專利名稱：一種銠催化劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種銠催化劑體系。
背景技術(shù)：
乙酸作為一種重要的基礎(chǔ)有機化工原料，被廣泛應(yīng)用于纖維、增塑劑、油漆、粘合劑、共聚樹脂等多種領(lǐng)域，是最近幾年產(chǎn)能增加較快的一種化工產(chǎn)品。目前世界上生產(chǎn)乙酸的主要方法有乙醛氧化法、丁烷和輕質(zhì)油氧化法和甲醇羰基化法。其中甲醇羰基化法生產(chǎn)乙酸已占世界乙酸產(chǎn)量的70%以上。US3, 769，329公開了一種低壓甲醇羰基化制乙酸的工藝，該工藝采用了可溶性的羰基銠-碘催化劑體系，可以在溫和的反應(yīng)條件下獲得較高的羰基化反應(yīng)速率。但是該工藝所采用的反應(yīng)體系中需要包含有約的水才能保持較高的羰基化反應(yīng)速率?；瘜W(xué)通報，2005年第5期第390-393頁的“含磷無機鹽添加劑對甲醇羰基化反應(yīng)的助催化作用研究”中對無機磷酸鹽對催化劑的影響進行了研究，發(fā)現(xiàn)含磷無機鹽作為添加劑的銠催化體系在甲醇羰基化反應(yīng)中具有很好的催化活性。磷酸銨和磷酸鋅的助催化作用比較接近，在相同反應(yīng)條件下反應(yīng)15min左右，其羰基化產(chǎn)率比純Mi催化體可提高30%左右。磷酸鈉催化體系的催化活性在反應(yīng)初始階段略低于純Mi催化體系，隨著反應(yīng)的進行， 其助催化作用也迅速體現(xiàn)出來。磷鉬酸鈉和磷鎢酸鈉也有較顯著的助催化作用，反應(yīng)ISmin 時，該催化體系的羰基化產(chǎn)率比純Mi體系提高近15%。但未就是何原因作出說明。CN1134397C提供了一種在銠/銥/碘離子催化劑體系存在下的甲醇羰基化制乙酸的方法。該方法為在銠/碘催化劑體系中加入銥來提高催化劑反應(yīng)速率并且穩(wěn)定中心原子銠，該催化劑體系中還含有約10wt%的鋰金屬鹽作為助催化劑和穩(wěn)定劑。在反應(yīng)溫度 1950C，壓力2. 8MPa的條件下進行間歇式反應(yīng)，在銠含量為600ppm的催化劑中添加IOOOppm 的銥，可以使反應(yīng)速率從18mol/L/hr顯著提高到22mol/L/hr，并且雜質(zhì)，特別是不飽和物的生成量得到改進。盡管CN1134397C公開的方法在羰基化反應(yīng)速率上獲得了明顯的改善，但是羰基化反應(yīng)速率仍然有進一步提高的空間，特別是在低水含量情況下，該方法的羰基化反應(yīng)速率仍然較低。因此，降低系統(tǒng)水含量，獲得更高的羰基化反應(yīng)速率，提高目前甲醇羰基化制乙酸工業(yè)化反應(yīng)器的生產(chǎn)能力(羰基化反應(yīng)器的生產(chǎn)能力可以用單位體積或者單位重量的反應(yīng)液體可以生成的乙酸量來計算)，適應(yīng)生產(chǎn)需求，降低單位產(chǎn)品能耗水平是一個亟待解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中羰基化反應(yīng)速率仍需進一步提高，特別是在低水含量的條件下羰基化反應(yīng)速率較低的問題，提供了一種在較低水含量的條件下大幅提高甲醇羰基化制乙酸的反應(yīng)速率的銠催化劑體系。提供一種銠催化劑體系，其特征在于，該催化劑體系由銠源、鹵素促進劑、 堿金屬和/或堿土金屬的碘化物以及鉬源組成，所述銠源選自銠的碘化物和/或銠的配合物，所述鉬源選自鉬、鉬鹽和鉬的配合物中的一種或多種。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在制備乙酸的反應(yīng)中使用上述的銠催化劑體系能夠顯著加快羰基化反應(yīng)速率，特別是在制備乙酸的反應(yīng)中水含量為0. 3-5wt%的低水含量下仍然能夠大幅提高甲醇羰基化制備乙酸的反應(yīng)速率，同時，在該銠催化劑體系中鉬化合物還可以作為穩(wěn)定劑，可以在低水含量甲醇羰基化環(huán)境中提供改進的催化劑穩(wěn)定性能。水含量的降低可以提高羰基化反應(yīng)器有效容積，提高反應(yīng)器利用率，增加單套裝置產(chǎn)能；另外水含量的降低大幅降低工藝中閃蒸階段的能耗，作為整個工藝中能耗較大的步驟，降低水含量具有明顯的經(jīng)濟價值，對于整套裝置的節(jié)能降耗也具有非常大的意義。另外，鉬的金屬鹽的存在降低了乙酸制備和催化劑循環(huán)過程中催化劑體系中的銠從溶液中沉淀出來的量。銠催化劑在催化劑循環(huán)過程中，特別是閃蒸階段特別不穩(wěn)定，導(dǎo)致銠催化劑最終作為MiI3沉淀在裝置或者管道中。銠本身價格昂貴，因為銠損失而影響催化劑的使用壽命和裝置的穩(wěn)定運行將給乙酸生產(chǎn)帶來經(jīng)濟上的不利影響。
具體實施例方式本發(fā)明提供一種銠催化劑體系，其特征在于，該催化劑體系由銠源、鹵素促進劑、 堿金屬和/或堿土金屬的碘化物以及鉬源組成，所述銠源選自銠的碘化物和/或銠的配合物，所述鉬源選自鉬、鉬鹽和鉬的配合物中的一種或多種。在本發(fā)明的催化劑體系中，各組分的含量可以在很大范圍內(nèi)改變，例如以摩爾計，銠源中銠鹵素促進劑中的鹵素離子態(tài)的碘鉬源中的鉬為 1 100-450 200-650 0. 1-8，優(yōu)選為銠源中銠鹵素促進劑中的鹵素離子態(tài)的碘 鉬源中的鉬為1 200-300 250-400 0. 1_5，更優(yōu)選為銠源中銠與鉬源中的鉬的摩爾比為1 0.2-2，最優(yōu)選為銠源中銠與鉬源中的鉬的摩爾比為1 0.3-1。所述離子態(tài)的碘是指與金屬形成金屬碘化物的碘，一般來自于銠源和/或堿金屬和/或堿土金屬的碘化物。在本發(fā)明中，所述銠催化劑可以為本領(lǐng)域所公知的各種銠催化劑。具體地，可以根據(jù)使用本發(fā)明催化劑體系制備乙酸的反應(yīng)體系來選擇，只要是能夠溶于該反應(yīng)體系的含銠化合物即可，這是因為銠化合物在反應(yīng)條件下均可以轉(zhuǎn)化為有催化活性的物質(zhì) [Rh (CO)2I2]-負離子。本發(fā)明優(yōu)選為銠的碘化物和/或銠的配合物；但是考慮到不希望引入雜原子，更優(yōu)選為碘化銠。在本發(fā)明中，所述鉬源可以為本領(lǐng)域所公知的各種鉬源，具體地，可以為任意的可以溶解在使用本發(fā)明的催化劑體系來制備乙酸的反應(yīng)體系中或者可以在使用本發(fā)明的催化劑體系來制備乙酸的反應(yīng)體系中生成可溶物的各種含鉬化合物。具體地，可以為鉬、鉬鹽和鉬的配合物中的一種或多種，優(yōu)選為鉬源為氯鉬酸、氯化鉬和鉬的可溶性配合物中的一種或多種。更優(yōu)選為氯鉬酸。另外，上述的鉬化合物具有穩(wěn)定劑的作用。在現(xiàn)有技術(shù)中穩(wěn)定劑的使用需要在水含量較高條件下使用，而在本發(fā)明的催化劑體系中，上述的鉬化合物可以在低水含量羰基化環(huán)境中顯著提高催化劑穩(wěn)定性能。在本發(fā)明中，所述碘鹽可作為助催化劑和穩(wěn)定劑使用，碘鹽可以選擇任意可溶解
4在使用本發(fā)明的催化劑體系來制備乙酸的反應(yīng)體系中的含碘化合物，優(yōu)選為能夠在該制備乙酸的反應(yīng)體系中溶解度高的堿金屬和/或堿土金屬的碘化物，更優(yōu)選為碘化鋰。本發(fā)明中，所述鹵代烷促進劑可以為本領(lǐng)域所公知的各種鹵代烷促進劑，具體地， 可以選自碳原子數(shù)為1-3的鹵代烷烴，優(yōu)選為碘甲烷。下面通過具體的實施例，對本發(fā)明進行進一步的說明，但本發(fā)明并不僅限于下述實施例。本發(fā)明中所述的羰基化反應(yīng)速率用每小時每升室溫下的反應(yīng)液體體積所生產(chǎn)的產(chǎn)物乙酸的物質(zhì)的量表示，單位是mol/L/hr。在實施例1-5和對比例1-2中，乙酸甲酯與水的含量是根據(jù)假設(shè)消耗1摩爾CO的同時就會消耗1摩爾的乙酸甲酯和1摩爾的水。反應(yīng)釜的上層空間存在的有機組分忽略不計。實施例1-5和對比例1-2中所采用的間歇式反應(yīng)均在一臺帶有磁力攪拌裝置和液體進料裝置的300ml鋯材高壓釜內(nèi)進行，用一臺高壓氣瓶通過減壓閥向反應(yīng)器提供穩(wěn)定的一氧化碳原料，使高壓釜內(nèi)的氣體壓力保持恒定，通過精密數(shù)字壓力表讀取高壓氣瓶內(nèi)的壓力數(shù)據(jù)。實施例1-5和對比例1-2中每個羰基化反應(yīng)實驗中，將除原料乙酸甲酯外的全部反應(yīng)物(銠催化劑體、水、乙酸)加入到高壓釜中，原料乙酸甲酯加入到液體注入裝置中。密閉高壓釜，用約3. OMPa的氮氣對高壓釜進行試壓，然后用一氧化碳(3X0. 5MPa)置換高壓釜和液體進料裝置中的氮氣或者空氣并最后充入0. 6MPa的一氧化碳，然后在攪拌速率750 轉(zhuǎn)/分的條件下將液體反應(yīng)組合物加熱到190°C后通入一氧化碳到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘。用3. OMPa的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)，通過高壓氣瓶向反應(yīng)器提供原料一氧化碳并保持高壓釜內(nèi)壓力3. OMPa，每30秒記錄一次高壓氣瓶的壓力降并據(jù)此計算羰基化反應(yīng)速率。當(dāng)發(fā)現(xiàn)5分鐘內(nèi)高壓氣瓶中一氧化碳壓力不下降后斷開氣源，停止反應(yīng)并降溫。另外，實施例6-7和對比例3中，用耐壓玻璃管模擬閃蒸罐在氮氣氣氛下進行銠催化劑穩(wěn)定性試驗。采用原子吸收光譜儀測定溶液中的銠含量。以下實施例中的碘甲烷購自沈陽化學(xué)試劑有限公司，碘化鋰購自ACROS 0RGANICS 公司，碘化銠購自STREM CHEMICALS公司，六水氯鉬酸購自ACROS 0RGANICS公司。實施例1銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. ^g、六水氯鉬酸0. 20g組成。將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠0. ^g (相當(dāng)于Rh含量 400ppm)、六水氯鉬酸0. 20g(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為0. 66)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯26. 5g加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa的 CO,在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用3. OMPa 的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有IOwt % MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為15. 6mol/L/hr ； 在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有MeOAc和4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為9. 8mol/ L/hr。實施例2
銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. ^g、六水氯鉬酸0. 39g組成。將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠0. ^g(相當(dāng)于Rh含量400ppm)、六水氯鉬酸0. 39g(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為1. 32)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯26. 5g加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa 的⑶，在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用 3. OMI^a的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有IOwt % MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為16. 8mol/ L/hr ；在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有5wt% MeOAc和4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為 10. 2mol/L/hr。實施例3銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. 56g、六水氯鉬酸0. 20g組成。將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠0. 56g(相當(dāng)于Rh含量800ppm)、六水氯鉬酸0. 20g(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為0. 33)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯26. 5g加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa 的⑶，在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用 3. OMI^a的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有IOwt % MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為23. 6mol/ L/hr ；在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有5wt% MeOAc和4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為 13. 4mol/L/hr。實施例4銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. 56g、六水氯鉬酸0. 39g組成。將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠0. 56g(相當(dāng)于Rh含量800ppm)、六水氯鉬酸0. 39g(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為0. 66)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯26. 5g加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa 的⑶，在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用 3. OMI^a的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有IOwt % MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為32. Imol/ L/hr ；在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有5wt% MeOAc和4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為 17. 6mol/L/hr。實施例5銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. 56g、六水氯鉬酸0. 61g組成。將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠0. 56g(相當(dāng)于Rh含量800ppm)、六水氯鉬酸0. 61g(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為0. 99)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯26. 5g加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa 的⑶，在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用 3. OMI^a的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有IOwt % MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為22. 8mol/ L/hr ；在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有5wt% MeOAc和4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為 12. 9mol/L/hr。
對比例1銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. 28go按照實施例1的方法進行羰基化反應(yīng)，不同的是，銠催化劑體系中不含有六水氯鉬酸。即將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠0. 相當(dāng)于1 含量400ppm)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯26. 5g加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa的C0，在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用3. OMPa的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有10wt% MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為14. 3mol/L/hr ；在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有5wt% MeOAc和 4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為9. lmol/L/hr。對比例2銠催化劑體系由碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、碘化銠0. 56g。不添加鉬共助催化劑，將含有乙酸73g、碘甲烷21g、碘化鋰22. 5g、水6. 7g、碘化銠 0. 56g(相當(dāng)于1 含量800ppm)的溶液加入到300ml鋯材高壓釜中，將原料乙酸甲酯沈.5g 加入到液體注入系統(tǒng)中。試壓并置換空氣后通入0. 6MPa的C0，在750轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下加入到190°C后通入CO到約2. 5MPa并穩(wěn)定30分鐘，用3. OMPa的一氧化碳氣體將液體注入系統(tǒng)中的原料乙酸甲酯加入到高壓釜中并開始反應(yīng)。在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有10wt% MeOAc和5. 5wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為19. 5mol/L/hr ；在對應(yīng)于液體反應(yīng)物中含有5wt% MeOAc和4. 2wt% H2O時，測得羰基化反應(yīng)速率為10. 3mol/L/hr。實施例6銠催化劑體系由碘甲烷5. 6g、碘化鋰6. 0g、碘化銠0. 15g、六水氯鉬酸0. Ilg組成。在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的耐壓玻璃管中加入0. 15g ΜιΙ3(相當(dāng)于銠含量800ppm)、 六水氯鉬酸0. Ilg(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為0. 66)、5. 6g碘甲烷、6. Og碘化鋰、1. 6g乙酸甲酯、0.2g水和乙酸。用一氧化碳置換反應(yīng)管中空氣三次后密閉，在150°C，攪拌的條件下持續(xù)通入一氧化碳使催化劑完全溶解。所制得的溶液冷去到室溫后用氮氣置換溶液 1小時，脫除溶解在液體中的一氧化碳。密閉玻璃管反應(yīng)器，加熱溶液到135°C并保持96小時。在M小時、48小時、72小時和96小時取樣并測定溶液的銠濃度。測定結(jié)果如表1所不。實施例7銠催化劑體系由碘甲烷5. 6g、碘化鋰6. 0g、碘化銠0. 15g、六水氯鉬酸0. 22g組成。在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的耐壓玻璃管中加入0. 15g ΜιΙ3(相當(dāng)于銠含量800ppm)、 六水氯鉬酸0. 22g(相當(dāng)于鉬與銠的摩爾比為1.32)、5. 6g碘甲烷、6. Og碘化鋰、1.6g乙酸甲酯、0.2g水和乙酸。用一氧化碳置換反應(yīng)管中空氣三次后密閉，在150°C，攪拌的條件下持續(xù)通入一氧化碳使催化劑完全溶解。所制得的溶液冷去到室溫后用氮氣置換溶液 1小時，脫除溶解在液體中的一氧化碳。密閉玻璃管反應(yīng)器，加熱溶液到135°C并保持96小時。在M小時、48小時、72小時和96小時取樣并測定溶液的銠濃度。測定結(jié)果如表1所不。對比例3銠催化劑體系由碘甲烷5. 6g、碘化鋰6. 0g、碘化銠0. 15g。
在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的耐壓玻璃管中加入0. 15g ΜιΙ3(相當(dāng)于銠含量800ppm)、 5. 6g碘甲烷、6. Og碘化鋰、1. 6g乙酸甲酯、0. 2g水和26. 5g乙酸。用一氧化碳置換反應(yīng)管中空氣三次后密閉，在150°C，攪拌的條件下持續(xù)通入一氧化碳使催化劑完全溶解。所制得的溶液冷去到室溫后用氮氣置換溶液1小時，脫除溶解在液體中的一氧化碳。密閉玻璃管反應(yīng)器，加熱溶液到135°C并保持96小時。在M小時、48小時、72小時和96小時取樣并測定溶液的銠濃度。測定結(jié)果如表1所示。表 1.
權(quán)利要求
1.一種銠催化劑體系，其特征在于，該催化劑體系由銠源、鹵素促進劑、堿金屬和/或堿土金屬的碘化物以及鉬源組成，所述銠源選自銠的碘化物和/或銠的配合物，所述鉬源選自鉬、鉬鹽和鉬的配合物中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠催化劑體系，其中，所述銠催化劑體系中， 以摩爾計，銠源中的銠鹵素促進劑中的鹵素離子態(tài)的碘鉬源中的鉬= 1 100-450 200-650 0.1-8。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的銠催化劑體系，其中，所述銠催化劑體系中，以摩爾計，銠源中的銠鹵素鉬源中的鉬=1 200-300 250-400 0. 1-5。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的銠催化劑體系，其中，所述銠源中銠的含量與鉬源中鉬的含量的摩爾比為1 0.2-2。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4任意一項所述的銠催化劑體系，其中，所述離子態(tài)的碘來自于銠源和/或堿金屬和/或堿土金屬的碘化物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的銠催化劑體系，其中，所述銠源為碘化銠。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的銠催化劑體系，其中，所述鉬源為氯鉬酸、氯化鉬和鉬的可溶性配合物中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項所述的銠催化劑體系，其中，所述鹵素促進劑為碳原子數(shù)為1-3的鹵代烷烴。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的銠催化劑體系，其中，所述鹵素促進劑為碘甲烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銠催化劑體系，其中，所述堿金屬的碘化物為碘化鋰。
全文摘要
本發(fā)明提供一種銠催化劑體系，其特征在于，該催化劑體系由銠源、鹵素促進劑、堿金屬和/或堿土金屬的碘化物以及鉑源組成，所述銠源選自銠的碘化物和/或銠的配合物，所述鉑源選自鉑、鉑鹽和鉑的配合物中的一種或多種。使用本發(fā)明的銠催化劑體系在制備乙酸的反應(yīng)中能夠顯著加快羰基化反應(yīng)速率，特別是在制備乙酸的反應(yīng)中水含量低的條件下，仍然能夠大幅提高甲醇羰基化制備乙酸的反應(yīng)速率。
文檔編號B01J31/30GK102441434SQ20101051377
公開日2012年5月9日 申請日期2010年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月13日
發(fā)明者劉博 , 呂順豐, 李彤, 王世亮, 秦燕璜, 黃鳳興 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院