金屬陽(yáng)離子，更優(yōu)選 Li+、Na+或K+，或一種堿土金屬陽(yáng)離子，更優(yōu)選l/2Ca2+或l/2Mg2+。
[0354] 用于制備根據(jù)通式（II)的新型過(guò)渡金屬配合物的此途徑B總體上在以下方案中 示出：
[0355]
[0356] 此外，本發(fā)明涉及根據(jù)通式（I)的配合物作為催化劑的用途，優(yōu)選地用于在復(fù)分 解反應(yīng)，更優(yōu)選閉環(huán)復(fù)分解（RCM)、交叉復(fù)分解（CM)、開環(huán)復(fù)分解（ROMP)中轉(zhuǎn)化含有C=C 雙鍵的底物，或用于氫化含有C=C雙鍵的底物。
[0357] 本發(fā)明還涉及根據(jù)通式（IV)的配合物作為催化劑的用途，優(yōu)選地用于在復(fù)分解 反應(yīng)，更優(yōu)選閉環(huán)復(fù)分解（RCM)、交叉復(fù)分解（CM)、開環(huán)復(fù)分解（ROMP)中轉(zhuǎn)化含有C=C雙 鍵的底物，或用于氫化含有C=C雙鍵的底物。
[0358] 具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種用于制備化合物的方法，該方法是通過(guò)使起始化合物 在根據(jù)通式（I)或（IV)的配合物的存在下經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)或氫化反應(yīng)。
[0359] 在一個(gè)進(jìn)一步的具體實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種用于制備部分或完全氫化的丁腈 橡膠的方法，該方法是通過(guò)在具有通式（I)或通式（IV)的配合物的存在下將起始丁腈橡膠 氫化。
[0360]氫化:
[0361] 有待氣化的基底：
[0362] 本發(fā)明的方法廣泛地適用于多種基底的氫化，這些基底包括：末端烯烴、內(nèi)烯烴、 環(huán)烯烴、共輒烯烴、以及任何另外的具有至少一個(gè)碳碳雙鍵以及額外地至少一個(gè)另外的極 性的不飽和的雙鍵或三鍵的烯烴。該方法還適用于氫化具有碳碳雙鍵的聚合物。此類聚合 物可以表示均、共或三聚物。
[0363] 作為一種末端烯烴或者鏈烯，有可能的是對(duì)具有末端不飽和的碳碳雙鍵的、具有 通式CnH2n的烴化合物進(jìn)行氫化。該末端烯烴可以是任何長(zhǎng)度的直鏈或支鏈的烴化合物，優(yōu) 選1-己烯。
[0364] 作為一種內(nèi)烯烴或者鏈烯，有可能的是對(duì)具有內(nèi)部不飽和的碳碳雙鍵的、具有通 式CnH2n的烴化合物進(jìn)行氫化。該內(nèi)烯烴可以是任何長(zhǎng)度的直鏈或支鏈的烴，優(yōu)選2-己烯。
[0365] 作為一種環(huán)烯烴或者環(huán)烯，有可能的是對(duì)具有環(huán)狀不飽和的碳碳雙鍵的、具有通 式CnH2n2的烴化合物進(jìn)行氫化。該環(huán)狀烯烴可以是任何大小的環(huán)，優(yōu)選環(huán)己烯。
[0366] 作為一種共輒烯烴或者二烯，有可能的是對(duì)具有共輒的碳碳不飽和雙鍵的烴化合 物進(jìn)行氫化。該共輒可以是任何長(zhǎng)度的直鏈或支鏈的烴，優(yōu)選苯乙烯。
[0367] 作為一種烯烴，還有可能的是對(duì)具有至少一個(gè)不飽和的碳碳雙鍵和至少一個(gè)其他 的不飽和的極性的雙鍵或者三鍵的烴化合物進(jìn)行選擇性氫化。此類不飽和極性鍵出人意 料地被留下未被改變。在此類烯烴中的碳碳雙鍵可以是任何性質(zhì)的，包括末端烯烴、內(nèi)烯 烴、環(huán)烯烴以及共輒烯烴。這種附加的不飽和極性鍵可以是任何性質(zhì)的，其中給予優(yōu)選的是 碳-氮、碳-磷、碳-氧、以及碳-硫不飽和極性鍵。
[0368] 還可以使具有碳碳雙鍵的聚合物經(jīng)受本發(fā)明的方法。此類聚合物優(yōu)選包括基于至 少一種共輒二烯單體的重復(fù)單元。
[0369] 該共輒二烯可以是具有任何性質(zhì)的。在一個(gè)實(shí)施例中使用了（C4_C6)共輒二烯。 給予優(yōu)選的是1，3-丁二烯、異戊二烯、1-甲基丁二烯、2, 3-二甲基丁二烯、戊間二烯、氯丁 二烯、或它們的混合物。給予更優(yōu)選的是1，3_ 丁二烯、異戊二烯或它們的混合物。給予特 別優(yōu)選的是1，3-丁二烯。
[0370] 在另外一個(gè)實(shí)施例中，可以使具有碳-碳雙鍵的聚合物經(jīng)受本發(fā)明的方法，這些 聚合物包含了不僅是作為單體（a)的至少一種共輒二烯的而且附加地至少一種另外的可 共聚單體（b)的多個(gè)重復(fù)單元。適合的單體（b)的實(shí)例是烯烴類，例如乙烯或丙烯。
[0371] 適合的單體（b)的另一些實(shí)例是乙烯基芳香族的單體，如苯乙烯、α_甲基苯乙 稀、鄰氯苯乙稀或乙烯基甲苯類、脂肪族的或支鏈的元羧酸的乙烯基酯類，如乙酸 乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯基酯、癸酸乙 烯酯、月桂酸乙烯酯以及硬脂酸乙烯酯。
[0372] 在本發(fā)明中使用的一種優(yōu)選的聚合物是1，3-丁二烯與苯乙烯或α_甲基苯乙烯 的一種共聚物。所述共聚物可以具有一種無(wú)規(guī)或嵌段型結(jié)構(gòu)。
[0373] 合適的單體（b)的另外實(shí)例是烯鍵式不飽和單羧酸的酯類或者二羧酸通常與 (^_(：12鏈烯醇的單酯或二酯類，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸和衣康酸與例如甲 醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、或C5_C1Q 環(huán)烷醇類如環(huán)戊醇或環(huán)己醇的酯類，并且在這些之中，優(yōu)選丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯， 實(shí)例是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔 丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0374] 本發(fā)明的方法可以進(jìn)一步用于對(duì)所謂的丁腈橡膠進(jìn)行氫化。丁腈橡膠（"NBR")表 示含至少一種共輒二烯、至少一種α，不飽和腈單體并且如果適當(dāng)?shù)脑捯环N或多種另 外的可共聚單體的重復(fù)單元的共聚物或三聚物。
[0375] 此類丁腈橡膠中的共輒二烯可以是任何性質(zhì)的。優(yōu)選使用（C4_C6)_共輒二烯。特 別優(yōu)選的是1，3-丁二烯、異戊二烯、2, 3-二甲基丁二烯、戊間二烯、或它們的混合物。特別 地，優(yōu)選使用的是1，3-丁二烯或異戊二烯或它們的混合物。給予非常特別優(yōu)選的是1，3-丁 二烯。
[0376] 作為α，β-不飽和的腈單體，有可能的是使用任何已知的α，β-不飽和的腈，其 中給予優(yōu)選的是（C3-C5)_a，β_不飽和腈，諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、或者它 們的混合物。特別優(yōu)選丙烯腈。
[0377] 一種根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的有待經(jīng)受氫化的丁腈橡膠因此是丙烯腈和1，3- 丁 二烯的共聚物。
[0378] 除了共輒二烯和α，不飽和腈以外，有可能的是使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已 知的一種或多種另外的可共聚的單體，例如含羧基基團(tuán)的三單體，像α，β-不飽和的一元 羧酸，其酯或者酰胺，α，β-不飽和的二羧酸，其單酯或二酯，或者其相應(yīng)的酸酐或者酰胺。
[0379] 作為α，β-不飽和一元羧酸類，有可能的是使用丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0380] 還有可能使用這些α，β_不飽和一元羧酸的酯類，優(yōu)選它們的烷基酯類和烷氧 基烷基酯類。給予優(yōu)選的是烷基酯，尤其是α，β-不飽和一元羧酸的Q-Cw烷基酯，特別 優(yōu)選給予的是烷基酯，尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸的Q-Cw烷基酯，更特別是丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正 十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己 基酯。還優(yōu)選α，β-不飽和一元羧酸的烷氧基烷基酯，更優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸的烷氧 基烷基酯，更具體的是丙烯酸或甲基丙烯酸的(： 2_(：12烷氧基烷基酯，非常優(yōu)選丙烯酸甲氧基 甲酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯以及（甲基）丙烯酸甲氧基 乙酯。還可以使用烷基酯（例如以上提到的那些）例如與烷氧基烷基酯（像處于以上提及 的那些形式的）的混合物。還可以使用丙烯酸氰基烷基酯以及甲基丙烯酸氰基烷基酯，其 中氰基烷基基團(tuán)中的C原子數(shù)是2-12,優(yōu)選丙烯酸α-氰基乙酯、丙烯酸β-氰基乙酯以 及甲基丙烯酸氰基丁酯。還可以使用丙烯酸羥烷基酯類以及甲基丙烯酸羥烷基酯類，其中 羥烷基基團(tuán)的C原子數(shù)目是1-12,優(yōu)選丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯以及丙 烯酸-3-羥丙酯；還可以使用氟取代的含芐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，優(yōu)選丙烯酸氟 芐基酯以及甲基丙烯酸氟芐基酯。還可以使用含氟烷基的丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯，優(yōu) 選丙烯酸三氟乙酯以及甲基丙烯酸四氟丙酯。還可以使用含氨基的，α，β-不飽和的羧酸 酯，例如丙烯酸二甲氨基甲酯以及丙烯酸二乙氨基乙酯。
[0381] 作為可共聚單體，此外，還有可能使用α，β-不飽和二羧酸，優(yōu)選馬來(lái)酸、富馬 酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸以及中康酸。
[0382] 此外可以使用α，β-不飽和二羧酸酐，優(yōu)選是馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、以 及中康酸酐。
[0383] 此外，有可能使用α，β-不飽和二羧酸的單酯類或二酯類。
[0384] 這些α，不飽和二羧酸單酯或二酯可以是例如，烷基酯，優(yōu)選(；-(；。烷基，更 具體地是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基或正己基酯；烷氧基烷基酯，優(yōu)選是 c2-c12烷氧基烷基，更優(yōu)選是c3-cs烷氧基烷基；羥烷基，優(yōu)選CfC12羥烷基，更優(yōu)選C2-(：8羥 烷基；環(huán)烷基酯，優(yōu)選c5-c12環(huán)烷基，更具體地是(：6-(：12環(huán)烷基；烷基環(huán)烷基酯，優(yōu)選(： 6-(：12燒 基環(huán)烷基，更優(yōu)選是。烷基環(huán)烷基；芳基酯，優(yōu)選c6-c14芳基酯，這些酯是單酯或二酯， 并且還有可能的是在二酯的情況下這些酯是混合的酯。
[0385] 特別優(yōu)選的α，β-不飽和一元羧酸的烷基酯類是（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基） 丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、丙烯酸2-丙基-庚酯以及 (甲基）丙烯酸月桂酯。更特別的是，使用丙烯酸正丁酯。
[0386] 特別優(yōu)選的α，β-不飽和一元羧酸的烷氧基烷基酯類是（甲基）丙烯酸甲氧基 乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯以及（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯。更特別的是，使用丙烯 酸甲氧基乙酯。
[0387] 特別優(yōu)選的α，β-不飽和一元羧酸的羥烷基酯是（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基） 丙烯酸羥丙酯、以及（甲基）丙烯酸羥丁酯。
[0388] 使用的α，β-不飽和一元羧酸的其他酯類附加地是，例如，聚乙二醇（甲基）丙 烯酸酯、聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸環(huán)氧酯、 N-(2-羥乙基）丙烯酰胺、N-(2-羥基-甲基）丙烯酰胺以及氨基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸 酯。
[0389] α，β-不飽和二羧酸單酯的實(shí)例包括
[0390] 魯馬來(lái)酸單烷基酯類，優(yōu)選地馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸單乙酯、馬來(lái)酸單丙酯以及馬 來(lái)酸單正丁酯；
[0391] 魯馬來(lái)酸單環(huán)烷基酯類，優(yōu)選地馬來(lái)酸單環(huán)戊酯、馬來(lái)酸單環(huán)己酯以及馬來(lái)酸單 環(huán)庚酯；
[0392] ?馬來(lái)酸單烷基環(huán)烷基酯類，優(yōu)選馬來(lái)酸單甲基環(huán)戊基酯、以及馬來(lái)酸單乙基環(huán) 己酯；
[0393] ?馬來(lái)酸單芳基酯類，優(yōu)選馬來(lái)酸單苯基酯；
[0394] ?馬來(lái)酸單芐基酯類，優(yōu)選馬來(lái)酸單芐基酯；
[0395] 魯富馬酸單烷基酯類，優(yōu)選富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丙酯以及富馬 酸單正丁酯；
[0396] 魯富馬酸單環(huán)烷基酯類，優(yōu)選富馬酸單環(huán)戊酯、富馬酸單環(huán)己酯以及富馬酸單環(huán) 庚酯；
[0397] 魯富馬酸單烷基環(huán)烷基酯類，優(yōu)選富馬酸單甲基環(huán)戊基酯、以及富馬酸單乙基環(huán) 己基酯；
[0398] ?富馬酸單芳基酯類，優(yōu)選富馬酸單苯基酯；
[0399] ?富馬酸單芐基酯類，優(yōu)選富馬酸單芐基酯；
[0400] 魯檸康酸單烷基酯類，優(yōu)選檸康酸單甲酯、檸康酸單乙酯、檸康酸單丙酯以及檸康 酸單正丁酯；
[0401] 魯檸康酸單環(huán)烷基酯類，優(yōu)選檸康酸單環(huán)戊酯、檸康酸單環(huán)己酯以及檸康酸單環(huán) 庚酯；
[0402] 魯檸康酸單烷基環(huán)烷基酯類，優(yōu)選檸康酸單甲基環(huán)戊基酯、以及檸康酸單乙基環(huán) 己基酯；
[0403] ?檸康酸單芳基酯類，優(yōu)選檸康酸單苯基酯；
[0404] ?檸康酸單芐基酯類，優(yōu)選檸康酸單芐基酯；
[0405] 魯衣康酸單烷基酯類，優(yōu)選衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單丙酯以及衣康 酸單正丁酯；
[0406] 魯衣康酸單環(huán)烷基酯類，優(yōu)選衣康酸單環(huán)戊酯、衣康酸單環(huán)己酯以及衣康酸單環(huán) 庚酯；
[0407] ?衣康酸單烷基環(huán)烷基酯類，優(yōu)選衣康酸單甲基環(huán)戊基酯、以及衣康酸單乙基環(huán) 己基酯；
[0408] ?衣康酸單芳基酯類，優(yōu)選衣康酸單苯基酯；
[0409] ?衣康酸單芐基酯類，優(yōu)選衣康酸單芐基酯；
[0410] ?中康酸單烷基酯，優(yōu)選中康酸單乙基酯。
[0411] 作為α，β-不飽和的二羧酸，有可能使用基于上述單酯基團(tuán)的類似二酯，并且這 些酯基團(tuán)還可以是化學(xué)上不同的基團(tuán)。
[0412] 優(yōu)選地，有待氫化的基底是一種包括至少一種共輒二烯、至少一種α，β-不飽和 腈、以及如果適當(dāng)?shù)脑捯环N或多種另外的可共聚的單體的重復(fù)單元的丁腈橡膠，優(yōu)選一種 包括選自由1，3- 丁二烯、異戊二烯、2, 3-二甲基丁二烯、戊間二烯、以及它們的混合物組成 的組中至少一種共輒二烯，選自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、以及它們的混合物組 成的組中的至少一種α，β-不飽和腈，以及任選地選自由α，β-不飽和單羧酸、二羧酸、 其酯或酰胺組成的組的一種或多種另外的可共聚單體的重復(fù)單元的丁腈橡膠。
[0413]在有待使用的NBR聚合物中的共輒二烯與α，β-不飽和腈單體的比例可以在 寬的范圍內(nèi)變化?；诳偟木酆衔?，共輒二烯或共輒二烯的總和的比例通常在按重量計(jì) 從40 %至90 %的范圍內(nèi)，優(yōu)選在按重量計(jì)從50 %至85 %的范圍內(nèi)?；诳偟木酆衔?， α，β-不飽和腈或α，β-不飽和腈的總和的比例通常為按重量計(jì)從10 %至60%，優(yōu)選為 按重量計(jì)從15%至50%。這些單體的比例在各自情況下總計(jì)為按重量計(jì)100%。附加的單 體可以基于全部聚合物以按重量計(jì)從〇至40 %、優(yōu)選按重量計(jì)從0. 1 %至40 %、特別優(yōu)選按 重量計(jì)從1 %至30%的量值存在。在這種情況下，該一種或多種共輒二烯和/或該一種或 多種α，β-不飽和腈的相應(yīng)的比例被附加的單體的比例所替代，其中在各自的情況下所 有單體的比例總計(jì)為按重量計(jì)100%。
[0414] 通過(guò)聚合上述單體來(lái)制備此類丁腈橡膠是本領(lǐng)域技術(shù)人員充分已知的并且在文 獻(xiàn)中進(jìn)行了全面描述。
[0415] 可以用于本發(fā)明目的的丁腈橡膠也是可商購(gòu)的，例如像朗盛德國(guó)公司（Lanxess DeutschlandGmbH)在商標(biāo)Perbunan?和K_rynacuT推廣的產(chǎn)品。
[0416] 可以用于氫化的丁腈橡膠具有在從30至70、優(yōu)選從30至50范圍內(nèi)的門尼粘度 (在 100°C下，ML1+4)。這對(duì)應(yīng)于在 150, 000-500, 000 范圍內(nèi)、優(yōu)選在 180, 000-400, 000 范 圍內(nèi)的重均分子量Mw。所使用的丁腈橡膠典型地具有一個(gè)多分散性roi=Mw/Mn(Mn是數(shù)均 分子量并且Mn是數(shù)均分子量），它在2. 0-6. 0的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選在2. 0-4. 0的范圍內(nèi)。
[0417] 依照本發(fā)明所獲得的氫化的丁腈橡膠可以具有范圍是大于0-直至150的門尼粘 度（100°C下ML1+4)，典型地該門尼粘度位于從5到150、優(yōu)選從10到120、更優(yōu)選從30到 110、甚至更優(yōu)選從35到100、并且特別優(yōu)選從50到100并且最優(yōu)選從60到90的范圍內(nèi)。 門尼粘度的確定是根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646進(jìn)行的。
[0418] 他們典型地具有一個(gè)在1.5至6范圍內(nèi)并且優(yōu)選在1.8至4范圍內(nèi)的多分散性 PDI=Mw/Mn〇
[0419] 氫化條件：
[0420] 氫化總體上是在從0°C至200°C范圍內(nèi)、優(yōu)選從15°C至150°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行 的。這意味著該方法可以在溫和的條件下進(jìn)行。在低分子量烯烴像末端烯烴、內(nèi)烯烴、環(huán)烯 烴、共輒烯烴或者任何其他具有至少一個(gè)碳碳雙鍵的以及額外地至少一種另外的極性的不 飽和雙鍵的烯烴經(jīng)受氫化的情況下，其溫度典型地位于從20°C至100°C的范圍內(nèi)。在聚合 物主鏈中具有雙鍵的聚合物被用作基底的情況下，其氫化溫度典型地位于從40°C至200°C 的范圍內(nèi)、優(yōu)選地位于從70°C至150°C范圍內(nèi)。
[0421] 本發(fā)明的氫化方法優(yōu)選是用氫氣在從0· 1至20Mpa的壓力下、優(yōu)選在從1至16Mpa 的壓力下進(jìn)行的。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施例中，所述氫氣是基本上純凈的。
[0422] 優(yōu)選地，該氫化方法是在范圍從0°C至200°C的溫度下用從0. 1到20MPa壓力下的 氫氣，優(yōu)選地在范圍從15°C至150°C的溫度下用從1到16MPa壓力下的氫氣進(jìn)行的。
[0423] 根據(jù)通式（I)的催化劑的量可以在一個(gè)寬范圍內(nèi)改變。典型地根據(jù)通式（I)的催 化劑是以基于有待氫化的基底從（0. 01-0. 20) :1、優(yōu)選從（0. 01-0. 05) : 1的摩爾比來(lái)使用 的。
[0424] 在橡膠聚合物的氫化中，根據(jù)式（I)的催化劑的量還可以在一個(gè)寬的范圍內(nèi)改 變。然后在基礎(chǔ)重量的比上以"phr"（每百份橡膠的份數(shù)）計(jì)算催化劑的量?；谠撓鹉z 使用了典型地0. 005phr至2. 5phr的催化劑?；谠撓鹉z使用了優(yōu)選0.Olphr至2phr并 且更優(yōu)選〇. 〇25phr至2phr的催化劑。
[0425] 氫化可以在一種合適的溶劑中進(jìn)行，該溶劑不會(huì)使所使用的催化劑失活，并且也 不會(huì)以任何其他的方式不利地影響該反應(yīng)。優(yōu)選的溶劑包括但不限于甲醇、氯苯、溴苯、二 氯甲烷、苯、甲苯、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、四氫吡喃、二噁烷以及環(huán)己烷。特別優(yōu)選的 溶劑為氯苯。在某些情況下，當(dāng)有待氫化的基底本身可以起溶劑的作用時(shí)，例如，在1-己烯 的情況下，還可以省略加入一種另外的附加溶劑。
[0426] 根據(jù)本發(fā)明，可以通過(guò)任何可能的方式將配合物催化劑引入聚合物中，例如像機(jī) 械混合，優(yōu)選通過(guò)使用一種程序，該程序可以導(dǎo)致該催化劑和聚合物的均勻分布。
[0427] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，通過(guò)以下方式使根據(jù)式（I)的催化劑與待氫化的基底 進(jìn)行接觸：向一種基底溶液中添加該催化劑或催化劑溶液并進(jìn)行混合直至該催化劑的有效 分布以及溶解已經(jīng)發(fā)生。
[0428] 本發(fā)明的方法可以在任何另外的助催化劑或者其他添加劑存在或者不存在的情 況下進(jìn)行。沒(méi)有必要添加此類另外的助催化劑或者其他添加劑。這特別適用于典型地例如 與從現(xiàn)有技術(shù)已知的其他氫化催化劑（像威爾金森催化劑）結(jié)合來(lái)使用的助催化劑。在 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該方法是在具有式R^Z的助催化劑存在或者不存在的情況下進(jìn)行 的，其中R1是相同的或不同的并且各自是CfCg-烷基基團(tuán)、C4_C8-環(huán)烷基基團(tuán)、C6_C15-芳基 基團(tuán)、或者c7-c15-芳烷基基團(tuán)，Z是磷、砷、硫、或者亞砜基團(tuán)S=0,優(yōu)選是磷，并且m是2 或3,優(yōu)選是3。在另外一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的方法是在三苯基膦存在或者不存在的情況 下進(jìn)行的。
[0429] 本發(fā)明的氫化方法可在裝配有調(diào)溫和攪拌裝置的一種合適的反應(yīng)器中進(jìn)行。有可 能的是或者分批地或者連續(xù)地進(jìn)行該方法。
[0430] 在本發(fā)明的氫化反應(yīng)的過(guò)程中，將氫氣加入該反應(yīng)器中。反應(yīng)時(shí)間典型地為從約 一刻鐘（15分鐘）至約100小時(shí)，取決于操作條件。因?yàn)檫@些新穎的催化劑是穩(wěn)健的，沒(méi)有 必要使用一種專門的氣體干燥器來(lái)干燥氫氣。
[0431] 根據(jù)本發(fā)明，在該氫化反應(yīng)完成到希望的程度時(shí)，該反應(yīng)器可進(jìn)行冷卻（如果適 用的話）并且排氣，并且可以通過(guò)任何技術(shù)人員所熟知的常規(guī)方法來(lái)分離出該氫化的基 底。
[0432] 復(fù)分解:
[0433] 本發(fā)明進(jìn)一步提供一種方法，S卩，使至少一種含有C=C雙鍵的基底與一種根據(jù)通 式（I)的新型配合物催化劑接觸并且進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)。復(fù)分解反應(yīng)可以是，例如，閉環(huán)復(fù)分 解（RCM)、交叉復(fù)分解（CM)或開環(huán)復(fù)分解（ROMP)。為此目的，使有待經(jīng)受復(fù)分解的一種或 多種基底與根據(jù)通式（I)的配合物催化劑相接觸并且進(jìn)行反應(yīng)。
[0434] 具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種用于制備具有重均分子量1'的丁腈橡膠的方法，該 方法是通過(guò)使具有重均分子量I的起始丁腈橡膠在根據(jù)通式（I)的配合物的存在下經(jīng)受 交叉復(fù)分解反應(yīng)，其中起始丁腈橡膠的重均分子量1高于所制備的丁腈橡膠的重均分子量 Mw〇
[0435] 具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種用于制備具有重均分子量1'的丁腈橡膠的方法，該 方法是通過(guò)使具有重均分子量1的起始丁腈橡膠在根據(jù)通式（IV)的配合物的存在下經(jīng)受 交叉復(fù)分解反應(yīng)，其中起始丁腈橡膠的重均分子量1高于所制備的丁腈橡膠的重均分子量 Mw〇
[0436] 有待經(jīng)夸復(fù)分解的化合物:
[0437] 含有至少一個(gè)C=C雙鍵的任何類型的化合物可以經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)。
[0438] 本發(fā)明的方法可以優(yōu)選地應(yīng)用至丁腈橡膠，對(duì)于丁腈橡膠，關(guān)于氫化反應(yīng)的上述 定義適用。
[0439] 根據(jù)通式（I)的配合物催化劑體系優(yōu)選是用于丁腈橡膠的復(fù)分解。根據(jù)本發(fā)明的 用途則是一種通過(guò)使丁腈橡膠與根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系接觸而用于減少丁腈橡膠的分 子量的方法。這種反應(yīng)是一種交叉復(fù)分解反應(yīng)。
[0440] 基于所使用的丁腈橡膠的根據(jù)通式（I)的配合物催化劑的量取決于特定配合物 催化劑的性質(zhì)和催化活性?；谒褂玫亩‰嫦鹉z，所使用的絡(luò)合催化劑的量通常為從 lppm至lOOOppm的貴金屬，優(yōu)選從2ppm至500ppm，特別是從5ppm至250ppm。
[0441] 可在不存在或存在共烯烴的情況下進(jìn)行NBR復(fù)分解。該共烯烴優(yōu)選為直鏈或支鏈 c2-c16-烯烴。合適的烯烴為，例如，乙烯、丙稀、異丁稀、苯乙稀、1-己烯和1-辛烯。優(yōu)選使用 1-己烯或1-辛烯。如果共烯烴為液體（例如在1-己烯的情況下），則基于所使用的NBR， 共烯烴的量?jī)?yōu)選在按重量計(jì)〇. 2% -20%的范圍內(nèi)。如果共烯烴為氣體，例如在乙烯的情況 下，共烯烴的量?jī)?yōu)先選擇為使得在室溫下在反應(yīng)容器中壓力確立在1Xl〇5Pa-lX107Pa的 范圍內(nèi)，優(yōu)選在5. 2X105Pa至4X106Pa的范圍內(nèi)。
[0442] 復(fù)分解反應(yīng)可以在合適的溶劑中進(jìn)行，該溶劑不會(huì)使所使用的催化劑失活，并且 也不會(huì)以任何其他的方式不利地影響該反應(yīng)。優(yōu)選的溶劑包括，但不限于，二氯甲烷、苯、甲 苯、甲基乙基酮、丙酮、四氫呋喃、四氫吡喃、二噁烷、環(huán)己烷和氯苯。特別優(yōu)選的溶劑為氯 苯。在一些情況下，當(dāng)共烯烴本身可作為溶劑時(shí)，例如在1-己烯的情況下，也無(wú)需添加其他 額外的溶劑。
[0443] 在復(fù)分解的反應(yīng)混合物中使用的丁腈橡膠的濃度并不是至關(guān)重要的，但當(dāng)然需要 注意的是，反應(yīng)不應(yīng)該不利地受到反應(yīng)混合物的過(guò)高粘度以及與之有關(guān)的混合問(wèn)題的影 響?；诳偟姆磻?yīng)混合物，反應(yīng)混合物中NBR的濃度優(yōu)選在按重量計(jì)從1 %至25%的范圍 內(nèi)，特別優(yōu)選在按重量計(jì)從5%至20%的范圍內(nèi)。
[0444] 復(fù)分解降解通常在從10°C至150°C范圍內(nèi)的溫度下，優(yōu)選在從20°C至100°C范圍 內(nèi)的溫度下進(jìn)行。
[0445] 反應(yīng)時(shí)間取決于多個(gè)因素，例如取決于NBR的類型、催化劑的類型、采用的催化劑 的濃度以及反應(yīng)溫度。在正常條件下反應(yīng)典型地是在5小時(shí)內(nèi)完成。該復(fù)分解反應(yīng)的過(guò)程 可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)分析方法進(jìn)行監(jiān)測(cè)，例如通過(guò)GPC測(cè)量或通過(guò)粘度確定。
[0446] 實(shí)例：
[0447] 所使用的縮寫：
[0448] "格魯布斯I催化劑"和"格魯布斯II催化劑"應(yīng)指
[0449]
[0450] 所有溶劑從卡利登實(shí)驗(yàn)室化學(xué)品（CaledonLaboratoryChemicals)購(gòu)買。
[0451] I根據(jù)途徑B合成化合物1-26
[0452] U合成Ru(PCv2) ( =CHPh)「0(CH2CHzS)21 (1)
[0453]
[0454] 將（LiSCH2CH2)20'2THF(0. 020g，0. 137mmol)的THF溶液（5mL)添加至格魯布斯I 催化劑（〇.l〇〇g，〇. 126mmol)的THF溶液（5mL)中并且攪拌過(guò)夜。將所有揮發(fā)物從該暗褐 色溶液中去除。將該暗褐色固體溶解在CH2Cl2(5mL)中并且通過(guò)一個(gè)填充硅藻土的移液管 過(guò)濾。濃縮至干燥后，用己烷（2X20mL)洗滌所得到的暗褐色固體并且干燥以產(chǎn)生一種暗 紅色固體（〇· 〇75g，98% )。
[0455] 4 NMR(CD2C12) : 13. 68(d，3JPH=11. 8Hz，1H，Ru =CH)，7. 27 (m，2H，Ph)，7. 14 (m，3H ,Ph), 3. 84 (m, 2H,CH2), 3. 21 (m, 2H,CH2), 2. 74 (m, 4H, 2XCH2), 2. 11, 1. 98, 1. 74, 1. 61, 1.50,1 ? 19(均為m，P(C6Hn)3。
[0456] UcrHlNMlKCDflJ:207. 95(Ru = CH)，153. 25(ips〇-C，Ph)，128. 15(2XCH，Ph)， 125. 58 (CH，Ph)，125. 39 (2 X CH，Ph)，77. 96 (2 X CH2)，35. 91 (d，24