二乙酯的閉環(huán)復(fù)分解
[0645]
[0646]III. 1. 2 1，5-環(huán)辛二烯的開環(huán)聚合
[0647]
[0648] 用于1，5-環(huán)辛二烯的開環(huán)聚合的標(biāo)準(zhǔn)過程如下所述。制備在⑶2C12中的標(biāo)準(zhǔn)溶 液并且稀釋適當(dāng)?shù)捏w積（0.lmol% )用于測試。對于涉及4的測試，在添加另一當(dāng)量的BC13 的情況下，添加所需要的體積并且允許混合物靜置5分鐘。將溶液放置在一個配備有隔片 的NMR管中。將1，5_環(huán)辛二烯（50yL，0.40mmol)通過隔片添加并且將溶液混合。每2分 鐘通過4NMR監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)展。通過原材料對產(chǎn)物的峰的積分來確定反應(yīng)進(jìn)展。列于表2的 結(jié)果在圖2中圖形化示出。
[0649] 5-環(huán)辛二烯的開環(huán)聚合
[0650]
[0651]III. 1. 3乙酸5-己烯酯和甲基丙烯酸甲酯的交叉復(fù)分解
[0652]
[0653] 一種用于乙酸5-己烯酯和甲基丙烯酸甲酯的交叉復(fù)分解的標(biāo)準(zhǔn)過程如下所述。 稱取所需量的催化劑（5mol% )并且溶解在CD2C12*。對于涉及4的測試，在添加另一當(dāng) 量的隊13的情況下，添加所需要的體積并且允許混合物靜置5分鐘。將溶液放置在一個 配備有隔片的NMR管中。將乙酸5-己烯酯（20yL，0. 12mmol)和甲基丙烯酸甲酯（10yL， 0.llmmol)的混合物通過隔片添加并且將溶液混合。每2分鐘通過1HNMR監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)展。 通過原材料對產(chǎn)物的烯烴峰的積分來確定反應(yīng)進(jìn)展。列于表3的結(jié)果在圖3中圖形化示出。
[0654] 轟乙酸5-己烯酯和甲基丙烯酸甲酯的交叉復(fù)分解
[0655]
[0656]III. 2使用化合物（22)+BC13的標(biāo)準(zhǔn)復(fù)分解反應(yīng)
[0657]
[0658] III. 2. 1二烯丙基丙二酸二乙酯的閉環(huán)復(fù)分解
[0659]
[0660] 列于以下表4的結(jié)果在圖4中圖形化示出。
[0661] 表4:催化劑化合物(22) +BC1 3在具有5mol%催化劑（試驗A)或lmol%催化劑 (試驗B)的二烯丙基丙二酸二乙酯的閉環(huán)復(fù)分解中的使用
[0662]
[0663]
[0664] III. 2· 2 1，5-環(huán)辛二烯的開環(huán)聚合
[0665]
[0666] 列于以下表5的結(jié)果在圖5中圖形化示出。
[0667] 表5:催化劑化合物(22)+BCl3在1，5-環(huán)辛二烯的開環(huán)聚合中的使用
[0668]
[0669] III. 2. 3乙酸5-己烯酯和甲基丙烯酸甲酯的交叉復(fù)分解
[0670]
[0671] 列于以下表6的結(jié)果在圖6中圖形化示出。
[0672] 轟催化劑化合物22+BC1 3在乙酸5-己烯酯和甲基丙烯酸甲酯的交叉復(fù)分解中 的使用
[0673]
[0674]III. 3使用化合物（16)+BC13的標(biāo)準(zhǔn)復(fù)分解反應(yīng)
[0675]
[0676]III. 3. 1二烯丙基丙二酸二乙酯的閉環(huán)復(fù)分解
[0677]
[0678] 列十以卜表7的結(jié)果在圖7中圖形化不出。
[0679] 轟11二烯丙基丙二酸二乙酯的閉環(huán)復(fù)分解
[0680]
[0681]III. 4 丁腈橡膠（NBR)和1-己烯的交叉復(fù)分解
[0682] 一種用于丁腈橡膠（NBR)和1-己烯的交叉復(fù)分解的標(biāo)準(zhǔn)過程如下所述。將75g NBR放置于325g氯苯中并且放置于搖床上持續(xù)48小時以得到一種15重量％NBR溶液。將 1-己烯（4g)添加至溶液中并且搖動1小時。通過在手套箱中將所要求質(zhì)量的化合物（4) 溶解在CH2Cl2(5mL)中并且添加1當(dāng)量的BC13來制備催化劑。在將溶液從手套箱中取出之 前將溶液攪拌5分鐘并且添加至NBR溶液中。在1、2、3、4以及24小時下取出樣品。將所 有揮發(fā)物從樣品中去除并且使用聚苯乙烯校準(zhǔn)曲線通過GPC來測定Mn、Mw和Η)Ι。
[0683] 所有分子量Mw(重均分子量）和Μη(數(shù)均分子量）以下以g/mol給出。"Η)Ι"意 指多分散性指數(shù)。
[0684]表8:復(fù)分解前的NBR
[0685]
[0686]III. 4. 1使用化合物（4)+BC13的交叉復(fù)分解
[0687] 根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)過程，以在表9中所提及的量使用化合物（4) +BC13S對比格魯布斯 II催化劑來進(jìn)行交叉復(fù)分解。這些結(jié)果列于以下表9中。
[0688] 轟ll使用化合物⑷+BC1 3(發(fā)明）和格魯布斯II催化劑（對比）的丁腈橡膠 (NBR)和1-己烯的交叉復(fù)分解
[0689]
[0690] III. 4. 2使用化合物（6)的交叉復(fù)分解
[0691] 根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)過程進(jìn)行以37. 5mg催化劑負(fù)載量使用化合物（6)的交叉復(fù)分解。這 些結(jié)果列于以下表10中。
[0692] 表10:使用化合物(6)的丁腈橡膠（NBR)和1-己烯的交叉復(fù)分解（發(fā)明）
[0693]
[0694] III. 4. 3使用化合物（22)+BC13的交叉復(fù)分解
[0695] 根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)過程進(jìn)行以37. 5mg催化劑負(fù)載量使用化合物（22)+BC1J9交叉復(fù) 分解。這些結(jié)果列于以下表11中。
[0696] 表11:使用化合物(22)+BC1 3(發(fā)明）和格魯布斯II催化劑（對比）的丁腈橡膠 (NBR)和1-己烯的交叉復(fù)分解
[0697]
[0698] III.5NBR的氫化
[0699] -種用于NBR的氫化的標(biāo)準(zhǔn)過程如下所述。制備一種NBR在氯苯中的5mol%溶 液。在一個手套箱中，將2mLNBR溶液放置于具有攪拌棒的一個小瓶中。將催化劑溶液添 加至NBR中，并且將小瓶放置于一個高壓帕爾反應(yīng)器中。用H2吹掃反應(yīng)器并且充氣至所要 求的壓力。將反應(yīng)器加熱至所要求的溫度并且將反應(yīng)保留20小時。通過紅外光譜來測定 氫化度。
[0700] 表11:使用化合物(2)、（20)、（22)、以及（22) +BC13的NBR的氫化
[0701]
[0702] *具有交聯(lián)。
【主權(quán)項】
1. 具有通式（I)的配合物：巧 其中 Μ意指Ru、Os或化； X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中，R2意指直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈Ci-Ce燒 基，Cs-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，C6-C24芳基，優(yōu)選苯基； Y意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞 丙基、或1，4-亞下基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或 2, 3-亞糞基； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、C1、化W及I; Li意指一種配體，優(yōu)選P(R2)3,其中，R2意指未取代的或取代的、直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基， 未取代的或取代的Ce-C24芳基，或未取代的或取代的C3-C2。環(huán)烷基，或一種N-雜環(huán)卡賓配 體； 2意指8、41、6日、或111，優(yōu)選6; Ri是相同的或不同的并且代表。、0、8'、1，優(yōu)選(：1，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基； χ?意指F、Cl、Br、或I， L2是一種雙電子供體配體，優(yōu)選CH3CN、化晚或四氨巧喃；并且η是0或1， Q是Ρ、Β、Α1、As、Ga或訊，優(yōu)選Ρ或Β， R3是相同的或不同的并且代表F、C1、Br、I，優(yōu)選F，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基或（CeFe)，并且 m是4、5或6,優(yōu)選4或6。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物，其中，在通式（I)中： Μ意指Ru; X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中R2意指直鏈或支鏈C1-Ce烷基，優(yōu)選C5-Ce環(huán)烷基，Ce-Ci4芳 基，優(yōu)選苯基； Y意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，更優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞丙基或1，4-亞下基，最優(yōu)選1，2-亞乙基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基 團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或2, 3-亞糞基； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、C1、化W及I; 意指 P巧2)3其中 R2是相同的或不同的并且優(yōu)選地意指直鏈或支鏈的Ci-Cs烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下基、或新戊基；Ce-Ci4芳基，更優(yōu)選苯基或糞基；或C3-C1。 環(huán)烷基，更優(yōu)選地環(huán)戊基或環(huán)己基，其中每一個上述基團(tuán)可W被一個或多個更優(yōu)選地選自 下組的取代基取代，該組由W下各項組成：面素，甚至更優(yōu)選F、C1、化或I;S〇3化；Ci-Qr燒 基，后者為未取代的或被一個或多個F、C1、化或I取代；Ce-Ci4芳基，更優(yōu)選苯基或糞基；W 及Ci-Cg-烷氧基；或 一種具有通式（IM-a)或（IM-b)的N-雜環(huán)卡賓配體其中 R4、R5、R6、R7是相同的或者不同的并且各自為氨、直鏈或支鏈的Ci-Cw-烷基、C3-C2。-環(huán) 烷基、締基、烘基、〔6-〔24-芳基、簇酸酯、Ci-Cz。-烷氧基、締氧 基、烘氧基、Cg-Cz。-芳氧基、燒氧幾基、Ci-Cz。-燒硫基、Cg-Czo芳硫基、C 燒 基橫酷基、C1-C2。-烷基橫酸醋、Ce-Cw芳基橫酸醋、或C1-C2。-烷基亞橫酷基； 或者在其替代方式中 R6和R7具有上述的含義并且同時R4和R5與咪挫嘟或者咪挫燒環(huán)中的兩個相鄰的碳原 子一起共同形成了一種Ce-Ci。的環(huán)狀結(jié)構(gòu)； 2意指8、41、6日、或111，優(yōu)選6; Ri是相同的或不同的并且代表。、0、8'、1，優(yōu)選(：1，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基； χ?意指F、Cl、Br、或I; L2是一種雙電子供體配體，優(yōu)選CH3CN、化晚或四氨巧喃；并且η是0或1， Q是Ρ、Β、Α1、As、Ga或訊，優(yōu)選Ρ或Β， R3是相同的或不同的并且代表F、C1、Br、I，優(yōu)選F，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基或（CeFs)，并且m是4、5或6,優(yōu)選4或6。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的配合物，其中，在通式（I)中： Μ意指Ru; X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中，R2意指直鏈或支鏈Ci-Ce烷基，最優(yōu)選Cg-Ce環(huán)烷基，(VCi4 芳基，最優(yōu)選苯基； Y意指1,2-亞乙基或1,2-苯基； R意指沒有或具有1、2、3、4、或5個選自下組的取代基的苯基，該組由F、C1、化W及I組成； Li選自下組，該組由W下各項組成：PWi3、P(P-T〇U3、P(〇-T〇U3、PPh(CH3)2、P(CF3) 3、P(p-FCeH*) 3、P(P-CF3C6H4) 3、P似電-5〇3胞)3、P(CHsCe^-SOsNa) 3、P(異丙基）3、 P畑CH3(CH2CH3))3、P(環(huán)戊基）3、P(環(huán)己基）3、P(新戊基）3、P(新苯基）3W及一種具有通 式（IM-a)或（IM-b)的N-雜環(huán)卡賓配體，其中，R呀日R7是相同的或不同的并且代表異丙基、 新戊基、金剛烷基、Ξ甲苯基或2,6-二異丙基苯基，并且R4和R5是相同的或不同的且代表 氨，Ce-C24-芳基，特別優(yōu)選苯基，直鏈或支鏈Ci-Ci。-烷基，特別優(yōu)選丙基或下基，或與它們所 結(jié)合的碳原子一起形成Ce-Ci。環(huán)烷基或Ce-Ci。芳基取代基，優(yōu)選苯環(huán)； 2意指8、41、6日、或111; Ri是相同的或不同的并且代表F、C1、Br、I，最優(yōu)選為相同的且為C1 ;χ?意指F、Cl、Br、或I;最優(yōu)選C1 ; L2代表CHsCN、化晚或四氨巧喃；并且η是0或1， Q是Ρ、Β、Α1、As、Ga或訊，優(yōu)選Ρ或Β， R3是相同的或不同的并且代表F、C1、Br、I，優(yōu)選F，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基或（CeFe)，并且 m是4、5或6,優(yōu)選4或6。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的配合物，其中在化學(xué)式（I)中： Μ意指Ru; X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中，R2意指直鏈或支鏈C1-Ce烷基，最優(yōu)選Cg-Ce環(huán)烷基，Ce-Ci4 芳基，最優(yōu)選苯基； Y意指1,2-亞乙基或1,2-苯基； R意指沒有或具有5個選自下組的取代基的苯基，該組由F、C1、化W及I組成； Li選自下組，該組由W下各項組成：PWi3、P(P-T〇U3、P(〇-T〇U3、PPh(CH3)2、Ρ(CF3)3、Ρ(p-FCeH*)3、Ρ(P-CF3C6H4)3、Ρ似電-5〇3胞)3、Ρ(CHsCe^-SOsNa)3、Ρ(異丙基）3、 Ρ畑CH3(CH2CH3))3、Ρ(環(huán)戊基）3、Ρ(環(huán)己基）3、Ρ(新戊基）3、Ρ(新苯基）3w及一種具有結(jié) 構(gòu)（Vlll-a)至（VIII-0)的N-雜環(huán)卡賓配體Z意指B; Ri是相同的并且代表Cl;χ?意指Cl; L2代表CH3CN、化晚或四氨巧喃；并且η是0或1， Q是Ρ、Β、Α1、As、Ga或訊，優(yōu)選Ρ或Β， R3是相同的或不同的并且代表F、C1、Br、I，優(yōu)選F，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基或（CeFe)，并且 m是4、5或6,優(yōu)選4或6。5. -種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物的方法，該方法包括： (1)將該具有通式（II)的配合物瓣 其中 Μ意指Ru、Os或化； X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中，R2意指直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈Ci-Ce燒 基，Cs-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，C6-C24芳基，優(yōu)選苯基； Y意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞 丙基、或1，4-亞下基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或 2, 3-亞糞基； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、Cl、化W及I; Li意指一種配體，優(yōu)選P(R2)3,其中，R2意指未取代的或取代的、直鏈或支鏈C1-C14烷基， 未取代的或取代的Ce-C24芳基，或未取代的或取代的C3-C2。環(huán)烷基，或一種N-雜環(huán)卡賓配 體； 與一種具有通式（III)的化合物反應(yīng)ζχ?巧 1)2 (III) 其中 2意指8、41、6日、或111，優(yōu)選6;χ?意指F、C1、Br、或I;優(yōu)選C1 ;并且 Ri是相同的或不同的并且代表。、0、8'、1，優(yōu)選(：1，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基； 從而得到一種根據(jù)通式（IV)的配合物輯 其中1、乂、0、￥、3、公^及1?1具有如上所述對于通式（11)和（111)相同的含義，并且 (2)將該具有通式（IV)的化合物與一種具有通式（Va)的化合物反應(yīng)Z腳)3(Va) 其中 2意指8、41、6日、或111;優(yōu)選8;并且 Ri是相同的或不同的并且代表。、0、8'、1，優(yōu)選(：1，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基； 或 將該具有通式（IV)的化合物與一種具有通式（Vb)的化合物反應(yīng)GQ(R3)m(Vb) 其中 G是K、化、Li、Cs、Ag或Cu，優(yōu)選K， Q是P、B、Al、As、Ga或訊，優(yōu)選P或B， R3是相同的或不同的并且代表F、Cl、Br、I，優(yōu)選F，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基或（CeFs)，并且 m是4、5或6,優(yōu)選4或6， W便獲得其中η是0的根據(jù)通式（I)的配合物催化劑并且 (3)任選地添加配體L2W獲得其中η是1的根據(jù)通式（I)的配合物催化劑，其中運樣 的配體L2可W在步驟2或其后同時添加到具有通式（Va)或（Vb)的化合物中。6. 根據(jù)通式（IV)的配合物(IV) 其中 Μ意指Ru、Os或化； X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中，R2意指直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈Ci-Ce燒 基，Cs-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，C6-C24芳基，優(yōu)選苯基； Y意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞 丙基、或1，4-亞下基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或 2, 3-亞糞基； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、C1、化W及I; Li意指一種配體，優(yōu)選P(R2)3,其中，R2意指未取代的或取代的、直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基， 未取代的或取代的Ce-C24芳基，或未取代的或取代的C3-C2。環(huán)烷基，或一種N-雜環(huán)卡賓配 體； 2意指8、41、6日、或111，優(yōu)選6; Ri是相同的或不同的并且代表。、0、8'、1，優(yōu)選(：1，未取代的或取代的、直鏈或支鏈的Ci-Ci4烷基，優(yōu)選Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，未取代的或取代的C6-C24芳 基，優(yōu)選苯基；并且 χ?意指F、Cl、Br、或I。7. 根據(jù)通式（VI)的配合物(VI) 其中 Μ意指Ru、Os或化； X意指0或S; D意指S、0、PR2,其中R2意指直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈Ci-Ce烷基，C3-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選Ce-Ce環(huán)烷基，Ce-C24芳基，優(yōu)選苯基； Υ意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞 丙基、或1，4-亞下基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或 2, 3-亞糞基； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、C1、化W及I; Li意指一種配體，優(yōu)選P巧2)3,其中R2意指未取代的或取代的、直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基， 未取代的或取代的Ce-C24芳基，或未取代的或取代的C3-C2。環(huán)烷基，或一種N-雜環(huán)卡賓配 體。8. -種用于制備根據(jù)通式（II)的過渡金屬配合物的方法，該方法包括將一種具有通 式（VII)的化合物(VII) 其中 X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中R2意指直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈C1-Ce燒 基，Cs-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，C6-C24芳基，優(yōu)選苯基； Y意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞 丙基、或1，4-亞下基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或 2, 3-亞糞基； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、C1、化W及I; (i)與一種含有至少一個Li配體的基于Μ的配合物，優(yōu)選與一種具有通式（VIII)的配 合物反應(yīng) Μ化 1)3(H) 2 (VIII) 其中 Μ是Ru、Os或化；并且 Li意指一種配體，優(yōu)選P巧2)3,其中R2意指取代的或未取代的、直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基， 取代的或未取代的Ce-C24芳基，或取代的或未取代的C3-C2。環(huán)烷基或一種N-雜環(huán)卡賓配 體； 或（ii)與一種M°配合物，優(yōu)選與一種具有通式（I訝的配合物反應(yīng) M(L3)t(IX) 其中 t是2、3、4、5或6并且 L3是相同的或不同的并且代表配位的、直鏈或環(huán)狀的締控和芳控，優(yōu)選環(huán)辛二締和環(huán) 辛Ξ締， 并且與一種具有如給予通式（VIII)的相同含義的配體Li反應(yīng)。9. 一種用于制備根據(jù)通式（II)的過渡金屬配合物的方法，該方法包括將一種具有通 式佩的化合物其中 Μ意指Ru、Os或化； R意指未取代的或取代的Ce-Ci4,優(yōu)選Ce-Ci。芳基，更優(yōu)選沒有或具有1、2、3、4、或5個 選自下組的取代基的苯基，該組由W下各項組成：F、C1、化W及I; Li是相同的或不同的，并且意指一種配體，優(yōu)選P巧2)3,其中R2意指未取代的或取代的、 直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，未取代的或取代的Ce-C24芳基，或未取代的或取代的C3-C2。環(huán)烷基 或一種N-雜環(huán)卡賓配體；并且 X2是相同的或不同的并且代表一種陰離子配體，優(yōu)選面化物，更優(yōu)選F、C1、化或I，最 優(yōu)選C1; 與一種具有通式狂I)的化合物反應(yīng) D[燈-X)r]2狂I) 其中 X意指0或S; D意指S、0、PR2、或NR2,其中R2意指直鏈或支鏈Ci-Ci4烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈C1-Ce燒 基，Cs-Cs環(huán)烷基，優(yōu)選C日-Ce環(huán)烷基，C6-C24芳基，優(yōu)選苯基； Y意指一個二價部分，優(yōu)選未取代的或取代的C2-Ce亞烷基，優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞 丙基、或1，4-亞下基，或一個未取代的或取代的Ce-Ci。亞芳基基團(tuán)，優(yōu)選1，2-亞苯基或 2, 3-亞糞基；并且 r應(yīng)意指任何帶單電荷陽離子或任何其等效物，優(yōu)選一種堿金屬陽離子，更優(yōu)選Li\ 化+或IT，或一種堿±金屬陽離子，更優(yōu)選l/2Ca2+或l/2Mg2+。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的配合物作為催化劑的用途，優(yōu)選地用于在復(fù)分 解反應(yīng)，更優(yōu)選閉環(huán)復(fù)分解（RCM)、交叉復(fù)分解（CM)或開環(huán)復(fù)分解（ROMP)中轉(zhuǎn)化含有C= C雙鍵的底物，或用于氨化含有C=C雙鍵的底物。11. 根據(jù)權(quán)利要求6中任一項所述的配合物作為催化劑的用途，優(yōu)選地用于在復(fù)分解 反應(yīng)，更優(yōu)選閉環(huán)復(fù)分解（RCM)、交叉復(fù)分解（CM)或開環(huán)復(fù)分解（ROMP)中轉(zhuǎn)化含有C=C 雙鍵的底物，或用于氨化含有C=C雙鍵的底物。12. -種用于制備化合物的方法，該方法是通過使一種起始化合物在根據(jù)權(quán)利要求1 至4或6中任一項所述的配合物作為催化劑的存在下，經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)或氨化反應(yīng)。13. -種用于制備化合物的方法，該方法是通過使一種起始化合物在根據(jù)權(quán)利要求6 所述的配合物作為催化劑的存在下，經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)或氨化反應(yīng)。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法，該方法用于制備具有重均分子量的下臘橡 膠，該方法是通過使一種具有重均分子量的起始下臘橡膠在根據(jù)權(quán)利要求1-4或6中任 一項所述的配合物的存在下經(jīng)受交叉復(fù)分解反應(yīng)，其中該起始下臘橡膠的重均分子量高 于所制備的下臘橡膠的重均分子量M。。15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，通過使一種起始下臘橡膠經(jīng)受氨化反應(yīng)來制 備部分或完全氨化的下臘橡膠。16. 根據(jù)權(quán)利要求12至14中任一項所述的方法，其中，該起始下臘橡膠代表含有W下 的重復(fù)單元的共聚物或Ξ聚物：至少一種共輛二締，優(yōu)選1，3-下二締；至少一種α，β-不 飽和臘單體，優(yōu)選丙締臘；W及任選一種或多種另外的可共聚單體，優(yōu)選含有簇基基團(tuán)的Ξ 單體，更優(yōu)選α，β-不飽和一元簇酸，它們的醋或酷胺；α，β-不飽和二元簇酸，它們的單 醋或二醋，或它們的對應(yīng)物。
【專利摘要】提供了新型過渡金屬配合物，這些配合物代表用于諸如氫化反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)的多種反應(yīng)的可行催化劑。通過無先例的途徑，尤其不涉及根據(jù)格魯布斯I或格魯布斯II催化劑的結(jié)構(gòu)使新型制備方法可供使用。
【IPC分類】B01J31/00, C07F15/00
【公開號】CN105246905
【申請?zhí)枴緾N201480030046
【發(fā)明人】克林頓·隆德, 道格拉斯·韋德·斯特凡, 亞當(dāng)·麥吉蒂, 克里斯托弗·昂格, 邁克爾·布恩
【申請人】朗盛德國有限責(zé)任公司, 多倫多大學(xué)管理委員會
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2014年5月23日
【公告號】EP3004124A1, US20160108073, WO2014187973A1