l環(huán)己烷，加熱溫度控制在80~90°C，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)液分別用水與飽和食鹽 水洗滌三次，靜置分層萃取，然后蒸餾收集173~178°C餾分得氯乙酸丁酯。
[0032] (5-氨基-1，3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸丁酯的合成
[0033] 單口圓底燒瓶中加入6.65g，0.05mol2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑，3.36g， 0.06molK0H，30ml去離子水，攪拌使固體完全溶解，然后加入7.53g，0.05mol氯乙酸丁酯，室 溫?cái)嚢璺磻?yīng)4h，抽濾，水洗得(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸丁酯。
[0034] [5_(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1，3,4_噻二唑-2-基]硫乙酸丁酯的合成
[0035] 三口燒瓶中加入0 .Olmol，2.47g(5-氨基_1，3，4_噻二唑-2-基）硫乙酸丁酯，25ml 無(wú)水乙醇，攪拌片刻，然后加入0.0 lmol水楊醛，幾滴冰乙酸，80°C下攪拌回流4h。蒸去溶劑， 冷卻析出固體，干燥，用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得產(chǎn)物[5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1，3,4_噻 二唑-2-基]硫乙酸丁酯。
[0036] [5_(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1，3,4_噻二唑-2-基]硫乙酸酯的表征
[0037] 本發(fā)明制備的[5_(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1，3,4_噻二唑-2-基]硫乙酸酯的 表征(其中紅外IR、核磁NMR譜圖見圖1~6)如下：
[0038] [5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1，3，4_噻二唑-2-基]硫乙酸甲酯(R = CH3-):黃 色晶體，產(chǎn)率66%，111.?.141~142°(3;111匪1?(0150,50010〇3 :3.6~3.8(七，3!1，013)，4.32(8， 2H，SCH2)，7.02~7.89(m，4H，phenyl)，9.10(s，lH，CH = N);IR(KBr)v:1738(C = 0)，1564(CH = N),1376(SCH2)cm_1
[0039] [5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-l, 3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯(R = C2H5-):黃 色晶體，產(chǎn)率72%，111.?.122~124°(3;111匪1?(0150,50010〇3 :1.21~1.23(七，3!1，013)，4.17 (q，2H，0CH2)，4.30(s，2H，SCH2)，7·01~7.90(m，4H，phenyl)，9.10(s，lH，CH=N); IR(KBr)V: 1741 (C = O), 1574(CH=N), 1363(SCH2)cm_1
[0040] [5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-l，3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸丁酯(R=C4H9-):黃 色晶體，產(chǎn)率 77%，m.p.86 ~STqCJh NMR(DMS0,500MHZ)S:0.87 ~0.89(t，3H，CH3)，1.31~ 1.33(m，2H，CH2CH2*CH3)，1.56~1.57(m，2H，CH2*CH2CH 3)，4.10~4.12(t，2H，0CH2)，4.30(s， 2H，SCH2)，7.02~7.90(m，4H，phenyl)，9.10(s，lH，CH = N);IR(KBr)v:1732(C = 0)，1563(CH = N),1365(SCH2)cm_1
[00411 [5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-l，3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸酯的波譜分析:如下 圖1~3紅外光譜中，在1732~1741CHT1之間出現(xiàn)的強(qiáng)吸收峰為C = O的伸縮振動(dòng)。在1563~ 1574CHT1之間出現(xiàn)CH = N中等強(qiáng)度的吸收峰。化合物在1363~1376CHT1之間出現(xiàn)SCH2的特征 吸收峰，說(shuō)明硫烷基化反應(yīng)發(fā)生了；在 1H NMR中，以[5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯為例，如圖5說(shuō)明化合物即為目標(biāo)化合物：硫原子相連的亞甲基 (SCH 2)在δ4.30處出現(xiàn)單峰，7.01~7.90處的峰歸屬于苯環(huán)上的氫，9.10處的單峰歸屬于CH =Ν，波普分析與目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)相符合。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. [ 5-(鄰徑基苯基亞甲基亞氨基）-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋，其特征在于，其分 子結(jié)構(gòu)如下：2. 權(quán)利要求1所述的[5-(鄰徑基苯基亞甲基亞氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋的 制備方法，其特征在于，步驟如下： (1) 氯乙酸醋的合成 氯乙酸與一元醇按照1:1~1.5的摩爾比混合，混合后加入帶水劑環(huán)己燒中，一元醇與 環(huán)己燒的體積比為2:1，在化HS化.此0催化下，加熱升溫至70-90°C，保持該溫度下反應(yīng)3-地，反應(yīng)液分別用水與飽和食鹽水洗涂多次，靜置分層萃取，蒸饋即得氯乙酸醋； (2) (5-氨基-1,3,4-嚷二挫-2-基)硫乙酸醋的合成 2-氨基-5-琉基-1，3,4-嚷二挫與化OH/KOH按照1:1~1.2摩爾比混合，水作為溶劑，攬 拌至完全溶解，形成0. 〇〇167mol/L的混合溶液;氯乙酸醋與混合溶液按照摩爾比1:1~1.4 混合，室溫下反應(yīng)地，抽濾，水洗即得(5-氨基-1，3，4-嚷二挫-2-基)硫乙酸醋； (3) [5-(鄰徑基苯基亞甲基亞氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋的合成 配制濃度為0.4~0.5mmol/L的（5-氨基-1,3,4-嚷二挫-2-基）硫乙酸醋的無(wú)水乙醇溶 液，再加入芳醒，（5-氨基-1，3,4-嚷二挫-2-基)硫乙酸醋和芳醒的摩爾比為1:1，冰乙酸為 催化劑，于80°C下攬拌回流2~4h;反應(yīng)結(jié)束后，蒸去溶劑，冷卻析出固體，干燥，用無(wú)水乙醇 重結(jié)晶得產(chǎn)物[5-(鄰徑基苯基亞甲基亞氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的一元醇為甲醇、乙醇或正下醇。4. 權(quán)利要求1所述的[5-(鄰徑基苯基亞甲基亞氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋在 潤(rùn)滑油添加劑方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種[5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸酯、制備方法及其應(yīng)用。[5-(鄰羥基苯基亞甲基亞氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸酯的制備方法，以氯乙酸分別和甲醇、乙醇與正丁醇為原料合成氯乙酸酯，氯乙酸酯進(jìn)一步與2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑水相高效合成(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯，(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯再與芳醛縮合得到目標(biāo)化合物。本發(fā)明的合成路線操作簡(jiǎn)單、節(jié)省能源、污染少、反應(yīng)條件溫和，是一種較為合理、理想的方法。
【IPC分類】C10M135/36, C07D285/08
【公開號(hào)】CN105541757
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610056573
【發(fā)明人】陳宏博, 申巧紅
【申請(qǐng)人】大連理工大學(xué)
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年1月26日