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一種輕油型加氫裂化催化劑及其制備方法與流程

文檔序號:11876045閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種輕油型加氫裂化催化劑,其特征在于:該催化劑以無定型硅鋁和改性Y分子篩為載體,以ⅥB族和Ⅷ族金屬為加氫組分,以ⅣB族金屬為助劑;按催化劑重量含量計,無定形硅鋁占10~20%,改性Y分子篩占40~65%,ⅥB族金屬氧化物占10~20%,Ⅷ族金屬氧化物占1~10%,ⅣB族金屬氧化物占1~10%,所述催化劑BET表面積是350~650m2/g,孔容是0.35~0.6ml/g,孔徑為10~20nm的孔占總孔容的5%~15%,所述改性Y分子篩性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3=8~13(摩爾比),Na2O≤0.15wt%,晶胞常數(shù)2.435~2.445nm,相對結(jié)晶度92~99%,比表面積780~ 860m2/g,孔容0.42~0.5ml/g,紅外酸度Ci=0.9~1.3mmol/g,大于1.5 nm二次孔為≥20%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:改性Y分子篩占50~60%,ⅥB族金屬氧化物占12~18%,Ⅷ族金屬氧化物占3~8%,ⅣB族金屬氧化物占3~8%,大于1.5 nm二次孔為20%~30%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述ⅥB族金屬氧化物為氧化鉬和/或氧化鎢,ⅣB族金屬氧化物為氧化鎳和/或氧化鈷,ⅣB族金屬氧化物為氧化鋯和/或氧化鈦。

4.一種權(quán)利要求1至3任一催化劑制備的方法,其特征在于:采用混捏法或共溶膠法制備。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于:所述共溶膠法制備過程包括如下步驟:

(1)將配制好的硅源、鋁源、加氫金屬和助劑金屬的鹽溶液按要求混合,加入沉淀劑制得凝膠狀混合物,所述的加氫金屬為ⅥB族和Ⅷ族金屬,助劑金屬為ⅣB族金屬;

(2)向步驟(1)制備的凝膠狀混合物中加入改性Y沸石和水溶性樹脂進行高溫老化;

(3)老化后的漿液進行過濾、洗滌、干燥、成型、焙燒制得加氫裂化催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:共溶膠法具體制備過程如下:配制含有硅源、鋁源、助劑金屬、加氫金屬的鹽溶液,按催化劑配比計量,將各溶液加入成膠罐中;將混合溶液升溫至55~70℃,加入沉淀劑進行成膠,加入沉淀劑的量以控制漿液的pH=7.5~8.5為準,制成凝膠狀的混合物;然后加入改性Y沸石和水溶性樹脂,改性Y沸石的加入量占最終催化劑總重量的40~65%,水溶性樹脂的加入量為沉淀漿液質(zhì)量的1%~8%,將系統(tǒng)的溫度升至110~150℃,老化1~6小時,老化pH值7.5~8.5,老化時間為1.0~6.0小時;老化后的漿液降溫、過濾、洗滌,然后在105~120℃干燥脫水至干基大于60wt%,碾壓、擠條成型在550~660℃焙燒2~5小時制得輕油型加氫裂化催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:首先將硅源、鋁源、ⅣB族金屬鹽溶液、助劑金屬的鹽溶液混合,然后滴加沉淀劑,當溶液的pH到達5-5.5時停止滴加,加入ⅥB族金屬氧化物,最后繼續(xù)滴加沉淀劑至pH7.5~8.5。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于:所述的硅源為硅溶膠、水玻璃、白炭黑中一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于:所述的鋁源為鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁中的一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于:加氫金屬的鹽為偏鎢酸銨、鎢酸鈉、鉬酸銨、鉬酸鈉、硝酸鎳、氯化鎳、硝酸鈷、硫酸鈷中的一種或多種,助劑金屬的鹽為氧氯化鋯、四氯化鈦中的一種或多種。

11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于:所述的沉淀劑為NaOH水溶液、氨水溶液、碳酸銨水溶液中的至少一種。

12.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于:所述的水溶性樹脂包括但不限于水溶性聚丙烯酸樹脂、水溶性聚氨酯樹脂、水溶性環(huán)氧樹脂、水溶性酚醛樹脂中的一種或幾種。

13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:改性Y分子篩通過對常規(guī)Y分子篩進行水熱脫鋁和化學脫鋁制得,改性Y分子篩性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3=8~13(摩爾比),Na2O≤0.15wt%,晶胞常數(shù)2.435~2.445nm,相對結(jié)晶度92~99%,比表面積780~ 860m2/g,孔容0.42~0.5ml/g,紅外酸度Ci=0.9~1.3mmol/g,大于2nm二次孔為≥20%,優(yōu)選20%~30%。

14.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于:采用pH為7.5-8.5的醋酸銨溶液對過濾后的物料進行洗滌,洗滌至鈉質(zhì)量含量小于0.1%。

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