專利名稱：烴合成催化劑和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烴合成催化劑及其制備方法。本發(fā)明還涉及所述催化劑在烴合成過程中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
典型的烴合成方法如費(fèi)-托法涉及在第VIII族金屬如Fe、Co和Ru存在下使CO氫化。此反應(yīng)生成的產(chǎn)物是氣態(tài)、液態(tài)和蠟狀的烴以及含氧化合物尤其包括烯烴和烷屬烴。這些產(chǎn)物的碳分布通過Anderson-Schulz-Flory分布描述。
用于費(fèi)-托合成的熔融鐵催化劑為現(xiàn)有技術(shù)已知。它們一般在高溫下操作的流化床系統(tǒng)中使用。此流化床系統(tǒng)可包括固定流化床反應(yīng)器。
其中使流化的固體與氣體接觸的此類方法有許多固有的重要優(yōu)點(diǎn)。例如，確保氣體和流體細(xì)分散的固體之間密切接觸。由于所述流體細(xì)分散的固體快速循環(huán)，所述床的一部分至另一部分的傳熱極快，還可使整個(gè)床保持基本上均勻的溫度。此外，由于在此條件下固體之間的傳熱快，可很容易地以極快的速度加入或從系統(tǒng)中除去熱量。
這些流化反應(yīng)中，所述細(xì)分散的固體或催化劑通常有在約1至200μm范圍內(nèi)的粒度。通過向上流動(dòng)的懸浮氣使這些粒子以流體沸騰狀態(tài)懸浮，其速度可以改變。
所述熔融催化劑有比沉淀催化劑更高的機(jī)械強(qiáng)度。由于流化床系統(tǒng)中存在快速混合，所述催化劑強(qiáng)度是必需的。流化床還在高溫(280-350℃)下操作以致所述產(chǎn)物全是氣態(tài)的。不幸地，所述催化劑上碳的形成和沉積也在這些高溫下發(fā)生。所述沉積碳源于所述合成氣中的CO。此沉積導(dǎo)致催化劑粒子溶脹和分裂，最后由于所述溶脹粒子和附加的細(xì)物質(zhì)導(dǎo)致流化床膨脹而需要更換所述催化劑。由于催化劑流化差而使溫度控制和整個(gè)合成反應(yīng)的控制明顯惡化。
考慮到其在合成過程中形成碳的親合力，該領(lǐng)域的許多工作者已提出多種改善固體鐵催化劑的流化特性的方法。例如，US2 459 444中要求保護(hù)通過所述鐵與一定量的較粗或較大粒度的粉狀惰性材料如硅膠混合改善用于合成烴的粉狀鐵催化劑的流化特性的方法。而US2471 913提出在合成區(qū)用惰性固體硅質(zhì)稀釋劑保持所述催化劑的流動(dòng)性。
所述熔融鐵催化劑可由低雜質(zhì)的鐵源制備，例如，Sasol利用來自煉鋼廠的軋制鐵鱗制備其Synthol催化劑。使用此材料的缺點(diǎn)在于其供應(yīng)取決于煉鋼廠的產(chǎn)量，而且所述軋制鐵鱗的雜質(zhì)含量不總是一致的。
現(xiàn)有技術(shù)中一公開US2 758 128涉及一種無載體的鐵催化劑，是通過正向沉淀制備的，適用于一氧化碳的氫化，生產(chǎn)高收率的低沸點(diǎn)汽油類烴。
該專利中所述正向沉淀技術(shù)需要將鐵鹽溶液(還包括銅和石灰)加至沸騰的蘇打溶液中。用促進(jìn)劑浸漬所述沉淀催化劑，然后在105℃下干燥，粉碎和還原。如此形成的還原催化劑有要求的110至180m2/g鐵的大內(nèi)表面，主要用所述沉淀法獲得。該專利還揭示所述催化劑可用于采用“固定床”的一氧化碳?xì)浠约坝脩腋≡谝后w介質(zhì)中的催化劑操作的烴合成(或“淤漿法”)。但其中特別述及按該發(fā)明制備的催化劑不能用于“流化法”。
一般已知沉淀鐵催化劑因其與高比表面積和大孔體系相關(guān)的高比活度而不適用于高溫操作。沉淀催化劑的強(qiáng)度比不上熔融催化劑的強(qiáng)度。
US4 340 503中描述一種負(fù)載型鐵催化劑的制備方法，其中用鐵和鉀浸漬基本上不含鋁的硅酸鹽載體，所述材料能使合成氣轉(zhuǎn)化成C2-C4烯烴。據(jù)說此催化劑適用于在流化床反應(yīng)器中操作，如負(fù)載型浸漬材料所預(yù)期的。
從金屬母體中繼承的熔融鐵催化劑的某些組分在某些情況下是不想要的，例如Al2O3。Al2O3過量時(shí)，使所述催化劑的酸性太高，因而導(dǎo)致所述合成過程的烷屬烴產(chǎn)量增加。
現(xiàn)在本發(fā)明人開發(fā)了一種能以流化床法使一氧化碳?xì)浠某恋龛F催化劑。此非負(fù)載型沉淀催化材料還理想地適合經(jīng)受流化床反應(yīng)器的湍流動(dòng)態(tài)而對(duì)其性能無負(fù)影響，其性能與熔融鐵催化劑相當(dāng)，但在合成過程中形成碳的親合力減小。與所述熔融鐵催化劑不同，此沉淀催化材料應(yīng)理想地不包含或包含規(guī)定的少量雜質(zhì)。
發(fā)明概述本發(fā)明的一方面提供一種還原的烴合成催化劑，包含鐵和/或鐵組合物形式的沉淀鐵產(chǎn)物；至少一種助催化劑；所述還原催化劑的特征在于有低于60m2/g催化劑的表面積。
所述催化劑可適用于高溫費(fèi)-托法，優(yōu)選適用于流化床系統(tǒng)、優(yōu)選固定流化床系統(tǒng)。
所述沉淀鐵產(chǎn)物可以是因鐵鹽沉淀生成的產(chǎn)物。所述鐵鹽可包括選自硝酸鐵；草酸鐵；硫酸鐵和氯化鐵的鹽。本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案中，它包括硝酸鐵。
所述鐵鹽可從水溶液中沉淀。
所述沉淀的鐵產(chǎn)物可在堿存在下沉淀。所述堿包括氫氧化物。所述堿可包括碳酸鹽化合物。本發(fā)明一實(shí)施方案中，它包括氫氧化銨。
所述沉淀鐵組合物可包括羥基氧化鐵，它在干燥時(shí)至少部分地轉(zhuǎn)化成氧化鐵，又在還原時(shí)至少部分地轉(zhuǎn)化成鐵。因此，所述催化劑的還原形式中，所述鐵產(chǎn)物至少包含一些鐵。
所述助催化劑可包括堿金屬和/或堿土金屬源。優(yōu)選包括堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物。所述堿金屬氧化物可選自Na2O、K2O和Cs2O。本發(fā)明一實(shí)施方案中，可包括K2O。
所述催化劑中助催化劑的濃度可改變以使所述催化劑的活性和選擇性最高。
所述助催化劑為K2O時(shí)，K2O可以0.01至2.0g K2O/100g Fe、優(yōu)選0.05至1.0g K2O/100g Fe、優(yōu)選約0.1至0.5g K2O/100g Fe的濃度存在。
所述還原催化劑的表面積可小于50m2/g催化劑；優(yōu)選30m2/g催化劑或更?。粌?yōu)選20m2/g催化劑或更?。簧踔翞?0m2/g催化劑或更小。所述表面積通常不小于1m2/g催化劑。
所述表面積可通過利用氮吸附等溫線的Brunauer-Emmet-Teller(BET)的傳統(tǒng)方法測(cè)定。應(yīng)理解為測(cè)量外和內(nèi)“暴露”表面積。
所述催化劑還可能基本上不包括雜質(zhì)或包括可控制的少量雜質(zhì)。這與由例如前面所述有可變量雜質(zhì)的軋制鐵鱗制備的熔融鐵催化劑不同。
所述雜質(zhì)可以是除所選助催化劑以外的金屬氧化物，它與堿金屬或堿土金屬反應(yīng)生成因?qū)λ鲑M(fèi)-托法無活性而且可能產(chǎn)生不想要的產(chǎn)物而不希望的加合物。
所述催化劑可不包含或包含低(優(yōu)選一致)量的雜質(zhì)如Al2O3、SiO2、MgO、CaO、Li2O、Na2O和TiO2，優(yōu)選Al2O3、SiO2、MgO或CaO。所述催化劑中雜質(zhì)的總存在量為5g/100g Fe以下，優(yōu)選2g/100g Fe以下，優(yōu)選1g/100g Fe以下。
已發(fā)現(xiàn)雜質(zhì)的量減少可減少助催化劑(尤其中K2O)的用量。特別地，雜質(zhì)的含量減少時(shí)，還降低所述催化劑基體中K2O助催化劑的稀釋，它與雜質(zhì)的存在量有關(guān)。
存在與雜質(zhì)結(jié)合形成基本上惰性的化合物如硅酸鉀而消耗基體中助催化劑的傾向，因而需要增加所述催化劑制備步驟中助催化劑(尤其是K2O)的用量以補(bǔ)充所述消耗部分。相信與所述傳統(tǒng)的熔融鐵催化劑的方法相反，使用本發(fā)明方法時(shí)并非如此。產(chǎn)生要求的助催化作用所需助催化劑(尤其是K2O)的量可能還與雜質(zhì)含量成正比地減少。
所述催化劑的粒度可為1至250μm，優(yōu)選2至200μm，優(yōu)選約5至150μm。
所述催化劑是非負(fù)載型催化劑。
根據(jù)本發(fā)明另一方面，提供一種未還原的烴合成催化劑，包含鐵和/或鐵組合物形式的沉淀鐵產(chǎn)物；至少一種助催化劑；所述還原催化劑的特征在于還原之前有低于100m2/g催化劑的表面積。
所述未還原催化劑可有80m2/g催化劑或更低、優(yōu)選50m2/g催化劑或更低的表面積。所述表面積可為10至80m2/g催化劑，甚至為10至50m2/g催化劑。
隨后可使所述未還原催化劑還原至有低于60m2/g催化劑的表面積。
應(yīng)理解所述未還原催化劑與所述還原催化劑相似，但它處于還原之前的狀態(tài)。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種表面積低于60m2/g催化劑的還原的烴合成催化劑的制備方法，包括以下步驟-使鐵和/或鐵組合物形式的鐵產(chǎn)物從含鐵溶液中沉淀；-在所述沉淀過程之前、其間或之后加入至少一種助催化劑；和-使所述沉淀的鐵產(chǎn)物經(jīng)熱處理形成表面積減小的催化劑；和-使所述鐵產(chǎn)物經(jīng)還原條件使所述鐵產(chǎn)物還原成金屬鐵，所述還原催化劑有低于60m2/g催化劑的表面積。
預(yù)計(jì)還原和熱處理可同時(shí)進(jìn)行。但優(yōu)選在還原之前進(jìn)行熱處理，然后使熱處理后的鐵產(chǎn)物還原。
所述催化劑可適用于高溫費(fèi)-托法，優(yōu)選適用于流化床系統(tǒng)，優(yōu)選固定流化床系統(tǒng)。
所述含鐵溶液可包括水溶液，優(yōu)選為鐵鹽溶液。所述鐵鹽可包括前面所述產(chǎn)物。
所述沉淀鐵產(chǎn)物可在堿存在下沉淀。所述堿可如前面所述。
本發(fā)明一實(shí)施方案中，可通過反向沉淀使所述鐵組合物沉淀，其中將堿加入所述含鐵溶液中。優(yōu)選所述堿為溶液、優(yōu)選水溶液形式。
本發(fā)明另一實(shí)施方案中，可通過正向沉淀使所述鐵組合物沉淀，其中將所述含鐵溶液加至堿、優(yōu)選堿溶液中。
所述沉淀溫度和pH可改變，這兩個(gè)參數(shù)都影響最終催化劑粒子的表面積。
沉淀可在0至100℃、典型地10至60℃、甚至20至40℃的溫度下進(jìn)行?？稍诃h(huán)境溫度下進(jìn)行沉淀。
包含所述沉淀的溶液的最終pH可為5.0至9.0、典型地6.0至8.0、甚至6.5至7.5。
本發(fā)明另一實(shí)施方案中，可在基本恒定的pH下使所述鐵組合物沉淀，其中所述含鐵溶液和堿彼此加入以保持pH基本恒定、優(yōu)選在6-9之間的范圍內(nèi)、典型地在約7.5±0.2的pH下。
所述助催化劑可與所述鐵產(chǎn)物共沉淀。也可將所述助催化劑加入所述沉淀的鐵產(chǎn)物中。可用所述助催化劑浸漬所述沉淀的鐵產(chǎn)物。
所述助催化劑可包括堿金屬和/或堿土金屬源。所述助催化劑可以堿金屬和/或堿土金屬的鹽形式加入。
所述熱處理可在140℃或更高、優(yōu)選140至600℃、優(yōu)選300至450℃的溫度下進(jìn)行。所述熱處理可進(jìn)行多于15分鐘、優(yōu)選多于1小時(shí)。所述熱處理可在空氣中進(jìn)行。熱處理過程中，優(yōu)選使所述表面積減小至少20％。
所述熱處理之前，可使所述催化劑干燥。
本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案中，可使所述催化劑噴霧干燥。所述噴霧干燥可在250和500℃之間、優(yōu)選在300和400℃之間、優(yōu)選至少350℃的入口溫度下進(jìn)行。所述出口溫度可在80和180℃之間、優(yōu)選在100和150℃之間、優(yōu)選約120℃。
所述噴霧干燥可產(chǎn)生與非球形和不規(guī)則的熔融催化材料相反的球形催化劑顆粒。球形顆粒一般是優(yōu)選的。
所述噴霧干燥的顆粒有1至250μm、優(yōu)選5至150μm的粒度。
所述還原方法包括在還原條件下熱處理。所述還原條件可用還原氣如H2和/或CO提供。所述熱處理可超過200℃。在此過程中，使氧化鐵還原成金屬鐵。
優(yōu)選至少70％(質(zhì)量/質(zhì)量)、優(yōu)選至少80％、更優(yōu)選至少90％的鐵還原成金屬鐵形式。優(yōu)選基本上所有鐵都還原成金屬鐵。
本發(fā)明催化劑可顯示出足以在流化床反應(yīng)器中操作的機(jī)械強(qiáng)度。
按本發(fā)明第二方面制備的催化劑可以是可流化的。
本發(fā)明催化劑可顯示出延長(zhǎng)的使用壽命，因?yàn)榕c傳統(tǒng)的流化費(fèi)-托合成法相比碳沉積速度異常低，因而所述流化床的膨脹小。
本發(fā)明的另一方面提供一種表面積低于100m2/g催化劑的未還原的烴合成催化劑的制備方法，包括以下步驟-使鐵和/或鐵組合物形式的鐵產(chǎn)物從含鐵溶液中沉淀；-在所述沉淀過程之前、其間或之后加入至少一種助催化劑；和-使所述沉淀的鐵產(chǎn)物經(jīng)熱處理形成表面積減小的催化劑，還原之前所述催化劑的表面積低于100m2/g催化劑。
所述未還原催化劑可有80m2/g催化劑或更低、優(yōu)選50m2/g催化劑或更低的表面積。所述表面積優(yōu)選為10至80m2/g催化劑，甚至10至50m2/g催化劑。
應(yīng)理解除省去所述還原步驟之外，所述未還原催化劑的制備方法與所述還原催化劑的制備方法相同。
然后可使所述未還原的熱處理后的催化劑經(jīng)還原條件使所述鐵產(chǎn)物的至少一些還原成金屬鐵，所述還原催化劑有低于60m2/g催化劑的表面積。
本發(fā)明的第三方面提供通過基本上如前面所述的方法制備的烴合成催化劑。
本發(fā)明的第四方面提供一種通過氫與一氧化碳在基本上如前面所述的催化劑存在下反應(yīng)合成烴的方法。
所述烴合成方法可以是費(fèi)-托法，優(yōu)選高溫費(fèi)-托法。所述方法可在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。
本發(fā)明一典型實(shí)施方案中，所述烴合成方法在固定流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。
所述方法可在10至60bar(1至6MPa)、典型地約15至30bar的壓力下在250和400℃之間、典型地在270至370℃、甚至330至350℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
總合成氣進(jìn)料的組成一般包括H2∶CO摩爾比在約5∶1至約1∶5范圍內(nèi)、典型地為4∶1的H2和CO。
典型地，所述合成氣原料可還包含約1至25％(體積)CO2、N2和/或甲烷。
所述過程的產(chǎn)物可包括線型、支鏈和芳族烴的混合物。所述烴可包括烷屬烴、烯烴和含氧化合物。
本發(fā)明還涉及基本上如前面所述的催化劑在通過氫與一氧化碳反應(yīng)合成烴中的應(yīng)用。
本發(fā)明還涉及通過基本上如前面所述的方法生產(chǎn)的烴。
現(xiàn)通過以下非限制性的實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1通過反向沉淀制備催化劑在環(huán)境溫度下在快速攪拌的情況下將140ml 25％(w/w)氫氧化銨(NH4OH)水溶液加至100ml含0.17g KNO3的Fe(NO3)3·9H2O的1M水溶液中。使之發(fā)生沉淀直至pH7。
將所得沉淀濾出，在120℃下干燥16小時(shí)。
然后將所述干燥產(chǎn)物在空氣中于350℃下熱處理4小時(shí)。
在過量氫氣存在下于420℃下進(jìn)行16小時(shí)的還原。還原之前所述表面積為43m2/g催化劑。
實(shí)施例2通過連續(xù)沉淀(恒定pH沉淀)制備催化劑在環(huán)境溫度下在快速攪拌的情況下同時(shí)供入Fe(NO3)3·9H2O的1M水溶液和25％(w/w)氫氧化銨(NH4OH)水溶液保持7.5的恒定pH。然后用壓濾機(jī)過濾所得沉淀，用蒸餾水洗至流出的洗水中電導(dǎo)率為60μS。用氮?dú)饬骱?jiǎn)單干燥后，用水使所述產(chǎn)物均化得到適合噴霧干燥的固含量的漿液，加入足量的KNO3使所述干燥產(chǎn)品中達(dá)到0.2g K2O/100g Fe。
在15bar的壓力、350℃的入口溫度和115℃的出口溫度下用中空錐形噴嘴使所述漿液噴霧干燥獲得5-150μm的粒度分布。然后將所述干燥產(chǎn)品在回轉(zhuǎn)蒸餾爐中于350℃熱處理4小時(shí)。
然后以與實(shí)施例1相同的方式使所述干燥產(chǎn)品還原。
還原之前所述表面積為41m2/g催化劑，還原后為4m2/g催化劑。熱處理之前表面積為252m2/g催化劑。
所述還原催化劑中100％(質(zhì)量/質(zhì)量)的鐵為金屬形式。
未還原產(chǎn)物的化學(xué)分析
實(shí)施例3通過正向沉淀制備催化劑在環(huán)境溫度下在快速攪拌的情況下將Fe(NO3)3·9H2O的1M水溶液滴加至Na2CO3的1M水溶液中直至pH達(dá)到7。然后過濾除去母液，加入KNO3達(dá)到0.2g K2O/100g Fe。然后使所述產(chǎn)品在110℃下在烘箱中干燥16小時(shí)。然后，將所述干燥產(chǎn)品在空氣中于350℃熱處理4小時(shí)。
然后以與實(shí)施例1相同的方式使所述干燥產(chǎn)品還原。
還原之前所述表面積為23m2/g催化劑。
所述三個(gè)實(shí)施例中所用硝酸鐵溶液的典型化學(xué)組成為12.8％(質(zhì)量)Fe；0.57g Mn/100g Fe；0.002g P/100g Fe；0.045g Cr/100g Fe；0.047g Ni/100g Fe；0.044g Al/100g Fe；和0.057g Cu/100g Fe。
實(shí)施例4烴的合成按實(shí)施例2制備的催化劑用于在固定流化床反應(yīng)器中由CO和H2合成烴。
反應(yīng)條件如下溫度范圍300-370，通常330℃壓力范圍15-30bar，通常20bar總進(jìn)料H2/CO(體積/體積)約4轉(zhuǎn)化率
產(chǎn)物選擇性
未觀察到催化劑粉碎。觀察到與熔融鐵催化劑相當(dāng)?shù)吞蓟拇呋瘎?，?dǎo)致所述催化劑的壽命更長(zhǎng)。
顯然在不背離本發(fā)明的范圍和精神的情況下許多細(xì)節(jié)的改變是可能的。
權(quán)利要求
1.一種還原的烴合成催化劑，包含鐵和/或鐵組合物形式的沉淀鐵產(chǎn)物；至少一種助催化劑；所述還原催化劑的特征在于有低于60m2/g催化劑的表面積。
2.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述至少一種助催化劑包括堿金屬和/或堿土金屬源。
3.權(quán)利要求2的催化劑，其中所述至少一種助催化劑包括堿金屬氧化物。
4.上述權(quán)利要求之任一的催化劑，其中所述還原催化劑的表面積低于50m2/g催化劑。
5.權(quán)利要求4的催化劑，其中所述表面積為30m2/g催化劑或更低。
6.權(quán)利要求5的催化劑，其中所述表面積為20m2/g催化劑或更低。
7.上述權(quán)利要求之任一的催化劑，包括總量低于5g/100g Fe的Al2O3、SiO2、MgO和CaO形式的雜質(zhì)。
8.一種未還原的烴合成催化劑，包含鐵和/或鐵組合物形式的沉淀鐵產(chǎn)物；至少一種助催化劑；所述催化劑的特征在于還原之前有低于100m2/g催化劑的表面積。
9.權(quán)利要求8的催化劑，有80m2/g催化劑或更低的表面積。
10.權(quán)利要求9的催化劑，有50m2/g催化劑或更低的表面積。
11.一種表面積低于60m2/g催化劑的還原的烴合成催化劑的制備方法，包括以下步驟-使鐵和/或鐵組合物形式的鐵產(chǎn)物從含鐵溶液中沉淀；-在所述沉淀過程之前、其間或之后加入至少一種助催化劑；和-使所述沉淀的鐵產(chǎn)物經(jīng)熱處理形成表面積減小的催化劑；和-使所述鐵產(chǎn)物經(jīng)還原條件使所述鐵產(chǎn)物還原成金屬鐵，所述還原催化劑有低于60m2/g催化劑的表面積。
12.權(quán)利要求11的方法，其中進(jìn)行所述熱處理，然后使所述熱處理后的鐵產(chǎn)物經(jīng)歷所述還原條件。
13.權(quán)利要求11或12之任一的方法，其中通過反向沉淀使所述鐵組合物沉淀，其中將堿加入所述含鐵溶液中。
14.權(quán)利要求11或12之任一的方法，其中通過正向沉淀使所述鐵組合物沉淀，其中將所述含鐵溶液加至堿中。
15.權(quán)利要求11或12之任一的方法，其中在基本恒定的pH下使所述鐵組合物沉淀，其中所述含鐵溶液和堿彼此加入以保持pH基本恒定。
16.權(quán)利要求11至15之任一的方法，其中所述熱處理在140℃或更高的溫度下進(jìn)行。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述熱處理在140至600℃下進(jìn)行。
18.權(quán)利要求11至17之任一的方法，其中使所述催化劑噴霧干燥。
19.權(quán)利要求11至18之任一的方法，其中所述還原條件包括在還原條件下熱處理。
20.一種表面積低于100m2/g催化劑的未還原的烴合成催化劑的制備方法，包括以下步驟-使鐵和/或鐵組合物形式的鐵產(chǎn)物從含鐵溶液中沉淀；-在所述沉淀過程之前、其間或之后加入至少一種助催化劑；和-使所述沉淀的鐵產(chǎn)物經(jīng)熱處理形成表面積減小的催化劑，還原之前所述催化劑的表面積低于100m2/g催化劑。
21.通過權(quán)利要求11至20之任一所述方法制備的烴合成催化劑。
22.一種烴的合成方法，其中在權(quán)利要求1至10或21之任一的催化劑存在下使氫氣與一氧化碳反應(yīng)。
23.權(quán)利要求22的方法，是在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行的高溫費(fèi)-托法。
24.權(quán)利要求23的方法，在固定流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。
25.權(quán)利要求1至10或21之任一的催化劑在通過氫氣與一氧化碳反應(yīng)合成烴中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種包含沉淀鐵產(chǎn)物和助催化劑的烴合成催化劑。所述催化劑的還原形式有低于60m
文檔編號(hào)B01J37/18GK1451035SQ01811412
公開日2003年10月22日 申請(qǐng)日期2001年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月20日
發(fā)明者R·L·埃斯皮諾扎, T·C·布羅姆菲爾德, F·G·博特斯, R·維薩吉, K·H·勞森, P·吉布森 申請(qǐng)人:Sasol技術(shù)股份有限公司