制備甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物的方法，其包括使甲醛三聚物、低聚物和/或聚合物與碳酸亞烷基酯在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的步驟，其中在施加CO2的情況下進(jìn)行所述反應(yīng)。本發(fā)明還涉及可根據(jù)該方法獲得的共聚物及其與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
【專利說明】制備甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物的方法
[00011本發(fā)明涉及制備甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物的方法，其包括使甲醛三聚物、低聚物 和/或聚合物與碳酸亞烷基酯在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的步驟。本發(fā)明還涉及可根據(jù)該方 法獲得的共聚物及其與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0002] 甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物之所以特別令人感興趣，是因?yàn)橥ㄟ^將二氧化碳單元 嵌入到聚合物鏈之中，能使用可免費(fèi)獲得且原本對(duì)氣候有害的原材料。該領(lǐng)域的研發(fā)目標(biāo) 是研發(fā)一種在聚合物中實(shí)現(xiàn)盡可能高二氧化碳含量的經(jīng)濟(jì)的制備方法。
[0003] US 3，012，990公開了環(huán)狀碳酸亞乙酯(C〇2源）與1，3，5-三噁烷（甲醛源）在三氟化 硼催化劑存在下的共聚。
[0004] Militskova等人（Plasticheskie Massy，1973,3,9，Polymerization and copolymerization of formaldehyde in the presence of alkylene carbonates)描述 了三噁烷在環(huán)狀碳酸亞丙酯中經(jīng)BF3乙醚配合物催化的共聚。然而，在提高的溫度(80~90 °C)和提高的催化劑濃度下，C0 2從碳酸亞丙酯中逸出，以使得共聚產(chǎn)物不再含有碳酸酯。通 過IR光譜中缺少相應(yīng)的信號(hào)證明這一點(diǎn)。
[0005] DE 2055045 A1涉及制備三噁烷與環(huán)氧乙烷衍生物的高分子量共聚物的方法。其 中描述的方法的特征在于，在碳酸亞烷基酯，尤其是碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯存在下進(jìn)行 共聚。
[0006] 本發(fā)明的目的在于，提供一種制備甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物的改進(jìn)方法，其中將 高含量的C02嵌入到共聚物之中。
[0007] 根據(jù)本發(fā)明，通過如下的制備甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物的方法實(shí)現(xiàn)這一目的，其 包括使甲醛三聚物、低聚物和/或聚合物與碳酸亞烷基酯在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的步驟， 其中在施加 C02的情況下進(jìn)行所述反應(yīng)。
[0008]令人驚奇的發(fā)現(xiàn)是，通過本發(fā)明的方法可獲得在IR光譜中在羰基譜帶特征范圍 (1735(^45(^1)中的反射率減小的共聚物。這可以得出嵌入的C02含量高的結(jié)論。
[0009] 可以連續(xù)或者不連續(xù)地施加 C〇2，這在本發(fā)明的方法中理解為C〇2分壓> 1 bar。例如 可以在打開或關(guān)閉C02瓶的情況下或者在借助質(zhì)量流量調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)地加入C02的情況下在達(dá) 到預(yù)定壓力之后運(yùn)行高壓釜反應(yīng)器。
[0010] 可以使用甲醛三聚物、低聚物和/或聚合物作為甲醛源。在催化劑存在下，與碳酸 亞烷基酯進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選地，所述碳酸亞烷基酯是環(huán)狀碳酸亞烷基酯?？梢栽谛问缴蠌难趸?烯與C0 2的反應(yīng)得到碳酸亞烷基酯。對(duì)此的實(shí)例是碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯。
[0011] 所使用的甲醛與碳酸亞烷基酯的摩爾比優(yōu)選為1:10~10:1，更優(yōu)選1:6~6:1，尤 其優(yōu)選1:4~4:1。
[0012] 相對(duì)于碳酸亞烷基酯計(jì)的催化劑用量?jī)?yōu)選為0.01~10摩爾％，更優(yōu)選0.05~5摩 爾％，尤其優(yōu)選為〇. 1~2摩爾％。
[0013] 以下聯(lián)系其它方面和實(shí)施方案說明本發(fā)明。只要從上下文沒有明確得出矛盾之 處，可以將它們?nèi)我庀嗷ソM合。
[0014] 在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，C〇2分壓多15bar，優(yōu)選^20bar并且更優(yōu)選多 25bar <Χ〇2分壓可以為^ 15bar至< lOObar。該分壓有利地為^20bar至<85bar，并且更優(yōu) 選彡20bar至$75bar<X02分壓優(yōu)選等于反應(yīng)室的氣相中的總壓力，或者C0 2分壓在總壓力中 的含量為90%或更多。如果使用易沸騰或者裂解出氣體的反應(yīng)組分，就會(huì)是這種情況。此 外，只要不低于本發(fā)明的C0 2分壓下限，還可以借助反應(yīng)室氣相中的氣體混合物設(shè)定較高的 總壓力。
[0015] 在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑包含氧化態(tài)多III的金屬Μ，其中金屬Μ 選自Β、Sc、Υ、Ti、Zr、Hf和/或鑭系元素;和/或催化劑包含氧化態(tài)多II的錫。本發(fā)明范圍內(nèi)的 "鑭系元素"是鑭、鋪、鐠、釹、钷、釤、銪、IL、鉞、鏑、鈥、鉺、鎊、鐿和镥金屬。
[0016] 在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，使用1，3，5-三噁烷。
[0017]在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，碳酸亞烷基酯符合下式：
[0019] 其中R1和R2相互獨(dú)立地選自氫、直鏈烷基、C3~C16環(huán)烷基、C 2~C16烯基和/或 芳基。
[0020] 本發(fā)明范圍內(nèi)的術(shù)語"烷基"包括無環(huán)的飽和或不飽和脂族烷基，其各自可以是支 化或非支化的以及未取代或單或多重取代的。"烷基"優(yōu)先選自甲基、乙基、正丙基、2-丙基、 正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、 正癸基。
[0021] 本發(fā)明范圍內(nèi)的術(shù)語"環(huán)烷基"表示環(huán)狀脂族(脂環(huán)族)烴類，其中該烴類可以飽和 或不飽和(但不是芳族）、未取代或者單或多重取代的?？梢酝ㄟ^環(huán)烷基的任意可能的環(huán)成 員將環(huán)烷基鍵合在各自上位的通用結(jié)構(gòu)上。該環(huán)烷基也可以與其它飽和、（部分）不飽和、 (雜)環(huán)狀、芳族或雜芳族的環(huán)體系，即與環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基或雜芳基稠合，其又可以是未 取代或單或多重取代的。這些環(huán)烷基還可以是單或多重橋連的，例如在金剛烷基、雙環(huán) [2.2.1]庚基或雙環(huán)[2.2.2]辛基中。環(huán)烷基優(yōu)選選自環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚 基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、金剛烷基、
[0023] 環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基和環(huán)辛烯基。
[0024] 烯基取代基優(yōu)選選自乙烯基、乙炔基、丙烯基（-CH2CH = CH2、-CH = CH-CH3、-C(= CH2)-CH3)〇
[0025]本發(fā)明范圍內(nèi)的術(shù)語"芳基"表示芳族烴類，主要是苯基類和萘基類。各個(gè)芳基可 以是未取代或者單或多重取代的，其中芳基取代基可以相同或者不同并且可以在芳基的任 意可能的位置上。可以通過芳基的任意可能的環(huán)成員將芳基鍵合在上位的通用結(jié)構(gòu)上。這 些芳基也可以與其它飽和、（部分)不飽和、（雜)環(huán)狀、芳族或雜芳族的環(huán)體系，即與環(huán)烷基、 雜環(huán)基、芳基或雜芳基稠合，其又可以是未取代或者單或多重取代的。稠合的芳基的實(shí)例是 苯并二氧戊環(huán)基和苯并二噁烷基。芳基優(yōu)選選自苯基、1-萘基和2-萘基，其各自可以是未取 代或者單或多重取代的。特別優(yōu)選的芳基是未取代或者單或多重取代的苯基。
[0026]在此，優(yōu)選使用碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和/或碳酸亞丁酯作為碳酸亞烷基酯。 [0027] 在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑選自BF3 · 0Et2、TiCl4、ZrCl4、YbCl#P/ 或SnCl2。
[0028] 在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，在多80 °C至< 150 °C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。該溫 度優(yōu)選為彡90 °C至彡145 °C，更優(yōu)選彡100 °C至彡140 °C。
[0029] 在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法還包括使所獲得的共聚物與對(duì)0H基 呈反應(yīng)性的化合物進(jìn)行反應(yīng)的步驟。以這種方式例如可以通過所獲得的端基使聚合物穩(wěn) 定。這也被稱作"封端"。該方式還實(shí)現(xiàn)支化點(diǎn)的嵌入和聚合物的進(jìn)一步擴(kuò)鏈。
[0030] 在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，對(duì)0H基呈反應(yīng)性的化合物選自酸酐和/或氧 化烯。合適的酸酐例如是乙酸酐、丁二酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、1，2_環(huán)己烷二甲酸 酐、聯(lián)苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐及其氯化 產(chǎn)物、琥珀酸酐、戊二酸酐、二甘醇酸酐、1，8_萘二甲酸酐、琥珀酸酐、十二烯基琥珀酸酐、十 四烯基琥珀酸酐、十六烯基琥珀酸酐、十八烯基琥珀酸酐、3-和4-硝基鄰苯二甲酸酐、四氯 鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、二甲基馬來酸酐、烯丙基降冰片烯二酸酐、3-甲基呋喃-2,5-二酮、3-甲基二氫呋喃-2,5-二酮、二氫-2!1-吡喃-2,6(3!〇-二酮、1，4-二噁 烷-2,6-二酮、2!1-吡喃-2,4,6(3!1，5!〇-三酮、3-乙基二氫呋喃-2,5-二酮、3-甲氧基二氫呋 喃_2,5_二酮、3-(丙-2-烯-1-基)二氫呋喃_2,5_二酮、N-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基）甲酰 胺和3[(2E)_ 丁-2-烯-1-基]二氫呋喃_2,5_二酮。尤其優(yōu)選丁二酸酐、馬來酸酐和鄰苯二甲 酸酐。
[0031] 所述氧化烯優(yōu)選是具有2~4個(gè)碳原子的氧化烯。其例如可以是選自氧化苯乙烯、 環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、2,3_環(huán)氧丁烷和/或2-甲基-1，2-環(huán)氧丙烷(環(huán)氧異丁烷）的一種或多 種化合物。還可以使用具有多于一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的氧化烯。
[0032]在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，對(duì)0H基呈反應(yīng)性的化合物選自多異氰酸酯。 根據(jù)本發(fā)明，適合作為多異氰酸酯的例如是1，4_丁二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯 (冊(cè)1)、異佛爾酮二異氰酸酯（1^)1)、2,2,4和/或2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異構(gòu) 的雙( 4,4'-異氰酸根合環(huán)己基）甲烷或者其任意異構(gòu)體含量的混合物、U4-亞環(huán)己基二異 氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯（壬烷三異氰酸酯）、1，4-苯二異氰酸酯、 2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、2，2~和/或2，V -和/或4，V -二苯基 甲烷二異氰酸酯、1，3-和/或1，4-雙(2-異氰酸根合-丙-2-基)苯(TMXDI)、1，3-雙(異氰酸根 合甲基）苯(XDI)、具有包含1~8個(gè)碳原子的烷基的2,6_二異氰酸根合己酸烷基酯(賴氨酸 二異氰酸酯）以及它們的混合物。此外，含脲二酮、異氰脲酸酯、縮二脲、亞氨代噁二嗪二酮 或噁二嗪三酮結(jié)構(gòu)且基于所述二異氰酸酯的化合物是合適的基礎(chǔ)單元。
[0033]合適的異氰酸酯組分主要是工業(yè)上易得的多異氰酸酯，例如2,4_和2,6_甲苯二異 氰酸酯以及這些異構(gòu)體的任意混合物（"TDI"）；如通過苯胺/甲醛縮合和隨后光氣化制備的 多苯基多亞甲基多異氰酸酯（"粗MDI"）以及具有碳二亞胺基團(tuán)、氨基甲酸酯基團(tuán)、脲基甲酸 酯基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)或縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯（"改性多異氰酸酯"），尤其是 由2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯或由4，f -和/或2，f -二苯基甲烷二異氰酸酯衍生而來 的這種多異氰酸酯。優(yōu)選使用選自2,4_和2,6_甲苯二異氰酸酯、4，-和2,4~和2,2~二苯 基甲烷二異氰酸酯和多苯基多亞甲基多異氰酸酯（"多環(huán)MDI"）的至少一種化合物作為多異 氛酉支醋。
[0034]在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，只有當(dāng)達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)才加入催化劑。該操 作方式的優(yōu)點(diǎn)在于，可以阻止甲醛的不合意的路易斯酸聚合而形成聚甲醛(Ρ0Μ)。優(yōu)選在快 要達(dá)到或者達(dá)到預(yù)定反應(yīng)溫度時(shí)加入催化劑。例如可以在預(yù)定反應(yīng)溫度的<90%、<80% 或彡70 %時(shí)進(jìn)行。例如可以在達(dá)到140 °C時(shí)加入催化劑，如果是BF3，則在120 °C時(shí)。
[0035]本發(fā)明的另一方面是可通過本發(fā)明方法獲得且在紅外光譜中在1735cm-1±5cnf1 下具有<86%的反射率的甲醛/碳酸亞烷基酯共聚物。該反射率優(yōu)選為<80%，更優(yōu)選< 75%。
[0036]在本發(fā)明的共聚物的一個(gè)實(shí)施方案中，其具有彡3.0重量％至彡33重量％的⑶2含 量。本發(fā)明的共聚物的C〇2含量尤其優(yōu)選為多3.5重量％和< 25重量％之間。
[0037] 最后，本發(fā)明也涉及可通過上述本發(fā)明方法獲得的聚氨酯聚合物。
[0038] 以下借助實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。 實(shí)施例
[0039]以下實(shí)施例描述由環(huán)狀碳酸亞丙酯和1，3,5_三噁烷制備聚合物。借助IR光譜法 (附(：〇16七]\&^1^?1'-11? 550光譜儀，測(cè)繪軟件:01^1(：￥6^丨〇117.3，根據(jù)制造商說明的方 法)分析所形成的聚合物的C0 2嵌入量，其中將~1735CHT1下的直鏈碳酸酯基團(tuán)的信號(hào)(反射 率)用作嵌入的量度。
[0040] 通過參比測(cè)量C02含量已知的聚酯碳酸酯多元醇，將C02嵌入定量。根據(jù)NMR波譜法， 該參比多元醇具有12重量％的0)2含量。尤其在WO 2012/049162A1中已有詳細(xì)說明，其全部 予以引用。
[0041 ]實(shí)施例 1:催化劑BF3 · 0Et2,在37bar C02下
[0042] 按照1:1比例將35.(^(0.39111〇1)1，3,5-三噁烷（商業(yè)常規(guī)4(^〇8)和預(yù)先存放在 14 A分子篩上的39.7g(0.39mol)環(huán)狀碳酸亞丙酯（商業(yè)常規(guī)，Merck)預(yù)先置于具有氣體計(jì) 量裝置的300mL壓力反應(yīng)器中并且封閉該反應(yīng)器。接著將攪拌器轉(zhuǎn)速設(shè)定為500轉(zhuǎn)/分鐘，通 過隨后3次抽真空和施加 N2(大約3bar)將反應(yīng)器惰性化。在120°C和36bar C02下，通過將 1.3mmol BF3 · 0Et2作為催化劑加入到反應(yīng)混合物中，開始聚合。接著設(shè)定140°C的T和36bar C02的壓力。在60分鐘的相應(yīng)反應(yīng)時(shí)間之后，將反應(yīng)器冷卻到室溫。
[0043]將所獲得的無色固體用水洗滌三次并用二乙醚洗滌一次，并在23°C下在減壓 (50mbar)下干燥。
[0044] 得到表1中所示的反射率和聚合物中的C02嵌入量。
[0045] 實(shí)施例2:催化劑TiCl4,在48ba rC02下
[0046] 根據(jù)實(shí)施例1進(jìn)行試驗(yàn)，其中使用70.0g(0.78mol) 1，3，5-三噁烷和76.4g (0 · 75mol)環(huán)狀碳酸亞丙酯以及作為催化劑的1 · 3mmol(當(dāng)量為~0 · 1摩爾％ )TiCl4。在140 °C下加入，并設(shè)定48barC02的壓力。得到表1中所示的反射率和聚合物中的C0 2嵌入量。
[0047] 實(shí)施例3:催化劑TiCl4,在llbar C02下
[0048] 根據(jù)實(shí)施例2進(jìn)行試驗(yàn)，其中使用TiCl4作為催化劑和設(shè)定llbar C02的壓力。得到 表1中所不的反射率和聚合物中的C〇2嵌入量。
[0049] 實(shí)施例4:催化劑ZrCl4,在40bar C02下
[0050] 根據(jù)實(shí)施例2進(jìn)行試驗(yàn)，其中不同之處是加入時(shí)的溫度為125°C。使用ZrCl4作為催 化劑，并設(shè)定40bar C02的壓力。得到表1中所示的反射率和聚合物中的C02嵌入量。
[0051 ] 實(shí)施例5:催化劑YbCl3,在35bar C02下
[0052]根據(jù)實(shí)施例2進(jìn)行試驗(yàn)，其中使用YbCl3作為催化劑，并設(shè)定35bar C02的壓力。在 140°C下加入。得到表1中所示的反射率和聚合物中的C〇2嵌入量。實(shí)施例6(對(duì)比例）：催化劑 TiCl4,在41bar N2下
[0053]根據(jù)實(shí)施例1進(jìn)行試驗(yàn)，其中使用TiCl4作為催化劑和設(shè)定41bar N2的壓力。在140 °c下加入。得到表1中所示的反射率和聚合物中的c〇2嵌入量。
[0054] 表1:
[0055]
[0056] 實(shí)施例7:催化劑SnCl2,在lbar C02下
[0057] 按照1:1比例將35.(^(0.39111〇1)1，3,5-三噁烷（商業(yè)常規(guī)4(^〇8)和預(yù)先存放在 14人分子篩上的39.78(0.39111〇1)環(huán)狀碳酸亞丙酯(商業(yè)常規(guī)，41(11'；[011)與2.58(0.01321]1〇1) SnCl2-起預(yù)先置于具有氣體計(jì)量裝置的300mL壓力反應(yīng)器中并且封閉該反應(yīng)器。接著將攪 拌器轉(zhuǎn)速設(shè)定為500轉(zhuǎn)/分鐘，隨后通過3次抽真空和施加他(大約3bar)將反應(yīng)器惰性化。接 著通過抽真空和供氣設(shè)定lbar C02的壓力，并且將反應(yīng)器加熱到T = 140°C。在60分鐘的相 應(yīng)反應(yīng)時(shí)間之后，將其冷卻到室溫。觀察到內(nèi)部壓力上升到大約8bar。
[0058] 將所獲得的無色固體用水洗滌三次和用二乙醚洗滌一次，并在23°C下在減壓 (50mbar)下干燥。得到表2中所示的反射率和聚合物中的C0 2嵌入量。
[0059] 實(shí)施例8:催化劑SnCl2,在53bar C02下
[0060] 根據(jù)實(shí)施例7進(jìn)行試驗(yàn)，其中設(shè)定53bar C02的壓力。得到表2中所示的反射率和聚 合物中的C〇2嵌入量。
[0061 ] 實(shí)施例9(對(duì)比例）：催化劑SnCl2,在lbar N2下
[0062] 根據(jù)實(shí)施例7進(jìn)行試驗(yàn)，其中設(shè)定lbar N2的壓力。觀察到內(nèi)部壓力恒定上升到大 約lObar。得到表2中所示的反射率和聚合物中的C〇2嵌入量。
[0063] 實(shí)施例10(對(duì)比例）：催化劑SnCl2,在35bar N2下
[0064] 根據(jù)實(shí)施例7進(jìn)行試驗(yàn)，其中設(shè)定35bar N2的壓力。得到表2中所示的反射率和聚 合物中的C02嵌入量。
[0065] 實(shí)施例11:催化劑SnCl2,在35bar C02下
[0066] 根據(jù)實(shí)施例7進(jìn)行試驗(yàn)，其中設(shè)定35bar C02的壓力。得到表2中所示的反射率和聚 合物中的C02嵌入量。
[0067] 實(shí)施例12:催化劑SnCl2,在15bar C02下
[0068] 根據(jù)實(shí)施例7進(jìn)行試驗(yàn)，其中設(shè)定15bar C02的壓力。得到表2中所示的反射率和聚 合物中的C〇2嵌入量。
[0069] 表2:
[0070]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備甲醒/碳酸亞烷基醋共聚物的方法，其包括使甲醒Ξ聚物、低聚物和/或聚合物 與碳酸亞烷基醋在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的步驟，其特征在于，在施加 C〇2的情況下進(jìn)行所 述反應(yīng)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中施加 C〇2W使得C〇2分壓>15bar。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中： 所述催化劑包含氧化態(tài)> III的金屬Μ，其中金屬Μ選自B、Sc、Y、Ti、Zr、Hf和/或銅系元 素； 和/或 所述催化劑包含氧化態(tài)> II的錫。4. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中使用1，3,5-Ξ嗯燒。5. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中碳酸亞烷基醋符合下式：其中R1和R2相互獨(dú)立地選自氨、直鏈Cl~Cl6烷基、C3~Cl6環(huán)烷基、C2~Cl6締基和/或芳 基。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中使用碳酸亞乙醋、碳酸亞丙醋和/或碳酸亞下醋作 為碳酸亞烷基醋。7. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑選自BF3 · 0Et2、 Ti(n4、Zr(n4、YbCl3 和/或 SnCl2。8. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中在>80°C至《150°C的溫度下 進(jìn)行所述反應(yīng)。9. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其還包括使所獲得的共聚物與對(duì)0H 基呈反應(yīng)性的化合物進(jìn)行反應(yīng)的步驟。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述對(duì)0H基呈反應(yīng)性的化合物選自酸酢和/或氧 化締。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述對(duì)OH基呈反應(yīng)性的化合物選自多異氯酸醋。12. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其中只有當(dāng)達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)才加 入催化劑。13. 可通過權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述方法獲得的甲醒/碳酸亞烷基醋共聚 物，其在紅外光譜中在1735cnfi±5cnfi下具有《86%的反射率。14. 根據(jù)權(quán)利要求11~13中任一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的共聚物，其C〇2含量為>3.0重量％至《 33重量％。15. 可通過權(quán)利要求11所述方法獲得的聚氨醋聚合物。
【文檔編號(hào)】C08G2/00GK105940029SQ201480067533
【公開日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2014年12月5日
【發(fā)明人】A·沃爾夫, I·佩克曼, J·蘭岡克
【申請(qǐng)人】科思創(chuàng)德國(guó)股份有限公司