專利名稱：：一種負(fù)載型催化劑及其制備方法和乙酸乙酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種負(fù)載型催化劑及其制備方法和乙酸乙酯的制備方法。
背景技術(shù)：
：乙酸乙酯又名醋酸乙酯，為無色透明液體，具有揮發(fā)性，它可溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多種溶劑中。乙酸乙酯是脂肪酸中用途及用量最大的一種，因其具有優(yōu)良的溶解能力，可為快干性工業(yè)溶劑油，可用于硝基纖維素、乙基纖維素、氯化橡膠、乙烯基乙酸纖維素酯、纖維素乙酸丁酯、合成橡膠、復(fù)印機(jī)用液體、硝化纖維素等溶劑、噴漆稀釋劑。廣泛用于油墨、涂料、人造革、油毯、膠黏劑的生產(chǎn)。因其符合綠色環(huán)保要求、所以是替代毒性的芳香烴溶劑。乙酸乙酯也是香料及飼料工業(yè)中主要的香料涂加劑及造染料、藥物氯毒素、維生素、香料的原料，且為有機(jī)酸的萃取劑。工業(yè)上用濃硫酸作為催化劑合成乙酸乙酯，其缺點(diǎn)是設(shè)備投資大、副反應(yīng)多、產(chǎn)物分離復(fù)雜以及廢液處理困難等，因此制備取代濃硫酸作為酯化反應(yīng)的催化劑，人們進(jìn)行了大量的研究。如固體酸、固體超強(qiáng)酸和陽離子交換樹脂等作為酯化反應(yīng)的催化劑都是成功的探索，但這類催化劑也存在不足，如固體超強(qiáng)酸和陽離子交換樹脂作為催化劑時(shí)，因?yàn)殛栯x子交換樹脂所允許的使用溫度較低，因此適用范圍受到限制。文獻(xiàn)(ZhaoDY,HuoQS,FengJLetal.Tri-,tetra-,andoctablockcopolymerandnonionicsurfactantsynthesisofhighlyordered,hydrothermalIystable,mesoporoussilicastructures[J]·J.Am.Chem.Soc.,1998,120(24)6024-6036.)報(bào)道了一種新型介孔材料SBA-16，該材料具有高度有序的大孔徑(3-lOnm)、大的比表面積(1000-1200m2/g)、高機(jī)械強(qiáng)度的孔壁、可調(diào)控的微觀形貌以及良好的催化吸附性能是催化領(lǐng)域的新型催化材料。然而由于SBA-16介孔材料的孔壁表面只有硅羥基，致使其化學(xué)反應(yīng)活性不高，從而大大的限制了介孔材料的實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。為此，有人試圖通過在SBA-16負(fù)載酸根離子如CN101722041將苯基磺酸根負(fù)載在SBA-16得到的催化劑用于由乙酸和乙醇反應(yīng)制備乙酸乙酯的反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)活性較高，選擇性較高，但催化劑重復(fù)利用效果不好。綜上，現(xiàn)有技術(shù)制備乙酸乙酯的所用的催化劑主要有兩類一類是諸如濃硫酸、固體酸等的非負(fù)載型酸性催化劑、另一類是通過在介孔材料上負(fù)載酸根離子的負(fù)載型酸性催化劑。采用濃硫酸等酸性催化劑用于催化乙酸乙酯的反應(yīng)設(shè)備投資大、副反應(yīng)多、產(chǎn)物分離復(fù)雜以及廢液處理困難等，采用固體超強(qiáng)酸作為催化劑的乙酸乙酯的反應(yīng)所允許的使用溫度低，應(yīng)用受到限制；而采用負(fù)載型酸性催化劑雖然活性較好，但催化劑的重復(fù)利用效果差，而介孔材料本身比較昂貴，由于催化劑可重復(fù)利用效果差，用完之后無法再繼續(xù)使用，從而導(dǎo)致采用在介孔材料上負(fù)載酸根離子的催化劑制備乙酸乙酯的成本過于昂貴。為此，開發(fā)一種高活性、高選擇性、可重復(fù)利用效果好的催化劑是采用乙酸與乙醇合成乙酸乙酯的工藝的主要研究方向。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為克服現(xiàn)有技術(shù)合成乙酸乙酯的催化劑因可重復(fù)利用效果不好導(dǎo)致合成乙酸乙酯的成本昂貴的缺陷，提供一種高活性、高選擇性、重復(fù)利用效果好的負(fù)載型催化劑。本發(fā)明提供了一種負(fù)載型催化劑，其中，該催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基磺酸根。本發(fā)明還提供了一種負(fù)載型催化劑的制備方法，其中，該方法包括在載體上負(fù)載銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基_S03H。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種乙酸乙酯的制備方法，該方法包括在酯化反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，將乙酸和乙醇接觸，其中，所述催化劑為本發(fā)明的負(fù)載型催化劑。本發(fā)明的催化劑用于乙醇與乙酸合成乙酸乙酯的反應(yīng)中催化活性好，選擇性高、副反應(yīng)少，尤其突出的優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明的催化劑用于乙酸乙酯的制備過程中可重復(fù)利用效果好，重復(fù)利用3次后催化活性仍未見下降。圖1是X-射線衍射譜圖，其中圖Ia為SBA-16的X-射線衍射譜圖、圖Ib為SBA-16-CH2-CH2-0-S03H的X-射線衍射譜圖、圖Ic為本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的X-射線衍射譜圖。圖2是fflSiCPMAS匪R譜圖，其中a為SBA-16的fflSiCPMAS匪R譜圖、b為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的29SiCPMASNMR譜圖，C為本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-O-S03-AgWfflSiCPMASNMR譜圖。圖3是透射電鏡圖TEM，其中a為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的透射電鏡圖、b為本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的透射電鏡圖。圖4是微觀形貌圖(SEM)，其中al和a2為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的微觀形貌圖、bl和M為本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-0-S03-Ag的微觀形貌圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種負(fù)載型催化劑，該催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基磺酸根，其中，芳基磺酸根可以負(fù)載在SBA-16的外表面和/或內(nèi)孔壁。本發(fā)明的負(fù)載型催化劑可以為任意形式，只要包括載體以及負(fù)載在所述載體上的銀即可，包括以離子鍵或非離子鍵如配位鍵結(jié)合形式的銀。為了方便，本發(fā)明將所述負(fù)載型催化劑簡(jiǎn)寫為SBA-16-Ar-S03-Ag，其中-Ar-SO3代表負(fù)載在介孔材料SBA-16的外表面和/或內(nèi)孔壁的芳基磺酸基團(tuán)、Ag代表銀。本發(fā)明中，所述芳基磺酸根可以以化學(xué)鍵形式接枝到SBA-16介孔材料上，也可以以非化學(xué)鍵形式負(fù)載到SBA-16介孔材料上。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以所述負(fù)載型催化劑的總量為基準(zhǔn)，銀的含量為5-25重量％，載體的含量為95-75重量％時(shí)不僅可以獲得令人滿意的催化效果，而且還可以降低成本；進(jìn)一步優(yōu)選為銀的含量為7-18重量％，所述載體的含量為93-82重量％。根據(jù)本發(fā)明，其中，以載體的總量為基準(zhǔn)，芳基磺酸根的含量為10-30重量％，SBA-16的含量為90-70重量％；優(yōu)選芳基磺酸根的含量為15-25重量％，SBA-16的含量為85-75重量％；尤其優(yōu)選芳基磺酸根的含量為18-22重量％，SBA-16的含量為82-78重量％，進(jìn)一步優(yōu)選芳基磺酸根的含量為20重量％，SBA-16的含量為80重量％。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明所述負(fù)載有芳基磺酸根的SBA-16載體的最可幾孔徑可以為I-IOnm,比表面積可以為500-1500m2/g，孔體積可以為0.5-1.5ml/g；進(jìn)一步優(yōu)選為載體的最可幾孔徑可以為3-7nm，比表面積可以為600-1000m2/g，孔體積可以為0.6-1.:3ml/g，特別優(yōu)選載體的最可幾孔徑為3-4nm，比表面積為700-900m2/g，孔體積為0.6-0.8ml/g，尤其優(yōu)選載體的最可幾孔徑為3.3nm,比表面積為862m2/g，孔體積為0.7ml/g。其中所述芳基優(yōu)選是各種帶有苯基的基團(tuán)，如亞乙基苯基(-CH2CH2-Ph-)、亞丙基苯基(-CH2CH2CH2-Ph-)、亞甲基苯基(-CH2CH2-Ph-)或亞丁基苯基(-CH2CH2CH2CH2-Ph-),其中，Wi代表亞苯基-C6H4-,尤其優(yōu)選亞乙基苯基(-CH2CH2-Ph-)。本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明的負(fù)載型的催化劑的制備方法，該方法包括在載體上負(fù)載銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基_S03H。其中，在載體上負(fù)載銀的方法優(yōu)選為將所述載體與含有銀鹽的溶液接觸。所述載體與以銀元素計(jì)的含有銀鹽的溶液的重量比可以為10.5-2，優(yōu)選為10.7-1.6。所述含有銀鹽的溶液的溶劑可以為各種本領(lǐng)域常用的溶劑，例如可以為丙酮，所述銀鹽可以為各種可溶性銀鹽，例如可以為硝酸銀。所述含有銀鹽的溶液的濃度可以為0.01-0.5g/mL，優(yōu)選為0.04-0.2g/mL，尤其優(yōu)選0.067g/mLo接觸的條件包括接觸溫度可以為25_150°C、接觸時(shí)間可以為1_72小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為接觸溫度50-100°C、接觸時(shí)間為5-60小時(shí)，尤其優(yōu)選接觸溫度50-70°C、接觸時(shí)間8_30小時(shí)，特別優(yōu)選接觸溫度^°C、接觸時(shí)間M小時(shí)。本發(fā)明負(fù)載有芳基-SO3H的SBA-16的載體SBA-16-Ar_S03H可以根據(jù)現(xiàn)有的各種方法制備得到，例如可以通過直接在SBA-16介孔材料上負(fù)載芳基-SO3H,也可以直接合成含有芳基-SO3H的SBA-16介孔材料。直接合成含有芳基-SO3H的SBA-16介孔材料例如可以采用包括以下步驟的方法制備得到(1)將三嵌段共聚物EOici6PO7ciEOici6(簡(jiǎn)寫為F127)，與質(zhì)量濃度為1-37%的鹽酸水溶液接觸，按摩爾比計(jì)，三嵌段共聚物EOici6PO7ciEOici6(F127)HCl=I100-500，在25_60°C溫度下攪拌至三嵌段共聚物溶解；(2)將上一步所得溶液與正硅酸乙酯在25°C-80°C溫度下攪拌25-100分鐘；所得溶液再與2-(4-氯磺酰苯基)乙基三甲氧基硅烷在25-80°C溫度下攪拌10小時(shí)以上；按摩爾比計(jì)，三嵌段共聚物EOici6PO7ciEOici6(F127)正硅酸乙酯2-(4-氯磺酰苯基)乙基三甲氧基娃燒=1200-30010-40；(3)將上步所得溶液置于密閉反應(yīng)容器中，在90-150°C溫度下晶化10_72小時(shí)；(4)將晶化后產(chǎn)物過濾、洗滌、干燥，得到負(fù)載有芳基-SO3H的SBA-16原粉；(5)將負(fù)載有芳基-SO3H的SBA-16原粉用乙醇在90_120°C溫度下洗滌10_80小時(shí)，脫除模板劑，得到負(fù)載有芳基-SO3H的SBA-16的載體SBA-16-Ar-S03H。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的負(fù)載型催化劑的制備方法可以通過如下步驟獲得將本發(fā)明合成得到的負(fù)載有芳基-SO3HWSBA-16的載體SBA-Ie-Ar-SO3H在25-150°C下真空干燥I-M小時(shí)，冷卻至室溫后，再與含有銀鹽的溶液共同放入密閉反應(yīng)容器中，按質(zhì)量比計(jì)，SBA-Ie-Ar-SO3H溶劑可溶性銀鹽=11-120.1-16，在25_150°C條件下攪拌1-72小時(shí)；將產(chǎn)物冷卻至室溫，離心分離后在25-200°C下真空干燥1-小時(shí)，即可得到本發(fā)明的SBA-16-Ar-S03-Ag。本發(fā)明還提供了一種乙酸乙酯的制備方法，該方法包括在酯化反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，將乙酸和乙醇接觸，其中，所述催化劑為本發(fā)明的負(fù)載型催化劑。本發(fā)明中，所述乙酸乙酯的制備方法的主要改進(jìn)在于使用的催化劑為本發(fā)明提供的負(fù)載型催化劑，制備乙酸乙酯的具體操作和條件可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的具體操作和條件，例如，所述制備的條件可以包括反應(yīng)溫度為50-150°C、反應(yīng)時(shí)間0.1-72小時(shí)，且以質(zhì)量比計(jì)催化劑乙酸乙醇=11-501-50；優(yōu)選反應(yīng)溫度為80-120°C、反應(yīng)時(shí)間1-10小時(shí)，且以質(zhì)量比計(jì)催化劑乙酸乙醇=15-405-40。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的乙酸乙酯的制備方法具體可以包括以下幾個(gè)步驟(1)在反應(yīng)器中加入乙酸和乙醇，并加入催化劑，按質(zhì)量比計(jì)，催化劑乙酸乙醇=11-501-50；(2)在加熱回流的條件下攪拌反應(yīng)0.1-72小時(shí)，冷卻至室溫后，離心進(jìn)行固液分1；(3)將得到液相產(chǎn)物，分離，得到產(chǎn)物乙酸乙酯。通過對(duì)第(2)步離心分離得到的固相產(chǎn)物，在25-200°C，優(yōu)選100-150°C溫度下真空干燥I-M小時(shí)，優(yōu)選4-10小時(shí)，可以得到回收的催化劑。以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述。本發(fā)明中催化劑的表征采用常用的表征手段進(jìn)行，如X-射線衍射XRD、透射電鏡TEM、掃描電鏡SEM、核磁fflSiCPMASNMR。乙酸乙酯的檢測(cè)通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用GC-MS分析測(cè)得。以下實(shí)施例中，X射線衍射分析在購(gòu)自德國(guó)BrukerAXS公司，型號(hào)為D8Advance的X射線衍射儀上進(jìn)行；透射電鏡分析在購(gòu)自荷蘭FEI公司，型號(hào)為Tecnai20的透射電子顯微鏡上進(jìn)行；掃描電鏡分析在購(gòu)自美國(guó)FEI公司，型號(hào)為XL-30的掃描電子顯微鏡上進(jìn)行。元素分析在購(gòu)自美國(guó)安杰倫公司的型號(hào)7500CX儀器上進(jìn)行。氮?dú)馕?脫附實(shí)驗(yàn)條件包括美國(guó)康塔公司Autosorb-I氮?dú)馕摳絻x，樣品在200°C脫氣4小時(shí)。本發(fā)明中，乙酸的轉(zhuǎn)化率表示實(shí)際參與反應(yīng)的乙酸/理論上應(yīng)當(dāng)參與反應(yīng)的乙酸*100%；選擇性的定義為乙酸乙酯的摩爾數(shù)/參與反應(yīng)的乙酸的摩爾數(shù)*100%。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明根據(jù)本發(fā)明的方法制備的負(fù)載型催化劑。將2.0克三嵌段共聚物聚氧乙烯醚-聚氧丙烯醚-聚氧乙烯醚((EOici6PO7ciEO106)縮寫為F127)加入到含質(zhì)量濃度37%的2.9克鹽酸和56克水的溶液中，在40°C溫度下攪拌至F127完全溶解，再將8.2克正硅酸乙酯加入到上述溶液中，在40°C溫度下攪拌45分鐘，再向溶液中加入1.3克2-(4-氯磺酰苯基)乙基三甲氧基硅烷(購(gòu)自上海邁瑞爾化6學(xué)技術(shù)有限公司)，在40°C溫度下攪拌M小時(shí)后，將溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，在100°C溫度下晶化M小時(shí)后經(jīng)過濾、洗滌、干燥后用乙醇在100°C下，回流條件下洗滌M小時(shí)，并將所得固體在150°c下真空干燥6小時(shí)，冷卻至室溫后，得到干燥的載體SBA-16-CH2-CH2-O-S03H。將0.96g的該干燥后的SBA-16-CH2-CH2-0-S03H與15ml丙酮、Ig硝酸銀一起加入IOOml聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，封閉反應(yīng)釜，在55°C條件下攪拌M小時(shí)，冷卻至室溫后、離心分離、過濾液體后得到固體產(chǎn)物，將其在150°C真空干燥4小時(shí)。得到產(chǎn)品SBA-16-CH2-CH2-0-S03-Ag(1)。用XRD、核磁29SiCPMASNMR、透射電鏡TEM和掃描電鏡SEM來對(duì)該負(fù)載型催化劑進(jìn)行表征。圖1是SBA-16，SBA-16-CH2-CH2-O-SO3H與本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的XRD譜圖。其中a為SBA-16的XRD譜圖，b為SBA-16-CH2-CH2-O-SO3H的XRD譜圖，c為SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的XRD譜圖。由XRD譜圖出現(xiàn)的小角度譜峰可知，SBA-16-CH2-CH2-O-S03H與本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag依舊保持介孔材料SBA-16所特有的立方體心孔道結(jié)構(gòu)。圖2是SBA-16、SBA-16-CH2-CH2-O-SO3H與本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的fflSiCPMASNMR譜圖。其中a為SBA-16的29SiCPMAS匪R譜圖，b為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的fflSiCPMASWR譜圖，C為SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的fflSiCPMASNMR譜圖。由譜圖可以看出，SBA-16-CH2-CH2-O-S03H與SBA-16-CH2-CH2-.O-S03-Ag的fflSiCPMAS匪R譜圖中，(SiO)2Si(OH)2(Q2位置)、(SiO)3Si(OH)(Q3位置)和(SiO)4Si(Q4位置)三種連接骨架Si的出峰位置與SBA-16的吻合。與SBA-16相比，除了上述三個(gè)峰之外，SBA-16-CH2-CH2-O-SO3H以及SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的fflSiMASNMR譜圖分別在58ppm(T2位置)和68ppm(T3位置)處出現(xiàn)新峰。這兩個(gè)新出現(xiàn)的譜峰表明-CH2-CH2-O-SO3H基團(tuán)成功負(fù)載在SBA-16的骨架上，且a與b對(duì)比可以看出，SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag在58ppm和68ppm處出現(xiàn)的新峰有所減弱，這說明銀離子可能進(jìn)入到介孔材料骨架中。圖3孔結(jié)構(gòu)示意圖(透射電鏡TEM)。其中a為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的孔結(jié)構(gòu)示意圖，b為SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag的孔結(jié)構(gòu)示意圖。由圖可知，SBA-16-CH2-CH2-O-S03H和SBA-16-CH2-CH2-O-S03-Ag樣品具有介孔材料SBA-16所特有的立方孔道結(jié)構(gòu)，這個(gè)結(jié)果與XRD的結(jié)果一致。圖4是的微觀形貌圖(SEM)。其中al和a2為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的微觀形貌圖，bl和M為本發(fā)明的SBA-16-CH2-CH2-0-S03-Ag的微觀形貌圖。表1為孔結(jié)構(gòu)參數(shù)，其中a為SBA-16-CH2-CH2-O-S03H的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)、b為SBA-16-CH2-CH2-O-SO3-Ag的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)，由表1看出，SBA-16-CH2-CH2-O-S03H在負(fù)載Ag后，比表面積和孔體積均減小，這可能是由于88八-16-012-012-0-80遲骨架中的H被銀離子取代，銀離子的體積遠(yuǎn)大于氫離子體積，從而導(dǎo)致孔結(jié)構(gòu)參數(shù)降低。表權(quán)利要求1.一種負(fù)載型催化劑，其特征在于，該催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基磺酸根。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，以催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述銀的含量為5-25重量％，所述載體的含量為95-75重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的負(fù)載型催化劑，其中，以催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述銀的含量為7-18重量％，所述載體的含量為93-82重量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，以所述載體的總量為基準(zhǔn)，所述芳基磺酸根的含量為10-30重量％，所述SBA-16的含量為90-70重量％。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的負(fù)載型催化劑，其中，所述芳基磺酸根為亞乙基苯基磺酸根。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的負(fù)載型催化劑，其中，所述載體的最可幾孔徑為Ι-lOnm，比表面積為500-1500m2/g，孔體積為0.5-1.5ml/g。7.—種權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述負(fù)載型催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括在載體上負(fù)載銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基_S03H。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，在載體上負(fù)載銀的方法包括將所述載體與含有銀鹽的溶液接觸。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述載體與含有銀鹽的溶液中的銀的重量比為10.5-2。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，所述含有銀鹽的溶液的溶劑為丙酮，所述銀鹽為硝酸銀。11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述接觸的條件包括接觸溫度為25-150°C、接觸時(shí)間為1-72小時(shí)。12.—種乙酸乙酯的制備方法，該方法包括在酯化反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，將乙酸和乙醇接觸，其特征在于，所述催化劑為權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的負(fù)載型催化劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其中，所述酯化反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度50-150°C、反應(yīng)時(shí)間0.1-72小時(shí)，且以質(zhì)量比計(jì)催化劑乙酸乙醇=11-501_50。全文摘要本發(fā)明提供了一種負(fù)載型催化劑，該催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基磺酸根。本發(fā)明還提供了一種負(fù)載型催化劑的制備方法，該方法包括在載體上負(fù)載銀，所述載體包括SBA-16和負(fù)載在SBA-16上的芳基磺酸根。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種乙酸乙酯的制備方法。本發(fā)明的催化劑用于重要工業(yè)原料乙酸乙酯的工藝中，具有轉(zhuǎn)化率高、選擇性高，副反應(yīng)少、產(chǎn)品純度高、且在反復(fù)使用后依舊保持高轉(zhuǎn)化率和高選擇性以及對(duì)環(huán)境污染較少的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的制備乙酸乙酯的方法轉(zhuǎn)化率高和選擇性高。文檔編號(hào)B01J31/26GK102451760SQ20101051924公開日2012年5月16日申請(qǐng)日期2010年10月19日優(yōu)先權(quán)日2010年10月19日發(fā)明者亢宇,馮再興,凌永泰,姜健準(zhǔn),王彥強(qiáng),田宇,謝倫嘉,趙思源,邱波,郭順申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司,中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院