亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

一種1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H)-2-取代Schiff堿的制備方法

文檔序號:9465604閱讀:446來源:國知局
一種1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H)-2-取代Schiff堿的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學合成領域,特別涉及一種1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基 (H) -2-取代Schiff堿的制備方法。
【背景技術】
[0002] Schiff堿類化合物是指由伯胺與活潑羰基化合物進行親和加成-脫水反應得到 一類含有亞甲胺基的化合物,其結構上存在著配位能力極強的N原子,以及環(huán)外可能含有 孤對電子的N、S等雜原子,因而Schiff堿類化合物是一種性能優(yōu)良的有機配體,由于金屬 離子含有空d軌道,可接納配體的雜原子提供的孤電子對,使得金屬與雜原子配位形成金 屬配合物。官能化的Schiff堿金屬配合物因結構穩(wěn)定而在很多領域中得到了廣泛的應用。 Schiff堿類化合物及其與過渡金屬形成的配合物在醫(yī)學、催化、腐燭、分析化學以及光致變 色等領域有非常重要的應用。在醫(yī)學領域,SchifT堿具有抑菌、殺菌、抗腫瘤的作用。
[0003] 而席夫堿型(Schiff base)類大環(huán)化合物,尤其是含雜環(huán)的席夫堿型大環(huán)化合物 不僅具有抗癌、抗病毒、殺菌等生物活性,而且也是稀土等金屬離子的良好萃取劑,因而有 關對新型席夫堿大環(huán)化合物的合成和性能研究是目前最活躍的研究對象之一。吩噻嗪及其 相關化合物因具有較高的藥理活性,同時可以用作阻聚劑、潤滑劑中的抗氧劑、導電材料以 及染料而引起了人們的廣泛興趣。目前對其化合物的設計趨向于將多個具有生物活性有效 藥團結構單元聚集,以期實現(xiàn)活性疊加,從而產(chǎn)生活性更強的新結構先導物。因此探究具有 良好生物活性的含吩噻嗪的席夫堿類大環(huán)化合物的合成策略和方法,從而為該類化合物的 生物活性研究奠定基礎,具有重要意義。現(xiàn)有文獻報道的席夫堿類化合物的合成多以乙醇、 DMF等為反應介質(zhì),以酸為催化劑,采用常規(guī)加熱法制備,因而存在反應時間長、收率不高、 溶劑使用量大等缺點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種1-(N_烷基吩噻嗪基)-1_甲基(H)-2_取代Schiff 堿的制備方法,該方法操作簡單,反應時間短,反應條件溫和,設備要求低,且后處理簡單, 無須溶劑,綠色、經(jīng)濟、高效、產(chǎn)率高。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術方案:
[0006] -種1-(N_烷基吩噻嗪基)-1_甲基(H)-2-取代Schiff堿的制備方法,包括以下 步驟:
[0007] 1)向干燥的反應容器中加入A mol 3-甲酰(乙酰)基-N-烷基吩噻嗪,B mol 取代氨和C mol對甲苯磺酸,室溫下研磨,TLC監(jiān)測反應,至原料完全反應,靜置后得到粗產(chǎn) 物;其中 A:B:C = I: (1 ~1. 2) : (1 ~1. 2);
[0008] 2)將粗產(chǎn)物經(jīng)水洗抽濾后,即得1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基⑶-2-取代 Schiff 喊。
[0009] 所述的3-甲酰(乙酰)基-N-烷基吩噻嗪中的烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬基。
[0010] 所述的取代氨的結構式為H2N-R',其中R'基為
苯基、對 甲基苯基、3-甲基苯基、對硝基苯基、對溴苯基、對羥基苯基、對氯苯基、對氨基苯基或對甲 氧基苯基。
[0011] 所述步驟1)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測反應,當3-甲酰(乙酰)基-N-烷基吩 噻嗪的原料點消失時表示原料完全反應,其中TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與 石油醚的混合溶劑。
[0012] 所述步驟1)中研磨所需的時間為15~20min。
[0013] 所述步驟1)中靜置的時間為20~30min。
[0014] 制得的1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H)-2-取代Schiff堿的結構式為:
[0016] 其中R基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基,R'基為
苯基、對甲基苯基、3-甲基苯基、對硝基苯基、對溴苯 基、對羥基苯基、對氯苯基、對氨基苯基或對甲氧基苯基。
[0017] 與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明的有益效果在于:
[0018] 本發(fā)明提供的1-(N_烷基吩噻嗪基)-1_甲基(H)-2-取代Schiff堿的制備方法, 以取代氨和3-甲酰(乙酰)基-N-烷基吩噻嗪為原料,以對甲基苯磺酸為催化劑,采用固相 研磨法制備出MN-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H)-2-取代Schiff堿。研磨法是利用研缽 和研杵產(chǎn)生的機械力作用于反應物,而使反應進行的一種固相反應方法,它比傳統(tǒng)的有機 合成方法更方便和易于操作,在研磨條件下許多傳統(tǒng)的反應可以在較溫和的條件下進行, 或者提高收率、或者縮短反應時間,甚至可以引起某些在傳統(tǒng)條件下不能進行的反應。本發(fā) 明采用的催化劑為對甲基苯磺酸,采用固體酸作為催化劑可以避免傳統(tǒng)方法的缺點,具有 反應活性高、反應速度快、反應時間短、選擇性好等優(yōu)點。不僅可以克服濃硫酸作為催化劑 腐蝕設備、污染環(huán)境等缺點,而且催化劑可以重復使用,利用率得以提高。本發(fā)明通過固相 反應制備1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H)-2-取代SchifT堿,反應過程簡單,操作簡單, 只需將原料研磨均勻即可反應,反應時間短,反應條件溫和,室溫下即可進行反應,設備要 求低,且后處理簡單,無須溶劑,I-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H) -2-取代Schiff堿的產(chǎn) 率高達80%以上,克服了常規(guī)加熱法中反應時間長、溶劑用量大、后處理難等缺點,是一種 綠色、經(jīng)濟、方便、高效、環(huán)保的制備1-(N-烷基吩噻嗪基)-1-甲基(H)-2-取代Schiff堿 的方法。
【附圖說明】
[0019] 圖1為實施例1制得的1-(N_甲基吩噻嗪基)-1-甲基-2-氨基硫脲Schiff堿的 紅外圖譜;
[0020] 圖2為實施例2制得的I- (N-乙基吩噻嗪基)-1-甲基-2-鹽酸氨基脲Schiff堿 的紅外圖譜;
[0021] 圖3為實施例3制得的1-(N_甲基吩噻嗪基氨基硫脲Schiff堿的紅外 圖譜;
[0022] 圖4為實施例4制得的I- (N-乙基吩噻嗪基)-1-H-2-鹽酸氨基脲Schiff堿的紅 外圖譜;
[0023] 圖5為實施例5制得的I- (N-乙基吩噻嗪基)氨基硫脲Schiff堿的紅外 圖譜。
【具體實施方式】
[0024] 本發(fā)明以3-甲酰(乙酰)基-N-烷基吩噻嗪、取代氨為原料,以對甲苯磺酸為催化 劑,反應生成I- (N-烷基吩噻嗪基)取代Schiff堿或I- (N-烷基吩噻嗪基)-1-甲 基-2-取代SchifT堿,其反應方程式如式(1)所示。
[0026] 其中R基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基;R'基為
苯基、對甲基苯基、3-甲基苯基、對硝基苯基、對溴苯 基、對羥基苯基、對氯苯基、對氨基苯基或對甲氧基苯基。
[0027] 下面將結合本發(fā)明較佳的實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。
[0028] 實施例1
[0029] 1)向干燥的研缽中加入0· 005mol 3-乙酰基-10-甲基吩噻嗪,0· 006mol氨基硫 脲和0. 006mol對甲苯磺酸,室溫下研磨15min,此時TLC監(jiān)測顯示3-乙?;?10-甲基吩噻 嗪的原料點消失,表示原料完全反應,然后靜置30min,得到混合物;其中TLC的展開劑是體 積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑;
[0030] 2)將混合物經(jīng)水洗抽濾后,即得1-(N-甲基吩噻嗪基)-1-甲基-2-氨基硫脲 Schiff 堿。m.p· :162. 6 ~163. 7°C,產(chǎn)率為 82%。
[0031] 圖1為實施例1制得的1-(N_甲基吩噻嘆基)_1_甲基_2_氛基硫脈Schiff喊 的紅外圖譜,由圖1可知:3563cm\3514cm 1和3441cm 1處為N-H的振動吸收峰,而在 2932cm1、1303cm1處為-CH 3的吸收峰,在1735cm 1處的峰為Schiff堿中C = N的特征吸 收峰,1584cm 1和1462cm 1處的峰為Ar-H的吸收峰,1023cm 1處為C = S的吸收峰。綜上所 述,可以證實合成得到了 MN-甲基吩噻嗪基)-1-甲基-2-氨基硫脲Schiff堿。
[0032] 實施例2
[0033] 1)向干燥的研缽中加入0. 005mol 3-乙?;?10-乙基吩噻嗪,0. 006mol鹽酸氨 基脲和0. 006mol對甲苯磺酸,室溫下研磨16min,此時TLC監(jiān)測顯示3-乙酰基-10-乙基吩 噻嗪的原料點消失,表示原料完全反應,然后靜置30min,得到混合物;其中TLC的展開劑是 體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑;
[0034] 2)將混合物經(jīng)水洗抽濾后,即得1-(N-乙基吩噻嗪基)-1_甲基-2-鹽酸氨基脲 Schiff 堿。m.p· :135. 2 ~138. 5Γ,產(chǎn)率為 86. 5%。
[0035] 圖2為實施例2制得的1-(N-乙基吩噻嗪基)-1-甲基-2-鹽酸氨基脲SchifT 堿的紅外圖譜,由圖2可知:3392cm \3295cm \3160cm 1處為N-H的振動吸收峰,2964cm \ 1339cm 1處為-CH 3的振動吸收峰,在2826cm \ 1220cm 1處為-CH 2_的吸收峰,而1669cm 1處 為Schiff堿中C = N的特征吸收峰,1523cm 1為Ar-H的吸收峰。因而可以證實合成得到 了 1-(N-乙基吩噻嗪基)-1-甲基-2-鹽酸氨基脲Schiff堿。
[0036] 實施例3
[0037] 1)向干燥的研缽中加入0· 005mol 3-甲?;?10-甲基吩噻嗪,0· 006mol氨基硫 脲和0. 006mol對甲苯磺酸,室溫下研磨15min,此時TLC監(jiān)測顯示3-甲?;?10-甲基吩噻 嗪的原料點消失,表示原料完全反應,然后靜置30min,得到混合物;其中TLC的展開劑是體 積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑;
[0038] 2)將混合物經(jīng)水洗抽濾后,即得1-(N_甲基吩噻嗪基)-1-H_2-氨基硫脲Schiff 堿。m.p· :174. 2 ~176. 5°C,產(chǎn)率為 85. 6%。
[0039] 圖3為實施例3制得的1-(N-甲基吩噻嗪基)-1-Η-2-氨基硫脲Schif
當前第1頁1 2 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1