背景技術(shù)：
：發(fā)明領(lǐng)域本公開(kāi)涉及hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和包括甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯在內(nèi)的多種化合物的共沸或類(lèi)共沸組合物。相關(guān)領(lǐng)域說(shuō)明在過(guò)去的幾十年中，許多行業(yè)一直致力于尋找替代物以替換會(huì)損耗臭氧的氯氟烴(cfc)和氫氯氟烴(hcfc)。氯氟烴和氫氯氟烴已被用于各式各樣的應(yīng)用中，包括將它們用作氣溶膠拋射劑、制冷劑、清潔劑、熱塑性和熱固性泡沫的膨脹劑、傳熱介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑和抑燃劑、動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合反應(yīng)介質(zhì)、去除顆粒物的流體、載液、拋光研磨劑和置換干燥劑。在尋求這些多功能化合物的替代物的過(guò)程中，許多行業(yè)轉(zhuǎn)向使用氫氟烴(hfc)。hfc不會(huì)促進(jìn)平流層臭氧的破壞，但令人擔(dān)憂的是這種物質(zhì)會(huì)促進(jìn)“溫室效應(yīng)”，即它們會(huì)促進(jìn)全球變暖。由于hfc會(huì)促進(jìn)全球變暖，因此已受到嚴(yán)格審查，其廣泛應(yīng)用在將來(lái)也會(huì)受到限制。因此，需要既具有低臭氧損耗潛能(odp)又具有低全球變暖潛勢(shì)(gwp)的組合物。例如，hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯具有零odp和較低的gwp。甲酸甲酯也具有零odp和較低的gwp。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本公開(kāi)提供了一種組合物，所述組合物基本上由以下二者組成：(a)hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和(b)選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物；其中所述第二化合物以與hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯形成共沸或類(lèi)共沸混合物的有效量存在。附圖說(shuō)明圖1-圖1為在約27.8℃的溫度下，hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(hfo-e-1438ezy)和甲酸甲酯的共沸組合物的圖示。圖2-圖2為在約24.8℃的溫度下，hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(hfo-e-1438ezy)與hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的類(lèi)共沸組合物的圖示。具體實(shí)施方式在許多應(yīng)用中，期望使用單一的純組分或共沸或類(lèi)共沸混合物。例如，當(dāng)發(fā)泡劑組合物(還被稱為泡沫膨脹劑或泡沫膨脹組合物)不是單一的純組分或共沸或類(lèi)共沸混合物時(shí)，所述組合物在泡沫形成過(guò)程期間會(huì)發(fā)生變化。這種組成變化會(huì)不利地影響處理，或?qū)е聭?yīng)用中性能變差。同樣，在制冷應(yīng)用中，制冷劑通常在操作期間經(jīng)由軸密封件、軟管連接、焊接接頭和接折線中的裂縫而流失。此外，所述制冷劑可在制冷設(shè)備的維護(hù)過(guò)程期間被釋放到大氣中。如果所述制冷劑不是單一的純組分或共沸或類(lèi)共沸組合物，則當(dāng)從制冷設(shè)備滲漏或排放到大氣中時(shí)，所述制冷劑組成會(huì)變化。制冷劑組成的變化可導(dǎo)致制冷劑變得易燃，或?qū)е戮哂休^差的制冷性能。因此，在這些和其他應(yīng)用中需要使用共沸或類(lèi)共沸混合物，例如包含hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯(本文中也可互換地稱為e-(cf3)2cfch＝chf、hfo-e-1438ezy或hfo-反式-1438ezy)與第二化合物組合的共沸或類(lèi)共沸混合物，所述第二化合物選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。在陳述下文實(shí)施例的詳情之前，首先定義或闡明一些術(shù)語(yǔ)。在本文中使用下列定義來(lái)進(jìn)一步定義和描述本公開(kāi)。除非在特定情況下另有限定，否則這些定義適用于本說(shuō)明書(shū)中通篇所用的術(shù)語(yǔ)。hfo-1438ezy可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體e或z中的一種存在。當(dāng)術(shù)語(yǔ)“hfo-1438ezy”，在本文中使用而未提供諸如e或z的構(gòu)型象征符號(hào)時(shí)，該術(shù)語(yǔ)是指異構(gòu)體hfo-z-1438ezy或hfo-e-1438ezy，以及這些異構(gòu)體的任何組合或混合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其他變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或此類(lèi)工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其他要素。此外，除非明確規(guī)定相反的意思，否則“或”是指包含性的而非排他性的“或”。例如，下列任一種情況都表示條件a或b得到滿足：a為真(或存在a)且b為假(或不存在b)，a為假(或不存在a)且b為真(或存在b)，a和b都為真(或既存在a，又存在b)。而且，采用“一個(gè)”或“一種”來(lái)描述本文所述的要素和組件。這樣做只是為了方便，并給出本發(fā)明范圍的一般意義。除非意思明顯相反，否則該描述應(yīng)當(dāng)理解為包括一個(gè)/種或至少一個(gè)/種，并且單數(shù)也包括復(fù)數(shù)的意思。除非另外規(guī)定，否則本文所用的全部科技術(shù)語(yǔ)的含義都與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的一致。盡管與本文描述的方法和材料類(lèi)似或等同的方法和材料也可用于實(shí)踐或測(cè)試本發(fā)明的實(shí)施例，但下文描述了合適的方法和材料。除非引用具體段落，否則本文提及的全部出版物、專(zhuān)利申請(qǐng)、專(zhuān)利以及其他參考文獻(xiàn)均以全文引用方式并入本文。如發(fā)生矛盾，以本說(shuō)明書(shū)及其包括的定義為準(zhǔn)。此外，描述的材料、方法和實(shí)例只是示例性的，而非限制性的。本文提供了基本上由以下二者合物：(a)hfo-e-1438ezy和(b)選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物；其中所述第二化合物以有效量存在。所謂“有效量”指的是當(dāng)與hfo-e-1438ezy組合時(shí)導(dǎo)致形成共沸或類(lèi)共沸混合物的量。就這一點(diǎn)而言，本領(lǐng)域的技術(shù)人員明白，共沸或類(lèi)共沸混合物中組分的比例可隨該共沸或類(lèi)共沸混合物蒸餾的溫度或壓力而發(fā)生變化。因此，如本文所用，術(shù)語(yǔ)“有效量”指的是混合物中每種組分的量，所述量可根據(jù)施加在所述組合物上的壓力而變化，前提條件是所述共沸或類(lèi)共沸組合物在不同的壓力下持續(xù)存在，但卻具有可能不相同的沸點(diǎn)。因此，“有效量”包括在不同于本文所述的溫度或壓力下形成共沸或類(lèi)共沸組合物的本發(fā)明的組合物中每種組分的量，諸如以重量百分比或摩爾百分比表示的量。如本領(lǐng)域所認(rèn)識(shí)到的，共沸組合物是兩種或更多種不同組分的混合物，當(dāng)在給定壓力下為液體形式時(shí)，所述混合物將在基本上恒定的溫度下沸騰，所述溫度可以高于或低于單獨(dú)組分的沸騰溫度，并且將提供基本上與經(jīng)歷沸騰的整個(gè)液體組成相同的蒸汽組成。(參見(jiàn)例如m.f.dohertyandm.f.malone，conceptualdesignofdistillationsystems，mcgraw-hill(newyork)，2001，185-186，351-359(m.f.doherty和m.f.malone，《蒸餾系統(tǒng)的概念設(shè)計(jì)》，麥格勞希爾圖書(shū)公司(紐約)，2001年，第185-186卷，第351-359頁(yè)))。因此，共沸組合物的基本特征在于：在給定壓力下，液體組合物的沸點(diǎn)是固定的，并且沸騰組合物上方的蒸氣組成基本上就是整個(gè)沸騰液體組合物的組成(即，未發(fā)生液體組合物組分的分餾)。本領(lǐng)域還認(rèn)識(shí)到，當(dāng)共沸組合物在不同壓力下經(jīng)歷沸騰時(shí)，共沸組合物中每種組分的沸點(diǎn)和重量百分比均可變化。因此，特征在于在特定壓力下具有固定沸點(diǎn)的共沸組合物可從以下幾方面進(jìn)行定義：存在于組分之間的獨(dú)特關(guān)系、或所述組分的組成范圍、或所述組合物中每種組分的精確重量百分比。對(duì)于本發(fā)明的目的而言，類(lèi)共沸組合物是指行為類(lèi)似共沸組合物的組合物(即在沸騰或蒸發(fā)時(shí)具有恒沸特性或無(wú)分餾趨勢(shì))。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間，如果蒸氣和液體組合物發(fā)生一些變化，則也僅發(fā)生最小程度或可忽略程度的變化。這與非類(lèi)共沸組合物形成對(duì)比，在所述非類(lèi)共沸組合物中，蒸氣和液體組成在沸騰或蒸發(fā)期間發(fā)生顯著程度的變化。此外，類(lèi)共沸組合物表現(xiàn)出幾乎無(wú)壓差的露點(diǎn)壓力和泡點(diǎn)壓力。也就是說(shuō)，在給定溫度下，露點(diǎn)壓力和泡點(diǎn)壓力之差是很小的值。在本發(fā)明中，露點(diǎn)壓力和泡點(diǎn)壓力的差值小于或等于5％(基于泡點(diǎn)壓力)的組合物被認(rèn)為是類(lèi)共沸的。在本領(lǐng)域中還認(rèn)識(shí)到，當(dāng)體系的相對(duì)揮發(fā)度接近1.0時(shí)，所述體系被定義為形成共沸或類(lèi)共沸組合物。相對(duì)揮發(fā)度是組分1的揮發(fā)度與組分2的揮發(fā)度的比率。蒸汽態(tài)的組分與液態(tài)的組分的摩爾分?jǐn)?shù)的比率為所述組分的揮發(fā)度?？墒褂帽环Q為ptx方法的方法來(lái)測(cè)定任何兩種化合物的相對(duì)揮發(fā)度?？傻葴鼗虻葔簻y(cè)定氣-液平衡(vle)，以及因此測(cè)定相對(duì)揮發(fā)度。等溫方法需要測(cè)定已知組成的混合物在恒定溫度下的總壓力。在該方法中，測(cè)定不同組成的兩種化合物在恒定的溫度下在已知體積的單元中的總絕對(duì)壓力。等壓方法需要測(cè)定已知組成的混合物在恒定壓力下的溫度。在該方法中，測(cè)定不同組成的兩種化合物在恒定壓力下在已知體積的單元中的溫度。ptx方法的使用更詳細(xì)地描述于由haroldr.null撰寫(xiě)的“phaseequilibriuminprocessdesign”(工藝設(shè)計(jì)中的相平衡)(威利數(shù)據(jù)庫(kù)出版社(wiley-intersciencepublisher)，1970年)第124至126頁(yè)中。通過(guò)使用活度系數(shù)方程模型諸如非隨機(jī)兩液體(non-random，two-liquid)(nrtl)方程來(lái)表示液相非理想因素，可將這些量度轉(zhuǎn)換成ptx單元中的平衡蒸氣和液體組成?；疃认禂?shù)方程諸如nrtl方程的應(yīng)用，更詳細(xì)地描述于由reid、prausnitz和poling撰寫(xiě)、由mcgrawhill出版(紐約，1987年)的“thepropertiesofgasesandliquids”(氣體和液體的性質(zhì))第4版第241至387頁(yè)中，以及由stanleym.walas撰寫(xiě)、由butterworthpublishers出版(波士頓，1985年)的“phaseequilibriainchemicalengineering”(化學(xué)工程中的相平衡)第165至244頁(yè)中。不受任何理論或解釋的束縛，據(jù)信nrtl方程與ptx單元數(shù)據(jù)一起可足以預(yù)測(cè)本發(fā)明的hfo-e-1438ezy組合物的相對(duì)揮發(fā)度，因而可預(yù)測(cè)這些混合物在多級(jí)分離設(shè)備諸如蒸餾塔中的行為。通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，hfo-e-1438ezy與甲酸甲酯形成共沸組合物。使用上述的ptx方法來(lái)測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)量各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的ptx單元中的壓力。然后使用nrtl方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。hfo-e-1438ezy/甲酸甲酯體系在ptx單元中的所測(cè)溫度與組成的關(guān)系曲線示于圖1，其以圖形方式示出了形成基本上由hfo-e-1438ezy和甲酸甲酯組成的共沸組合物，如在最高壓力下的組成范圍內(nèi)具有約27.8℃的約42.1摩爾％hfo-e-1438ezy和57.9摩爾％甲酸甲酯的混合物所示?；谶@些發(fā)現(xiàn)，已計(jì)算出，hfo-e-1438ezy和甲酸甲酯形成范圍為約11.2摩爾％至約46.5摩爾％hfo-e-1438ezy和約88.8摩爾％至約53.5摩爾％甲酸甲酯的共沸組合物。這些共沸組合物在約-40℃至約171℃的溫度下和約0.5psia(3.4kpa)至約456psia(3144kpa)的壓力下沸騰。例如，在27.8℃和16.1psia(111kpa)下，共沸組合物基本上由42.1摩爾％hfo-e-1438ezy和57.9摩爾％甲酸甲酯組成。又如，在25.4℃和大氣壓(14.7psia，101kpa)下，共沸組合物基本上由42.2摩爾％hfo-e-1438ezy和57.8摩爾％甲酸甲酯組成。共沸組合物的一些實(shí)施例列于表1中。表1：共沸組合物溫度℃壓力psiae-1438ezyt摩爾分?jǐn)?shù)甲酸甲酯摩爾分?jǐn)?shù)-400.5008510.4647260.535273-300.9734220.4565380.543461-201.7740330.4492640.550735-103.056620.4426470.55735305.0138130.4364880.563511107.876520.4306380.5693612011.911570.4249840.57501527.7816.05210.4206660.5793333017.4178620.4194420.5805574024.7215610.4139560.5860445034.1708610.4084830.5915166046.1307330.4029960.5970037060.9778860.3974730.6025268079.0959120.3918860.60811390100.870260.3861870.613812100126.6822090.3802730.619726110156.9002790.3739260.626073120191.8663260.3666610.633338130231.871770.3573650.642634此外，還可形成包含hfo-e-1438ezy和甲酸甲酯的類(lèi)共沸組合物。根據(jù)計(jì)算，在約-40℃至約140℃范圍內(nèi)的溫度下形成基本上由1-99摩爾％hfo-e-1438ezy和99-1摩爾％甲酸甲酯組成的類(lèi)共沸組合物。更具體地講，在此溫度范圍內(nèi)，所述組合物在特定溫度下的露點(diǎn)壓力和泡點(diǎn)壓力之差小于或等于5％，(基于泡點(diǎn)壓力))。在共沸組合物的上限和下限之上和之下，可存在這樣的類(lèi)共沸組合物。類(lèi)共沸組合物的一些實(shí)施例列于表2和表3中。表2類(lèi)共沸組合物表3類(lèi)共沸組合物進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，hfo-e-1438ezy和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成類(lèi)共沸組合物。使用上述的ptx方法來(lái)測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。再次，測(cè)量各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的ptx單元中的壓力。然后使用nrtl方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。相對(duì)于ptx單元中hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯混合物的組成所測(cè)量的壓力示于圖2中，該圖以圖形方式示出了在24.8℃和約25到28psia范圍內(nèi)的壓力下形成基本上由1至9摩爾％hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和91至99摩爾％hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯組成的類(lèi)共沸組合物，并且還示出了在24.8℃和約12psia范圍內(nèi)的壓力下形成基本上由94至99摩爾％hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯和1至6摩爾％hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯組成的類(lèi)共沸組合物。根據(jù)計(jì)算，基本上由1-32摩爾％和76-99摩爾％hfo-e-1，3，4，4，4-五氟-3-三氟甲基-1-丁烯以及68-99摩爾％和1-24摩爾％hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯組成的類(lèi)共沸組合物在約-40℃至約120℃范圍內(nèi)的溫度下形成(即在該溫度范圍，所述組合物在特定溫度下的露點(diǎn)壓力與泡點(diǎn)壓力之差小于或等于5％(基于泡點(diǎn)壓力))。類(lèi)共沸組合物的一些實(shí)施例列于表4中。表4：類(lèi)共沸組合物本發(fā)明的共沸或類(lèi)共沸組合物可由任何便利的方法來(lái)制備，包括混合或組合所需的量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，通過(guò)稱量所需的組分量，然后將它們組合在適當(dāng)?shù)娜萜髦衼?lái)制備共沸或類(lèi)共沸組合物。本發(fā)明的共沸或類(lèi)共沸組合物可用于范圍廣泛的應(yīng)用中，包括將它們用作氣溶膠拋射劑、制冷劑、溶劑、清潔劑、熱塑性和熱固性泡沫的發(fā)泡劑(泡沫膨脹劑)、傳熱介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑和阻燃劑、動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合反應(yīng)介質(zhì)、顆粒移除流體、載液、拋光研磨劑、以及置換干燥劑。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例提供了用于制備熱塑性泡沫或熱固性泡沫的方法。所述方法包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為發(fā)泡劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于制冷的方法。所述方法包括冷凝共沸或類(lèi)共沸組合物，然后在待冷卻主體的附近蒸發(fā)所述共沸或類(lèi)共沸組合物，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于產(chǎn)生冷卻的方法。所述方法包括冷凝共沸或類(lèi)共沸組合物，然后在待冷卻主體的附近蒸發(fā)所述共沸或類(lèi)共沸組合物，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于產(chǎn)生加熱的方法。所述方法包括在待加熱主體附近冷凝共沸或類(lèi)共沸組合物，并且之后蒸發(fā)所述共沸或類(lèi)共沸組合物，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一實(shí)施例提供了使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為溶劑的方法，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于制備氣溶膠產(chǎn)品的方法。所述方法包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為拋射劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一實(shí)施例提供了使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為傳熱介質(zhì)的方法，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例提供了用于滅火或抑燃的方法。所述方法包括使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為滅火劑或抑燃劑，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。本發(fā)明的另一實(shí)施例提供了使用共沸或類(lèi)共沸組合物作為電介質(zhì)的方法，其中所述共沸或類(lèi)共沸組合物基本上由hfo-e-1438ezy和選自甲酸甲酯和hfo-e-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的第二化合物組成。雖然上文已經(jīng)描述并且具體示例了本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施例，但是不旨在將本發(fā)明限于這些實(shí)施例。可在不脫離本發(fā)明范圍和精神的情況下進(jìn)行多種修改，如以下權(quán)利要求書(shū)中所示。本說(shuō)明書(shū)中引用了若干份專(zhuān)利和出版物以更全面地描述本發(fā)明所屬的現(xiàn)有技術(shù)。以上這些專(zhuān)利和出版物各自的全部公開(kāi)內(nèi)容均以引用方式并入本文。當(dāng)前第1頁(yè)12