mno2二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-mno2-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例18

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-nd2o3二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-nd2o3-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例19

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-sro二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-sro-pt三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例20

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-pdo二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-pdo-ag三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例21

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-rh2o3二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-rh2o3-pt三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例22

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-bao二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-bao-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例23

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-ago二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-ago-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例24

本實(shí)施例與實(shí)施例1相同，不同之處在于，先制備了nio-pto二元復(fù)合氧化物，然后制備nio-pto-pd三元復(fù)合催化劑。

實(shí)施例7-24制備的三元復(fù)合催化劑在間苯二甲酸液相合成間苯二酚工藝中均具有催化性能。

對(duì)比例

稱取ni(no3)2·6h2o和fe(no3)3·9h2o溶于去離子水中，邊攪拌邊滴加濃氨水，調(diào)節(jié)ph約為9.4。過(guò)濾，室溫干燥10h，80℃干燥12h；將所得固體程序升溫至600℃下焙燒5h得到nio-fe2o3二元復(fù)合氧化物。

該二元復(fù)合氧化物無(wú)法在液相中將間苯二甲酸催化合成間苯二酚。

以上所述僅為本申請(qǐng)的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本申請(qǐng)，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本申請(qǐng)可以有各種更改和變化。凡在本申請(qǐng)的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本申請(qǐng)的保護(hù)范圍之內(nèi)。