一種重油加氫鐵基催化劑及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種重油加氫鐵基催化劑及其應(yīng)用。該重油加氫鐵基催化劑為以鐵作為活性組分金屬，以鋅、銅和銀中的一種或兩種的組合作為助金屬，并將二者負(fù)載于載體上的催化劑；其中，所述活性組分金屬和所述助金屬的摩爾比為1-20∶1。該應(yīng)用包括所述重油加氫鐵基催化劑在原油、常壓渣油、減壓渣油、煤焦油、脫瀝青油以及從油砂或頁(yè)巖中提取的重質(zhì)油中的一種或幾種的混合油進(jìn)行加氫處理中的應(yīng)用。本發(fā)明的鐵基催化劑具有原料廉價(jià)易得、制作工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，在能夠大大降低加氫催化劑的生產(chǎn)成本的同時(shí)，還具有較高的重油加氫活性。
【專利說(shuō)明】一種重油加氫鐵基催化劑及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種重油加氫鐵基催化劑及其應(yīng)用，屬于石油開(kāi)采領(lǐng)域中的金屬催化 劑【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于重質(zhì)油（重油）產(chǎn)量日益增多，加氫作為加工重質(zhì)油的一種重要手段得到了越 來(lái)越大的重視和發(fā)展。近年來(lái)，在業(yè)內(nèi)人士的關(guān)注和研究中，相繼涌現(xiàn)出了許多新的重油加 氫催化劑及其制備方法。
[0003] CN1086534A公開(kāi)了 一種重油加氫脫氮催化劑及其制法。該催化劑的組成為 W-M〇-Ni/Si02-B203_A120 3。CN1458236A公開(kāi)了一種重油加氫脫金屬、脫硫催化劑，該催化劑 的活性組分含有l(wèi)wt%-20wt%的氧化鶴和/或氧化鑰,0. 5wt%-5. Owt%的氧化鎳和/或氧化 鈷，助劑含有0. lwt%-3. Owt%的堿金屬和/或堿土金屬氧化物。該方法制備的催化劑同時(shí) 具有較高的脫金屬活性和脫硫活性，并且活性穩(wěn)定性較高，特別是脫硫活性的穩(wěn)定性較好。 CN1110304A公開(kāi)了一種重油加氫處理催化劑，該催化劑以含硅和磷的氧化鋁為載體，擔(dān)載 鑰、鎳、磷元素。該催化劑含有10-30wt%Mo0 3、2-6wt%Ni0、2-6wt%P，其表現(xiàn)出良好的脫氮性 能。USP727980公開(kāi)了一種加氫脫金屬催化劑及其制備方法，該催化劑是以一種燒結(jié)型氧化 物（Al 2O3, SiO2, TiO2或其混合物）為載體，首先浸漬硝酸鐵，然后經(jīng)干燥、焙燒后，再浸漬鑰 酸銨溶液，之后進(jìn)一步進(jìn)行干燥、熔燒而得到的存在兩種晶相的成品催化劑。該催化劑的金 屬含量高，加氫活性高，但是該催化劑具有制備工藝復(fù)雜，價(jià)格昂貴等缺點(diǎn)。
[0004] 此外,在重油加氫處理過(guò)程中，由于重油粘度高且雜質(zhì)含量大，因此重油加氫處理 過(guò)程的空速很小，所以催化劑的用量相較于其它煉油過(guò)程大大增加，并且重油加氫處理的 催化劑使用壽命短，可再生性差，因此降低催化劑的成本尤為重要?，F(xiàn)有的降低重油加氫催 化劑成本的途徑一般是使用廉價(jià)載體或者采用簡(jiǎn)便易行的制備方法。CN102039140A公開(kāi)了 一種重油加氫處理催化劑及其制備方法，主要采用廉價(jià)的天然粘土如高嶺土、蒙脫士、硅藻 士和天然白土等作為載體的一部分。該粘土以SiO 2的量計(jì)占催化劑重量的0. 5wt%-30wt°/〇, 得到的催化劑既具有與以純氧化鋁做載體的催化劑相當(dāng)?shù)募託浠钚?，又具有價(jià)格低廉的優(yōu) 勢(shì)。CN1289821A公開(kāi)了一種高活性渣油加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制備方法。該催化劑的制備 方法是采用完全混捏法，以鈦?zhàn)鳛橹鷦?，把氫氧化鋁干膠粉和分子篩按一定比例混合，然后 先加入VIB族金屬的堿性溶液，再加入VIII族和/或VIB族金屬的酸性溶液。該催化劑的 孔容為0. 36-0. 60mL/g，比表面積為190-280m2/g。由于該方法采用了簡(jiǎn)便易行的混捏制備 法，所以相較于浸漬法和沉淀法成本較低。
[0005] 由此可見(jiàn)，雖然多年以來(lái)，為了獲得更好的重油加氫效果，研究者們?cè)诖呋瘎┹d體 和助劑改性方面做了大量研究工作，但是以鎳、鈷等作為助劑，鑰、鎢作為主要活性組分金 屬的基本組合并未被打破。同時(shí)為了降低催化劑制備成本，研究者們也做了很多努力。但是 總體來(lái)說(shuō)，重油加氫催化劑的使用成本還是偏高，根本原因就在于作為活性金屬的鎳、鈷、 鑰和鎢在地殼中并非大量存在，它們的價(jià)格非常昂貴。
[0006] 綜上所述，研發(fā)出一種制作成本低廉的重油加氫催化劑，仍是本領(lǐng)域亟待解決的 問(wèn)題之一。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種重油加氫鐵基催化劑及其應(yīng) 用。本發(fā)明的重油加氫鐵基催化劑以鐵作為活性組分金屬，以鋅、銅和銀中的一種或兩種的 組合作為助金屬而制備得到，具有制作成本低廉，制作工藝簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。
[0008] 為達(dá)上述目的，本發(fā)明提供一種重油加氫鐵基催化劑，其為以鐵作為活性組分金 屬，以鋅、銅和銀中的一種或兩種的組合作為助金屬，并將二者負(fù)載于載體上的催化劑；其 中，所述活性組分金屬和所述助金屬的摩爾比為1-20 :1。
[0009] 在上述的重油加氫鐵基催化劑中，優(yōu)選地，以所述重油加氫鐵基催化劑的總重量 為基準(zhǔn)，氧化物形式的活性組分金屬與助金屬的總量為10-80%。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，優(yōu)選地，上述的重油加氫鐵基催化劑是通過(guò)以下方 法制備(浸漬法）的：
[0011] 將活性組分金屬鹽、助金屬鹽溶于去離子水中，配成浸漬液；
[0012] 將所述浸漬液加入到載體中，得到催化劑半成品；
[0013] 將所述催化劑半成品在空氣中靜置2-12小時(shí)，然后烘干，再在空氣氣氛、 200-800°C下焙燒2-8h，得到所述的重油加氫鐵基催化劑。
[0014] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，所加入的活性組分金屬鹽中 的活性組分金屬和助金屬鹽中的助金屬的摩爾比為1-20 :1。
[0015] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述浸漬液的體積 與載體的飽和吸水量相同。
[0016] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述催化劑半成品 的烘干是在120°C的烘箱中進(jìn)行。
[0017] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述催化劑半成品 在進(jìn)行焙燒時(shí)是以5°C /min的速率進(jìn)行升溫。
[0018] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述活性組分金屬 鹽包括硝酸鐵、硫酸鐵、氯化鐵和磷酸鐵等中的一種或幾種的組合。
[0019] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述助金屬鹽包括 硝酸鹽、硫酸鹽、氯化鹽和磷酸鹽等中的一種或幾種的組合。其中，所述硝酸鹽包括硝酸鋅、 硝酸銅和硝酸銀；所述硫酸鹽包括硫酸鋅、硫酸銅和硫酸銀；所述氯化鹽包括氯化鋅和氯 化銅；所述磷酸鹽包括磷酸鋅、磷酸銅和磷酸銀。
[0020] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述載體包括硅酸 鋁、氧化鋁、氧化鐵、氧化硅、粘土以及介孔分子篩等中的一種或幾種的組合。其中，所述粘 土可以包括高嶺土、膨潤(rùn)土和蒙脫土等。本發(fā)明中的硅酸鋁、氧化鋁、氧化鐵、氧化硅及粘土 均為本領(lǐng)域制備加氫催化劑常用的載體，這些載體的制備方法也可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的載 體的制備方法。
[0021] 在上述的重油加氫鐵基催化劑的浸漬法制備過(guò)程中，優(yōu)選地，所述介孔分子篩包 括 MCM-41、MCM-48、SBA-15、SBA-I、SBA-3、SBA-6、SBA-8、SBA-11、SBA-12、SBA-16、FDU-I、 FDU-2、FDU-5、FDU-12、KIT-6和MSU-I等中的一種或幾種的組合。
[0022] 本發(fā)明的重油加氫鐵基催化劑在通過(guò)上述的浸漬法制備得到后，可以直接使用， 而不經(jīng)過(guò)預(yù)硫化處理。但是，根據(jù)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，優(yōu)選地，所述重油加氫鐵基催化 劑為經(jīng)過(guò)預(yù)硫化處理的重油加氫鐵基催化劑，預(yù)硫化活化能夠使催化劑獲得更好的加氫效 果。所述預(yù)硫化處理可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的加氫催化劑的預(yù)硫化技術(shù)進(jìn)行，所采用的預(yù)硫 化油或預(yù)硫化劑等也可以為本領(lǐng)域常規(guī)使用的預(yù)硫化油或預(yù)硫化劑等。所述預(yù)硫化處理的 溫度為200-450°C，壓力為Ι-lOMPa，預(yù)硫化處理的時(shí)間為4-48小時(shí)，液時(shí)空速為0. 5-lOtT1， 氫油體積比為100-800 ;更優(yōu)選地，所述預(yù)硫化處理的溫度為280-380°C，壓力為2-6MPa，預(yù) 硫化處理的時(shí)間為6-24小時(shí)，液時(shí)空速為Hh- 1，氫油體積比為200-500。
[0023] 本發(fā)明還提供上述的重油加氫鐵基催化劑在原油、常壓渣油、減壓渣油、煤焦油、 脫浙青油以及從油砂或頁(yè)巖中提取的重質(zhì)油中的一種或幾種的混合油進(jìn)行加氫處理中的 應(yīng)用。
[0024] 在本發(fā)明中，所述的重油，即重質(zhì)油，是石油加工領(lǐng)域公認(rèn)的油品，一般是指沸點(diǎn) 高于350°C的各類一次和二次加工的渣油及其脫浙青油，沸點(diǎn)高于350°C的各類一次和二 次加工的減壓餾分油、催化裂化油漿等。所述加氫處理可以包括加氫精制、加氫改質(zhì)、加氫 裂化和加氫異構(gòu)化等；更具體地，所述加氫處理可以包括加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、 芳烴的加氫飽和等。
[0025] 在本發(fā)明中，所述加氫處理的裝置和方法以及工藝流程可以為本領(lǐng)域常規(guī)的重油 加氫的裝置和方法以及工藝流程。該加氫處理可以在一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，也可以在多個(gè)并 聯(lián)或串聯(lián)反應(yīng)器中進(jìn)行，也就是說(shuō)，本發(fā)明的催化劑可以裝填在一套流程中的一個(gè)反應(yīng)器 或者多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行加氫處理。在不改變現(xiàn)有的重油加氫工藝流程的情況下，本發(fā)明的 催化劑具有較好的加氫效果。
[0026] 在上述的應(yīng)用中，優(yōu)選地，所述加氫處理的溫度為200-600°C，壓力為2_20MPa， 液時(shí)空速為0. 3-1511'氫油體積比為200-2000 ;更優(yōu)選地，所述加氫處理的溫度為 300-500°C，壓力為5-10MPa，液時(shí)空速為0· 5-61Γ1，氫油體積比為300-1000。
[0027] 本發(fā)明采用鐵作為活性組分金屬，鋅、銅和銀中的一種或兩種的組合作為助金屬， 采用成熟且簡(jiǎn)單的浸漬法，制備得到了鐵基催化劑；并且首次采用該鐵基催化劑作為重油 的加氫催化劑，替代了以VIA族的鑰、鎢作為活性組分金屬、以VIII族的鈷、鎳作為助金屬 的用于重油加氫的傳統(tǒng)加氫催化劑。相較于傳統(tǒng)的重油加氫催化劑，本發(fā)明的鐵基催化劑 具有原料廉價(jià)易得、制作工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，在能夠大大降低加氫催化劑的生產(chǎn)成本的同時(shí)， 還具有較高的加氫活性。本發(fā)明的加氫鐵基催化劑突破了傳統(tǒng)加氫催化劑沿用數(shù)十年的活 性組分金屬的限制，因此具有長(zhǎng)遠(yuǎn)的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案及技術(shù)效果做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但不能 理解為對(duì)本發(fā)明可實(shí)施范圍的限定。
[0029] 實(shí)施例1
[0030] 本實(shí)施例提供一種重油加氫鐵基催化劑載體，其制備方法包括以下步驟：
[0031] 將IOg擬薄水鋁石粉、〇. 3g田菁粉混合均勻，得到混合粉末；將0. 3g稀硝酸、 o. 3g檸檬酸溶于20mL去離子水中，得到混合溶液；將所述混合溶液緩慢滴入到所述混合 粉末中，混合均勻形成可塑體，在擠條機(jī)上擠出直徑為I. 2_的條狀物；再將所述條狀物于 120°C的烘箱中烘干，然后在500°C、空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的催化劑載體。
[0032] 實(shí)施例2
[0033] 本實(shí)施例提供一種重油加氫鐵基催化劑載體，其制備方法包括以下步驟：
[0034] 將7g擬薄水鋁石粉、3gMCM_41分子篩、0. 3g田菁粉混合均勻，得到混合粉末；將 〇. 3g稀硝酸、0. 3g檸檬酸溶于20mL去離子水中，得到混合溶液；將所述混合溶液緩慢滴入 到所述混合粉末中，混合均勻形成可塑體，在擠條機(jī)上擠出直徑為I. 2_的條狀物；再將所 述條狀物于120°C的烘箱中烘干，然后在500°C、空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的催化劑 載體。
[0035] 實(shí)施例3
[0036] 本實(shí)施例提供一種重油加氫鐵基催化劑，其制備方法包括以下步驟：
[0037] 將29. 52g硝酸鐵和6. 09g硝酸鋅混合后溶于20mL去離子水中，配成浸漬液；
[0038] 將所述浸漬液緩慢滴加到IOg實(shí)施例1的催化劑載體中，混合均勻，得到催化劑半 成品；
[0039] 在室溫下將所述催化劑半成品靜置4h，然后于120°C的烘箱中烘干，再在500°C、 空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的重油加氫鐵基催化劑Cl。
[0040] 測(cè)得該重油加氫鐵基催化劑Cl中鐵鋅氧化物的總量為40%，其余為大孔氧化鋁 (以該催化劑Cl的總重量為基準(zhǔn))。該重油加氫鐵基催化劑Cl的比表面積、孔體積、平均孔 徑以及其中Fe 2O3和ZnO的含量的數(shù)據(jù)如表2所示。其中，催化劑比表面積、孔體積、平均孔 徑以及催化劑中活性組分金屬氧化物及助金屬氧化物的含量的測(cè)定及計(jì)算方法均為本領(lǐng) 域公知的測(cè)定及計(jì)算方法。
[0041] 實(shí)施例4
[0042] 本實(shí)施例提供一種重油加氫鐵基催化劑，其制備方法包括以下步驟：
[0043] 將25. 30g硝酸鐵和12. 18g硝酸鋅混合后溶于20mL去離子水中，配成浸漬液；
[0044] 將所述浸漬液緩慢滴加到IOg實(shí)施例2的催化劑載體中，混合均勻，得到催化劑半 成品；
[0045] 在室溫下將所述催化劑半成品靜置4h，然后于120°C的烘箱中烘干，再在500°C、 空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的重油加氫鐵基催化劑C2。
[0046] 測(cè)得該重油加氫鐵基催化劑C2中鐵鋅氧化物的總量為40%，其余為大孔氧化鋁和 MCM-41(以該催化劑C2的總重量為基準(zhǔn))。該重油加氫鐵基催化劑C2的比表面積、孔體積、 平均孔徑以及其中Fe2O 3和ZnO的含量的數(shù)據(jù)如表2所示。
[0047] 實(shí)施例5
[0048] 本實(shí)施例提供一種重油加氫鐵基催化劑作為對(duì)比催化劑，其制備方法包括以下步 驟：
[0049] 將33. 73g硝酸鐵溶于20mL去離子水中，配成浸漬液；
[0050] 將所述浸漬液緩慢滴加到IOg實(shí)施例1的催化劑載體中，混合均勻，得到催化劑半 成品；
[0051] 在室溫下將所述催化劑半成品靜置4h，然后于120°C的烘箱中烘干，再在500°C、 空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的重油加氫鐵基催化劑C3。
[0052] 測(cè)得該重油加氫鐵基催化劑C3中鐵的氧化物的總量為40%，其余為大孔氧化鋁 (以該催化劑C3的總重量為基準(zhǔn))。該重油加氫鐵基催化劑C3的比表面積、孔體積、平均孔 徑以及其中Fe 2O3的含量的數(shù)據(jù)如表2所示。
[0053] 實(shí)施例6
[0054] 本實(shí)施例提供一種重油加氫鐵基催化劑作為對(duì)比催化劑，其制備方法包括以下步 驟：
[0055] 將33. 73g硝酸鐵溶于20mL去離子水中，配成浸漬液；
[0056] 將所述浸漬液緩慢滴加到IOg實(shí)施例2的催化劑載體中，混合均勻，得到催化劑半 成品；
[0057] 在室溫下將所述催化劑半成品靜置4h，然后于120°C的烘箱中烘干，再在500°C、 空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的重油加氫鐵基催化劑C4。
[0058] 測(cè)得該重油加氫鐵基催化劑C4中鐵的氧化物的總量為40%，其余為大孔氧化鋁和 MCM-41(以該催化劑C4的總重量為基準(zhǔn))。該重油加氫鐵基催化劑C4的比表面積、孔體積、 平均孔徑以及其中Fe2O 3的含量的數(shù)據(jù)如表2所示。
[0059] 實(shí)施例7
[0060] 本實(shí)施例提供一種重油加氫催化劑作為對(duì)比催化劑，其制備方法包括以下步驟：
[0061] 將2. 27g偏鎢酸銨和2. 43g硝酸鎳溶于20mL去離子水中，配成浸漬液；
[0062] 將所述浸漬液緩慢滴加到IOg實(shí)施例1的催化劑載體中，混合均勻，得到催化劑半 成品；
[0063] 在室溫下將所述催化劑半成品靜置4h，然后于120°C的烘箱中烘干，再在500°C、 空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的重油加氫催化劑C5。
[0064] 測(cè)得該重油加氫催化劑C5中鎢鎳氧化物的總量為20%，其余為大孔氧化鋁（以該 催化劑C5的總重量為基準(zhǔn))。該重油加氫催化劑C5的比表面積、孔體積、平均孔徑以及其 中TO 3和NiO的含量的數(shù)據(jù)如表2所示。
[0065] 實(shí)施例8
[0066] 本實(shí)施例提供一種重油加氫催化劑作為對(duì)比催化劑，其制備方法包括以下步驟：
[0067] 將2. 27g偏鎢酸銨和2. 43g硝酸鎳溶于20mL去離子水中，配成浸漬液；
[0068] 將所述浸漬液緩慢滴加到IOg實(shí)施例2的催化劑載體中，混合均勻，得到催化劑半 成品；
[0069] 在室溫下將所述催化劑半成品靜置4h，然后于120°C的烘箱中烘干，再在500°C、 空氣氣氛下焙燒4小時(shí)，得到所述的重油加氫催化劑C6。
[0070] 測(cè)得該重油加氫催化劑C6中鎢鎳氧化物的總量為20%，其余為大孔氧化鋁和 MCM-41 (以該催化劑C6的總重量為基準(zhǔn))。該重油加氫催化劑C6的比表面積、孔體積、平 均孔徑以及其中WO3和NiO的含量的數(shù)據(jù)如表2所示。
[0071] 實(shí)施例9
[0072] 本實(shí)施例提供實(shí)施例3-8的催化劑對(duì)常壓渣油進(jìn)行加氫處理的應(yīng)用。
[0073] 實(shí)施例3-8的催化劑在應(yīng)用前均進(jìn)行了預(yù)硫化處理，使催化劑具有更好的加氫效 果。所述預(yù)硫化采用50mL高溫高壓加氫微反裝置進(jìn)行，其為濕法原位預(yù)硫化，即采用濕 法預(yù)硫化，且預(yù)硫化后催化劑不卸出，直接在反應(yīng)器中繼續(xù)進(jìn)行加氫反應(yīng)。預(yù)硫化油為含 5wt%CS2的正癸烷溶液，預(yù)硫化的溫度為300°C，壓力為4MPa，液時(shí)空速為I. 51Γ1，氫油體積 比為300。
[0074] 本實(shí)施例的加氫處理采用50mL高溫高壓加氫微反裝置進(jìn)行。評(píng)價(jià)原料采用沙中 常壓渣油(其性質(zhì)如表1所示)。原料采用柱塞泵泵入，反應(yīng)后的油樣經(jīng)高分離器冷卻后，在 低分離器采集分析。加氫處理的溫度為400°C，壓力為lOMPa，液時(shí)空速為l.OtT 1，氫油體積 比為1000。加氫處理后的催化劑評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
[0075] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種重油加氫鐵基催化劑，其為以鐵作為活性組分金屬，以鋅、銅和銀中的一種或兩 種的組合作為助金屬，并將二者負(fù)載于載體上的催化劑；其中，所述活性組分金屬和所述助 金屬的摩爾比為1-20 :1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的重油加氫鐵基催化劑，其中，以所述重油加氫鐵基催化劑的 總重量為基準(zhǔn)，氧化物形式的活性組分金屬與助金屬的總量為10-80%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的重油加氫鐵基催化劑，其是通過(guò)以下方法制備的： 將活性組分金屬鹽、助金屬鹽溶于去離子水中，配成浸漬液；將所述浸漬液加入到載體 中，得到催化劑半成品；將所述催化劑半成品在空氣中靜置2-12小時(shí)，然后烘干，再在空氣 氣氛、200-800°C下焙燒2-8h，得到所述的重油加氫鐵基催化劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的重油加氫鐵基催化劑，其中，所述活性組分金屬鹽包括硝酸 鐵、硫酸鐵、氯化鐵和磷酸鐵中的一種或幾種的組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的重油加氫鐵基催化劑，其中，所述助金屬鹽包括硝酸鹽、硫酸 鹽、氯化鹽和磷酸鹽中的一種或幾種的組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的重油加氫鐵基催化劑，其中，所述載體包括硅酸鋁、氧化鋁、 氧化鐵、氧化硅、粘土以及介孔分子篩中的一種或幾種的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的重油加氫鐵基催化劑，其中，所述介孔分子篩包括MCM-41、 MCM-48、SBA-15、SBA-1、SBA-3、SBA-6、SBA-8、SBA-11、SBA-12、SBA-16、FDU-1、FDU-2、FDU-5、 FDU-12、KIT-6和MSU-1中的一種或幾種的組合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)所述的重油加氫鐵基催化劑，其中，所述重油加氫鐵基催 化劑為經(jīng)過(guò)預(yù)硫化處理的重油加氫鐵基催化劑，所述預(yù)硫化處理的溫度為200-450°C，壓力 為l-10MPa，預(yù)硫化處理的時(shí)間為4-48小時(shí)，液時(shí)空速為0. S-lOtr1，氫油體積比為100-800 ; 優(yōu)選地，所述預(yù)硫化處理的溫度為280-380°C，壓力為2-6MPa，預(yù)硫化處理的時(shí)間為6-24小 時(shí)，液時(shí)空速為Hh-1，氫油體積比為200-500。
9. 權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的重油加氫鐵基催化劑在原油、常壓渣油、減壓渣油、煤焦 油、脫浙青油以及從油砂或頁(yè)巖中提取的重質(zhì)油中的一種或幾種的混合油進(jìn)行加氫處理中 的應(yīng)用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其中，所述加氫處理的溫度為200-600°C，壓力為 2-20MPa，液時(shí)空速為0. 3-151^,氫油體積比為200-2000 ;優(yōu)選地，所述加氫處理的溫度為 300-500°C，壓力為5-10MPa，液時(shí)空速為0? 5-61T1，氫油體積比為300-1000。
【文檔編號(hào)】B01J23/745GK104383922SQ201310302954
【公開(kāi)日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2013年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月18日
【發(fā)明者】申寶劍, 李 浩, 李建聰, 郭巧霞, 郭冬冬, 申波俊 申請(qǐng)人:中國(guó)石油大學(xué)(北京)