本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

工業(yè)加氫裂化進料包括VGO等350-540℃餾分，反應(yīng)溫度一般在350-440℃之間，進料中高沸點組分在反應(yīng)時以液體形式同催化劑進行接觸。催化劑孔道結(jié)構(gòu)就具有更重要的作用，這就需要增加載體的孔徑，提高反應(yīng)分子接觸到催化劑內(nèi)加氫活性金屬的能力。由于分子篩和金屬硫化物孔容較小，特別是滿足石油加工所要求大分子烴類進料要求的中大孔較少，常規(guī)方法可通過在加氫裂化催化劑載體中引入大孔容耐熱無機氧化物基質(zhì)的方法來實現(xiàn)，例如引入氧化鋁基質(zhì)。

ZL97121663.0公開了一種特別適用于生產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化催化劑，含有無定形氧化硅-氧化鋁組分和小孔氧化鋁粘合劑，無定形氧化硅-氧化鋁的含量為30-60重量％，至少一種VIB族元素和至少一種Ⅷ族元素，加氫金屬氧化物總含量為20-35重量％，余量為小孔氧化鋁粘合劑，其特征在于催化劑比表面150-300米²/克，孔容0.25-0.50毫升/克，4-15納米孔分布在60-90％，紅外酸度0.30-0.50毫摩爾/克。

ZL01123765.1公開了一種柴油加氫處理催化劑，該催化劑含有一種載體和負載在該載體上的鉬和/或鎢及鎳和/或鈷，其特征在于，所述載體由氧化鋁和沸石組成，氧化鋁與沸石的重量比為90：10-50：50，所述氧化鋁是由小孔氧化鋁和大孔氧化鋁按照75：25-50：50的重量比復(fù)合而成的氧化鋁，其中，小孔氧化鋁為直徑小于80?？椎目左w積占總孔體積95％以上的氧化鋁，大孔氧化鋁為直徑60—600?？椎目左w積占總孔體積70％以上的氧化鋁。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種性能得到改進的加氫裂化催化劑以及該催化劑應(yīng)用。

本發(fā)明涉及的內(nèi)容包括：

一種加氫裂化催化劑，含有載體和至少一種選自VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分，所述載體含有氧化鋁、Y型分子篩和氧化硅，以載體為基準，Y型分子篩的含量為3重量％～70重量％，氧化鋁的含量為20重量％～94重量％，氧化硅含量為3重量％～40％，其特征在于，所述載體由Y型分子篩與 擬薄水鋁石混合、成型、干燥并焙燒得到，所述擬薄水鋁石包括PB1，以X光衍射表征，所述PB1的κ₁和κ₂分別大于1至小于等于3，其中，κ₁＝h₂/h₁、κ₂＝h₃/h₂，h₁、h₂和h₃分別為PB1的X光衍射譜圖中在2θ角為24-30o、35-41o和46-52o的三個衍射峰的峰高。

根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑，優(yōu)選條件下，以載體為基準，Y型分子篩的含量為5重量％～65重量％，氧化鋁的含量為30重量％～90重量％，氧化硅含量為4重量％～30重量％，；以X光衍射表征，所述PB1的κ₁和κ₂分別為1.02～2.4；進一步優(yōu)選，所述PB1的κ₁為1.2～2.3，κ₂為1.02～1.4；所述PB1的比表面積為100～350米²/克，孔容為0.7～1.2毫升/克，優(yōu)選地，所述PB1的比表面積為150～280米²/克，孔容為0.85～1.12毫升/克。

根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑，所述氧化硅的前身物選自硅溶膠、燒失重為0重量％～60重量％的硅凝膠、白碳黑、超細二氧化硅的一種或者數(shù)種，以載體為基準，氧化硅含量為5重量％-25重量％；所述Y型分子篩為超穩(wěn)Y型分子篩，所述Y型分子篩的晶胞常數(shù)為2.460～2.430，比表面積為550～700米²/克，孔容為0.30～0.45毫升/克；所述Y型分子篩可以含有磷，以所述分子篩為基準，磷的含量為0.1重量％～2.5重量％，優(yōu)選為0.4重量％～2.0重量％。

本發(fā)明提供的催化劑中，所述VIII族的金屬組分選自鎳和/或鈷，所述VIB族的金屬組分選自鉬/或鎢，以氧化物計并以所述催化劑為基準，所述鎳和/或鈷的含量為1重量％～15重量％，優(yōu)選為2重量％～10重量％，所述鉬/或鎢的含量為5重量％～40重量％，優(yōu)選為10重量％～35重量％。

制備本發(fā)明所述催化劑的擬薄水鋁石可以為PB1與PB2的混合物，以干基計并以載體為基準，PB1的含量為10～90重量％，PB2的含量為5～60重量％，以紅外光譜表征，PB2的δ值為1.5～4.5，其中，δ＝I1/(I2+I3)，I1為所述擬薄水鋁石的紅外羥基譜中3665～3680cm^-1處吸收峰的峰高，I2為3720～3730cm^-1處吸收峰的峰高，I3為3760～3780cm^-1處吸收峰的峰高；優(yōu)選情況下，以干基計并以載體為基準，PB1的含量為20重量％～80重量％，PB2的含量為10重量％～50重量％，所述PB2的δ值為1.8～3.8。所述PB2為PB1的改性物，改性條件為PB1在70～400℃干燥0.5～14小時，優(yōu)選地，改性條件為PB1在220～330℃干燥1～6小時。

制備本發(fā)明所述的催化劑，所述的干燥條件包括：溫度為50～350℃，時間為1～24小時；所述的焙燒條件包括：溫度為400～700℃，時間為0.5～6小時；優(yōu)選條件下，所述的干燥條件包括：溫度為80～200℃，時間為1～6小時； 所述的焙燒條件包括：溫度為550～650℃，時間為1～3小時。

本發(fā)明還提供了所述催化劑在烴油加工中的應(yīng)用。

本發(fā)明中，所述的Y型分子篩選自HY(氫Y型分子篩)、REY(烯土Y型分子篩)、PY(含磷Y型分子篩)、USY(超穩(wěn)Y型分子篩)、PUSY(含磷USY，包括PHY、REUSY(烯土超穩(wěn)Y))，優(yōu)選其中的USY、PUSY，進一步優(yōu)選PUSY。所述分子篩可以是市售的商品，也可以采用任意的現(xiàn)有技術(shù)制備。例如，ZL00123139.1公開的制備USY的方法，Zl200410071122.6公開的制備PUSY的方法，這里均作為參考引用。

所述氧化硅的前身物選自硅溶膠、燒失重為0重量％～60重量％的硅凝膠、白碳黑、超細二氧化硅的一種或者數(shù)種，以載體為基準，氧化硅含量為5重量％～25％。

所述成型按常規(guī)方法進行，例如擠條成型。在擠出成型時可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不贅述。

所述干燥和焙燒的方法為常規(guī)方法，例如，采用烘箱、網(wǎng)帶、轉(zhuǎn)爐加熱方法進行干燥，干燥條件包括溫度50～350℃，優(yōu)選70～200℃，時間1～24小時，優(yōu)選2～6小時；采用烘箱、網(wǎng)帶、轉(zhuǎn)爐加熱方法進行焙燒，焙燒條件包括溫度350～800℃，優(yōu)選400～700℃，時間0.5～6小時，優(yōu)選1～4小時。

本發(fā)明的發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，以X光衍射表征，采用包括一種滿足κ₁取值為1至小于等于3和κ₂取值為1至小于等于3的擬薄水鋁石PB1與Beta分子篩和Y型分子篩制備載體，由該載體制備加氫裂解催化劑時，催化劑具有更高的芳烴轉(zhuǎn)化性能。

其中，κ₁＝h₂/h₁、κ₂＝h₃/h₂，h₁、h₂和h₃分別為PB1的X光衍射譜圖中在2θ角為24°～30°、35°～41°和46°～52°的三個衍射峰的峰高。

按照本發(fā)明，進一步優(yōu)選所述PB1的κ₁和κ₂的值分別為1.02～2.3，更加優(yōu)選所述PB1的κ₁的值為1.2～2.3，κ₂的值為1.02～1.4。

在足以滿足本發(fā)明要求的前提下，本發(fā)明對PB1的來源沒有特別限制，例如，可以是市售的商品或采用任意的現(xiàn)有方法制備。例如CN100999328B公開的一類采用硫酸鋁和偏鋁酸鈉中和法制備的擬薄水鋁石方法制備的擬薄水鋁石可滿足本發(fā)明的要求，這里作為參考引用。

本發(fā)明中，所述PB1在κ₁和κ₂的值滿足要求的前提下，優(yōu)選其中比表面積為100～350米²/克，孔容為0.7～1.2毫升/克，進一步優(yōu)選比表面積為150～280 米²/克，孔容為0.85～1.12毫升/克的擬薄水鋁石。

本發(fā)明中，所述擬薄水鋁石的孔容、比表面積等，是將所述擬薄水鋁石于600℃焙燒4小時后，由BET氮吸附表征得到。

發(fā)明人進一步研究發(fā)現(xiàn)，在將滿足前述要求的擬薄水鋁石于70～400℃干燥0.5～14小時，優(yōu)選于220～330℃干燥1～6小時后，得到PB1的改性物PB2，采用紅外吸收光譜表征，PB2的δ值為1.5～4.5，優(yōu)選為1.8～3.8。采用它與PB1以及Beta分子篩和Y型分子篩混合、成型制備的載體制備加氫裂解催化劑時，催化劑的性能進一步得到提高。其中，δ＝I1/(I2+I3)，I1為所述擬薄水鋁石的紅外羥基譜中3665～3680cm^-1處吸收峰的峰高，I2為3720～3730cm^-1處吸收峰的峰高，I3為3760～3780cm^-1處吸收峰的峰高。

按照本發(fā)明提供的催化劑，所述選自VIII族和選自VIB族的金屬組分的含量為加氫裂化催化劑慣常含量，例如，以催化劑為基準并以氧化物計，所述催化劑含有1重量％～15重量％的VIII族金屬組分，5重量％～40重量％的VIB族金屬組分；優(yōu)選含有2重量％～10重量％的VIII族金屬組分，10重量％～35重量％的VIB族金屬組分。所述VIB族金屬選自Cr、Mo或W中的一種或幾種,優(yōu)選Mo和/或W，所述VIII族金屬組分選自Fe、Co或Ni中的一種或幾種，優(yōu)選Co和/或Ni。

在足以將所述至少一種選自VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分負載于所述氧化鋁載體上的前提下，對具體負載方法沒有特別限制。優(yōu)選的方法為浸漬法。包括分別或同時配制含選自VIII族和VIB族的金屬組分化合物的浸漬溶液，所述的浸漬根據(jù)浸漬液用量不同可以是過量液浸漬、孔飽和浸漬，根據(jù)浸漬實現(xiàn)的方式不同可以是浸泡法浸、噴淋浸漬等。通過對浸漬溶液的濃度、用量或載體用量的調(diào)節(jié)和控制，可以制備出指定含量的所述催化劑，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所容易理解的，這里不贅述。

按照本發(fā)明提供的催化劑制備方法，所述的第VIB族金屬化合物選自這些金屬的可溶性化合物中的一種或幾種，例如，可以是硅鎢酸、硅鎢酸鹽、磷鉬酸、磷鉬酸鹽、鉬酸鹽、仲鉬酸鹽、鎢酸鹽、偏鎢酸鹽、乙基偏鎢酸鹽中的一種或幾種。

所述的第VIII族金屬化合物選自這些金屬的鹽，包括它們的無機酸鹽或有機鹽。例如，所述無機鹽選自硝酸鹽、碳酸鹽、堿式碳酸鹽、次磷酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、氯化物以及這些鹽類的部分分解產(chǎn)物中的一種或幾種，優(yōu)選地，選自硝酸鹽、碳酸鹽或堿式碳酸鹽中的一種或幾種。所述有機鹽為有機物與 VIII族金屬結(jié)合生成的鹽類或可溶性絡(luò)合物，所述有機物可以是有機堿、有機羧酸、胺類、酮類、醚類、烷基類，優(yōu)選為有機羧酸鹽。

按照本發(fā)明提供的催化劑，還可以含有有機添加物，以所述催化劑為基準，并以碳元素計，所述有機添加物的含量不超過10重量％，進一步優(yōu)選不超過6重量％。

所述的有機添加物選自含氧和/或含氮的有機物中的一種或幾種。所述含氧化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮有機化合物選自有機胺、有機銨鹽中的一種或幾種。具體地，選自含氧的有機物選自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200～1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種，其中優(yōu)選乙二醇、丙三醇、聚乙二醇和檸檬酸；含氮的有機物選自乙二胺、二亞乙基三胺、環(huán)己二胺四乙酸、氨基乙酸、次氮基三乙酸、EDTA及其銨鹽中的一種或幾種，其中優(yōu)選EDTA和次氮基三乙酸。所述的有機添加劑也可以同時包括含有機醇和有機酸。

按照本發(fā)明提供的制備方法，當(dāng)本發(fā)明的催化劑進一步含有有機添加劑時，還包括引入有機化合物的步驟，所述有機化合物可以和第VIII族金屬一起引入，也可以在引入第VIII族金屬之后引入，并進行干燥，優(yōu)選將有機物和第VIII族金屬配制成混合溶液通過浸漬的方式同時引入，之后進行干燥。所述干燥溫度和時間的選擇除了不足以使VIII族金屬鹽或絡(luò)合物分解外，還應(yīng)允許在催化劑中保留大部分所引入的有機物，例如保留50％以上的有機物，更優(yōu)選地，保留70％以上的有機物。其方法可以是現(xiàn)有技術(shù)中任意一種可實現(xiàn)上述目的的方法。例如，加熱干燥，減壓干燥以及加熱結(jié)合減壓干燥等方法。當(dāng)所述干燥方法為加熱干燥時，優(yōu)選的干燥溫度不超過250℃，進一步優(yōu)選不超過200℃，更加優(yōu)選不超過180℃。

按照本領(lǐng)域中的常規(guī)方法，所述加氫處理催化劑在使用之前，通?？稍跉錃獯嬖谙拢?40～370℃的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進行也可在器內(nèi)原位硫化，將其所負載的活性金屬組分轉(zhuǎn)化為金屬硫化物組分。

本發(fā)明提供的催化劑可用于各類烴油原料的加氫裂解或加氫改質(zhì)。用于加氫裂解或加氫改質(zhì)的反應(yīng)條件為慣常的加氫裂解或加氫改質(zhì)反應(yīng)條件，例如反應(yīng)溫為度200～420℃、進一步優(yōu)選為220～400℃，壓力為2～18兆帕、進一步優(yōu)選為2～15兆帕，液時空速為0.3～10小時^-1、進一步優(yōu)選為0.3～5小時^-1，氫油 體積比為50～5000、進一步優(yōu)選為50～4000。

所述加氫裂解或加氫改質(zhì)的反應(yīng)的裝置可以在任何足以使所述原料油在加氫處理反應(yīng)條件下與所述催化劑接觸反應(yīng)的反應(yīng)裝器中進行，例如，在所述固定床反應(yīng)器，移動床反應(yīng)器或沸騰床反應(yīng)器中進行。

與現(xiàn)有技術(shù)提供催化劑相比，本發(fā)明提供催化劑具有更好的加氫脫芳烴性能。例如，采用本發(fā)明提供的催化劑在6.4MPa中壓條件下加工催化裂化尾油，尾油平衡芳烴含量相對降低可達10％～35％。

附圖說明

附圖用以對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于說明本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：

圖1(擬薄水鋁石的XRD圖)中的PB1-1是滿足本發(fā)明要求的擬薄水鋁石的XRD譜圖；PB2-2為PB1-1的一種改性物；SB(Sasol公司生產(chǎn)的擬薄水鋁石，商品名為SB粉)是一種不能滿足本發(fā)明要求的擬薄水鋁石的XRD譜圖。

圖2(擬薄水鋁石的IR-OH圖)中的PB2-2為PB1-1的改性物的IR-OH譜圖；PB2-3為PB1-1于600℃焙燒產(chǎn)物的IR-OH譜圖。

具體實施方式

下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明。

實驗中，XRD在德國西門子公司的D5005型X射線衍射儀上進行，Cu靶，Ka輻射，固體探測器，40kV，40mA，步進掃描，步幅0.02^°，掃描范圍5^°～70^°。

IR-OH譜圖在美國BIO-RAD公司FT3000型傅立葉變換紅外光譜儀進行測定，15mm的自支撐片，并真空至10^-3Pa，保持1h，冷至室溫后掃描1000～4000cm^-1波數(shù)范圍。

重油中飽和烴和芳烴組成與含量采用SH/T0659-1998方法測定。

實施例及對比例中所使用的擬薄水鋁石、制備方法或來源：

PB1-1

將澄清透明的500mL濃度為93g/L的硫酸鋁和濃度為195g/L的偏鋁酸鈉(苛性系數(shù)為1.6)同時緩慢加入2L帶攪拌的反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為40℃，pH值7.3。反應(yīng)完全后，攪拌加入濃度為0.5mol/L的碳酸鈉至溶液pH值為9.7。恒溫50℃反應(yīng)1小時后，過濾，去離子水洗滌三次，烘箱中通風(fēng)120℃溫度干燥3hr，得到擬薄水鋁石PB1-1。PB1-1的h₁，h₂，h₃，k₁，k₂以及其孔容列于表1。

PB1-2

將澄清透明的600mL濃度為48g/L的硫酸鋁和濃度8％的氨水同時緩慢加入2L帶攪拌的反應(yīng)釜中，反應(yīng)過濾，再加入氨水控制反應(yīng)溫度為35℃，pH值6.0。反應(yīng)完全后，過濾，將濾餅打漿，攪拌加入碳酸氫銨至溶液pH值為9.5。恒溫35℃反應(yīng)12小時后，過濾，去離子水洗滌三次，烘箱中通風(fēng)120℃溫度干燥3小時，得到擬薄水鋁石PB1-2。PB1-2的h₁，h₂，h₃，k₁，k₂以及其孔容列于表1。

PB1-3

將澄清透明的600mL濃度為93g/L的硫酸鋁和濃度8％的氨水同時緩慢加入2L帶攪拌的反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為50℃，pH值4.6。反應(yīng)完全后，過濾，將濾餅打漿，攪拌加入碳酸鈉至溶液pH值為8.4。恒溫35℃反應(yīng)0.5小時后，過濾，去離子水洗滌三次，烘箱中通風(fēng)120℃溫度干燥3小時，得到擬薄水鋁石PB1-3。PB1-3的h₁，h₂，h₃，k₁，k₂以及其孔容列于表1。

SB

Sasol公司生產(chǎn)的擬薄水鋁石，商品名為SB粉。SB的h₁，h₂，h₃，k₁，k₂以及其孔容列于表1。

表1 擬薄水鋁石XRD表征數(shù)據(jù)

其中，SB不能滿足本發(fā)明要求。

實施例及對比例中所使用的擬薄水鋁石改性物及其制備方法：

PB2-1

將300克PB1-1置于馬弗爐中，加熱至250℃并在該溫度下恒溫3小時，得到PB2-1。PB2-1的h₁，h₂，h₃，k₁，k₂以及其孔容列于表1，PB2-1的I1，I2，I3和δ值列于表2。

PB2-2

將300克PB1-1置于馬弗爐中，加熱至300℃并在該溫度下恒溫3小時，得到PB2-2。PB2-2的h₁，h₂，h₃，k₁，k₂以及其孔容列于表1，PB2-2的I1，I2，I3和δ值列于表2。

PB2-3

將300克PB1-1置于馬弗爐中，加熱至600℃并在該溫度下恒溫3小時，得到PB2-3。PB2-3的I1，I2，I3和δ值列于表2。

PB2-4

將300克PB1-2置于馬弗爐中，加熱至230℃并在該溫度下恒溫5小時，得到PB2-4。PB2-4的I1，I2，I3和δ值列于表2。

PB2-5

將300克PB1-3置于馬弗爐中，加熱至330℃并在該溫度下恒溫2小時，得到PB2-5。PB2-5的I1，I2，I3和δ值列于表2。

表2 擬薄水鋁石PB紅外表征數(shù)據(jù)

對比例1

將233.3克擬薄水鋁石SB(干基0.75，干基測定方法為將一定量的原粉置入帶蓋坩堝放入馬弗爐中，升溫至700℃恒溫1hr后，計算剩余物同原粉的比值，下同)與333.3克超穩(wěn)分子篩LAY(中石化催化劑分公司長嶺催化劑廠生產(chǎn)，晶胞常數(shù)24.58，孔容0.39ml/g，干基0.75)、300g硅溶膠(北京飛龍馬經(jīng)貿(mào)有效公司，商品名JN-25,二氧化硅含量25％，二氧化硅顆粒直徑9-11nm)、田菁粉16克混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，120℃烘干3小時，600℃溫度下焙燒3小時，得載體，催化劑載體組成見表3。

降溫至室溫后，取100克載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鎢含量為82重量％)50克、堿式碳酸鎳(江蘇宜興徐遲化工有限公司，氧化鎳含量為51重量％)8.7克、10.5g檸檬酸68ml水溶液浸漬，180℃烘10小時，得到催化劑R-1。以催化劑總量為基準，R1中金屬組分的質(zhì)量分數(shù)(為計算值，下同)列于表3。

實施例1

將233.3克擬薄水鋁石粉PB1-1(干基0.75)同333.3克超穩(wěn)分子篩LAY、300g硅溶膠JN-25、田菁粉16克混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，120℃烘干3小時，600℃溫度下焙燒3小時，得載體，催化劑載體組成見表3。

降溫至室溫后，取100克載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化 鎢含量為82重量％)51克、堿式碳酸鎳(江蘇宜興徐遲化工有限公司，氧化鎳含量為51重量％)8.7克、10.5g檸檬酸77ml水溶液浸漬，180℃烘10小時，得到催化劑C-1。以催化劑總量為基準，C-1中金屬組分的質(zhì)量分數(shù)列于表3。

實施例2

將133克擬薄水鋁石粉PB1-1同81.5克干基含量0.92的PB2-2，333.3g超穩(wěn)分子篩LAY、300g硅溶膠JN-25、田菁粉16克混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，120℃烘干，600℃溫度下焙燒3小時，得載體，催化劑載體組成見表3。

降溫至室溫后，取100g載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鎢含量為82重量％)51克、堿式碳酸鎳(江蘇宜興徐遲化工有限公司，氧化鎳含量為51重量％)8.7克、10.5g檸檬酸84ml水溶液浸漬，180℃烘10小時，得到催化劑C-2。以催化劑總量為基準，C-2中金屬組分的質(zhì)量分數(shù)列于表3。

實施例3

將197g克擬薄水鋁石粉PB1-3(干基0.76)同28g干基含量0.89的PB2-1，308.6g含磷超穩(wěn)分子篩PUSY(中石化催化劑分公司長嶺催化劑廠生產(chǎn)，商品名USY-5，五氧化二磷含量1.2％，晶胞常數(shù)24.44，孔容0.40ml/g，干基0.81，)、185g硅溶膠JN-25、田菁粉16克混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，120℃烘干，600℃溫度下焙燒3小時，得載體，催化劑載體組成見表3。

降溫至室溫后，取100g載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鎢含量為82重量％)51克、堿式碳酸鎳(江蘇宜興徐遲化工有限公司，氧化鎳含量為51重量％)8.7克、10.5g檸檬酸90ml水溶液浸漬，140℃烘3小時，得到催化劑C-3。以催化劑總量為基準，C-3中金屬組分的質(zhì)量分數(shù)列于表3。

實施例4

同實施例2，所不同的是用75gPB2-3代替PB2-2，得到催化劑C-4。以催化劑總量為基準，C-4中金屬組分的質(zhì)量分數(shù)列于表3。

實施例5

將428g克擬薄水鋁石粉PB1-3(干基0.76)同56g干基含量0.89的PB2-1，62g含磷超穩(wěn)分子篩PUSY(中石化催化劑分公司長嶺催化劑廠生產(chǎn)，商品名USY-5，五氧化二磷含量1.2％，晶胞常數(shù)24.44，孔容0.40ml/g，干基0.81，)、300g硅溶膠JN-25、田菁粉16克混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，120℃烘干，480℃溫度下焙燒8小時，得載體，催化劑載體組成見表3。

降溫至室溫后，取100g載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鎢 含量為82重量％)30克、堿式碳酸鎳(江蘇宜興徐遲化工有限公司，氧化鎳含量為51重量％)18克、25g檸檬酸90ml水溶液浸漬，110℃烘20小時，得到催化劑C-5。以催化劑總量為基準，C-5中金屬組分的質(zhì)量分數(shù)列于表3。

表3 催化劑中載體和金屬質(zhì)量分數(shù)表征數(shù)據(jù)

實施例6

本實例說明本發(fā)明提供催化劑的性能。

所用原料油為沙輕減二減壓瓦斯油，其物化性質(zhì)見表4。

本實施例中，催化劑的評價方法是：將催化劑破碎成直徑2-3毫米的顆粒，在30毫升固定床反應(yīng)器中裝入催化劑20毫升，反應(yīng)前先在氫氣氛下用含2重量％二硫化碳的煤油按照如下程序進行硫化，然后切換反應(yīng)原料反應(yīng)。

硫化程序：升溫至150℃，引入硫化油，恒溫1小時待吸附溫波通過兩個反應(yīng)器，以60℃/小時升溫至230℃，穩(wěn)定2小時，以60℃/小時升溫至360℃，穩(wěn)定6小時。置換反應(yīng)油，調(diào)整反應(yīng)溫度至355℃，至少穩(wěn)定20hr。反應(yīng)氫分壓為6.4兆帕，液時空速(LHSV)1小時^-1，氫油比(體積)800，評價的催化劑及其結(jié)果列于表5中。

表4 原料油性質(zhì)

反應(yīng)后將所得產(chǎn)品通過350℃進行減壓蒸餾，所得產(chǎn)品進行質(zhì)譜族組成分析，結(jié)果見表5所示：

表5 催化劑脫除尾油芳烴性能表征

由于催化劑評價反應(yīng)壓力較低，使得尾油芳烴接近所謂的熱力學(xué)平衡區(qū)域，采用本方法后尾油芳烴含量相對降低10％-35％。