二苯羧基 丙烷、2, 2-二丁基-1，3-二苯竣基丙烷、2, 2-二異丁基-1，3-二苯竣基丙烷、2, 2-二異丙 基-1，3_二苯竣基丙烷、2, 2_二乙基_1，3_二苯竣基丙烷、2_乙基_2_ 丁基_1，3_二苯竣 基丙烷、2, 4-二苯甲羧基戊燒、3-乙基-2, 4-二苯甲羧基戊燒、3-甲基-2, 4-二苯甲羧基戊 燒、3-丙基-2, 4-二苯甲竣基戊燒、3-異丙基-2, 4-二苯甲竣基戊燒、2, 4-二（2-丙基苯甲 羧基）戊烷、2, 4-二（4-丙基苯甲羧基）戊烷、2, 4-二（2, 4-二甲基苯甲羧基）戊烷、2, 4-二 (2, 4-二氯苯甲竣基）戊燒、2, 4-二（4-氯苯甲竣基）戊燒、2, 4-二（4-異丙基苯甲竣基）戊 燒、2, 4-二（4-丁基苯甲竣基）戊燒、2, 4-二（4-異丁基苯甲竣基）戊燒、3, 5-二苯甲竣基 庚烷、4-乙基-3, 5-二苯甲羧基庚烷、4-丙基-3, 5-二苯甲羧基庚烷、4-異丙基-3, 5-二苯 甲羧基庚烷、3, 5-二（4-丙基苯甲羧基）庚烷、3, 5-二（4-異丙基苯甲羧基）庚烷、3, 5-二 (4-異丁基苯甲羧基）庚烷、3, 5-二（4-丁基苯甲羧基）庚烷、2-苯甲羧基-4-(4-異丁基 苯甲羧基）戊烷、2-苯甲羧基-4-(4-丁基苯甲羧基）戊烷、2-苯甲羧基-4-(4-丙基苯甲 羧基）戊烷、3-苯甲羧基-5-(4-異丁基苯甲羧基）庚烷、3-苯甲羧基-5-(4-丁基苯甲羧 基）庚烷、3-苯甲羧基-5-(4-丙基苯甲羧基）庚烷、9, 9-二苯甲羧基甲基芴、9, 9-二（丙 羧基甲基）芴、9,9_二（異丁羧基甲基）芴、9,9_二（丁羧基甲基）芴、9,9_二苯甲羧基甲 基-4-叔丁基芴、9, 9-二苯甲羧基甲基-4-丙基芴、9, 9-二苯甲羧基甲基-1，2, 3, 4-四氫 芴、9, 9-二苯甲羧基甲基-1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氫芴、9, 9-二苯甲羧基甲基-2, 3, 6, 7-二 苯丙茚、9, 9-二苯甲羧基甲基-1，8-二氯芴、7, 7-二苯甲羧基甲基-2, 5-二降冰片二烯、 1，4-二苯甲竣基丁燒、2, 3-二異丙基-1,4-二苯甲竣基丁燒、2, 3-二丁基-1,4-二苯甲 羧基丁烷、1，2-二苯甲羧基苯、3-乙基-1，2-二苯甲羧基苯、4- 丁基-1，2-二苯甲羧基 苯、1，8-二苯甲羧基萘、2-乙基-1，8-二苯甲羧基萘、2-丙基-1，8-二苯甲羧基萘、2- 丁 基-1，8-二苯甲羧基萘、4- 丁基-1，8-二苯甲羧基萘、4-異丁基-1，8-二苯甲羧基萘、4-異 丙基-1，8-二苯甲羧基萘、2-丙基-1，8-二苯甲羧基萘和4-丙基-1，8-二苯甲羧基萘中的 一種或多種。
[0031] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述的內(nèi)給電子體化合物b特別優(yōu)選選自2, 4-二 苯甲羧基戊烷和2, 4-二苯甲羧基戊烷。
[0032] 本發(fā)明中通式（II)所示的內(nèi)給電子體化合物b包括CN85100997中所公開的多 元羧酸酯類化合物，其公開的相關(guān)內(nèi)容通過引用結(jié)合到本專利中。
[0033] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，在所述的催化劑組分中，通式（I)所示的內(nèi)給電 子體化合物a的重量百分含量為0.01~20%，優(yōu)選為1~15%，更優(yōu)選為2~10% ;通式 (II)所示的內(nèi)給電子體化合物b的重量百分含量為0. 01~20%，優(yōu)選為1~15%。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例，在所述的催化劑組分中，所述內(nèi)給電子體化合物a 和所述內(nèi)給電子體化合物b的摩爾比通常以1:10~10:1，優(yōu)選0. 5:1~2:1。
[0035] 上述兩種催化劑組份的制備方法在本質(zhì)上可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。可用 作本發(fā)明的催化劑組分的制備方法包括但不限于以下方法I~IV中的任意一種方法：
[0036] 方法I:將鹵化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物形成均勻溶液，也可以加 入惰性溶劑；將所述均勻溶液與鈦化合物混合；當(dāng)反應(yīng)體系中有助析出劑存在時，固體物 析出；將內(nèi)給電子體化合物b載附于所得固體物上，先用鈦化合物或惰性溶劑處理，再用所 述的內(nèi)給電子體化合物a處理，得到包括鈦、鎂、鹵素和至少兩種內(nèi)給電子體化合物等成分 的催化劑組分。
[0037] 方法II:將烷氧基鎂或烷氧基氯化鎂懸浮于惰性溶劑中形成懸浮液，上述懸浮液 溶液與鈦化合物混合接觸得到固體物。再將內(nèi)給電子體化合物b與內(nèi)給電子體化合物a 一起與固體物接觸，得到包括鈦、鎂、鹵素和至少兩種內(nèi)給電子體化合物等成分的催化劑組 分。
[0038] 方法III:將鹵化鎂或有機(jī)鎂化合物、醇類化合物和鈦酸酯類或鹵化鈦化合物在惰 性溶劑中充分混合攪拌，然后加熱后冷卻得到球型載體或加入惰性溶劑得到均勻的醇合物 溶液。將上述載體或均勻溶液與四鹵化鈦或其衍生物混合，低溫下維持一段時間后加熱升 溫，加入內(nèi)給電子體化合物b及內(nèi)給電子體化合物a，再用四鹵化鈦或惰性稀釋劑處理，然 后用所述的內(nèi)給電子體化合物a處理，最后經(jīng)過過濾、洗滌、干燥后得到包括鈦、鎂、鹵素和 至少兩種內(nèi)給電子體化合物等成分的催化劑組分。
[0039] 方法IV:將鹵化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物形成均勻溶液，也可以加 入惰性溶劑，然后加入內(nèi)給電子體化合物b及內(nèi)給電子體化合物a。將上述溶液與鈦化合物 混合，低溫下維持一段時間后加熱升溫，再用鈦化合物或惰性溶劑處理，最后經(jīng)過濾、洗滌、 干燥后得到包括鈦、鎂、鹵素和至少兩種內(nèi)給電子體化合物的催化劑組分。
[0040] 在所述方法I~IV中，所述的有機(jī)環(huán)氧化合物可選自脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代 脂肪組烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內(nèi)醚中的至少一種，可用作本發(fā)明的有機(jī)機(jī) 環(huán)氧化合物實(shí)例包括但不限于：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧 化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚和四氫呋喃中的一種或多種。
[0041] 在所述方法I~IV中，所述的有機(jī)磷化合物可選自正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵 代烴基酯，可用作本發(fā)明的有機(jī)磷化合物實(shí)例包括但不限于：正磷酸三甲酯、正磷酸三乙 酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸苯 甲酯中的一種或多種。
[0042] 在所述方法I~IV中，所述的惰性溶劑可選自C1~C2。的烷烴、環(huán)烷烴和芳烴中的 一種或幾種?？捎米鞅景l(fā)明的惰性溶劑實(shí)例包括但不限于：己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲 苯、二甲苯和其衍生物中的一種或多種。
[0043] 在所述方法I~IV中，所述的助析出劑可選自有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、醚和酮中的至少 一種。
[0044] 在所述方法I~IV中，所述的鈦化合物的通式可以是TiXn (OR)4n，式中R可以是碳 原子數(shù)為1~20的烴基，X可以是鹵素，n為0~4的整數(shù)。可用作本發(fā)明的鈦化合物實(shí)例 包括但不限于：四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、 二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或多種。
[0045] 在所述方法I~IV中，所述的鹵化鎂可以是二鹵化鎂或二鹵化鎂的水和醇的絡(luò)合 物，可用作本發(fā)明的鹵化鎂實(shí)例包括但不限于：二氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂中的一種或 多種。
[0046] 在所述方法I~IV中，以每摩爾鎂計，內(nèi)給電子體化合物a的用量為0. 001~15 摩爾，優(yōu)選為〇. 002~5摩爾；所述的內(nèi)給電子體化合物b的用量為0. 001~10摩爾，優(yōu)選 0? 002~3摩爾。
[0047] 在所述催化劑組分中，所述的內(nèi)給電子體除至少一種內(nèi)給電子體化合物a和至少 一種內(nèi)給電子體化合物b外，還可以包括但不限于：酯、醚、酮和胺類等其他本領(lǐng)域技術(shù)人 員所公知的化合物。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實(shí)施例，催化劑組分中所述的鎂的含量為10~40wt%，優(yōu) 選為20~30wt%;所述的鈦的含量為L5~10.Owt%，優(yōu)選為2. 0~6.Owt%;所述的鹵 素的含量為30~70wt%，優(yōu)選為40~60wt%。
[0049] 根據(jù)本發(fā)明的又一方面，本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑，其包含下述 組分：
[0050] A.所述的包含至少一種芳亞胺型內(nèi)給電子體化合物a和至少一種二醇酸酯型內(nèi) 給電子體化合物b的催化劑組分；
[0051] B.作為助催化劑的有機(jī)鋁化合物；和
[0052] C.任選地，外給電子體組分，所述的外給電子體優(yōu)選為有機(jī)硅化合物。
[0053] 可以作為本發(fā)明助催化劑的有機(jī)鋁化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。所述的有 機(jī)鋁化合物組分通式可以是AlRnX3n的化合物，式中R獨(dú)立地選自氫、C1 2。烷基、C6 2。芳香基 和C6 2。芳烷基；X獨(dú)立地選自鹵素原子，優(yōu)選氯或溴；n滿足0 <n< 3的整數(shù)?？捎米鞅?發(fā)明的有機(jī)鋁化合物實(shí)例包括但不限于：三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三 正丁基錯、二正己基錯、二正羊基錯；氧化烷基錯，如一氧-乙基錯、一氧-異丁基錯；烷基 鋁氯化物，如一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基化鋁，二氯乙基鋁的一種或多種。
[0054] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述的有機(jī)鋁化合物組分為三烷基鋁，優(yōu)選為三 乙基錯。
[0055] 可以作為本發(fā)明所述的外給電子體是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。所述的外給電 子體化合物可以選自一元羧酸、多元羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮、醚、內(nèi)酯、有機(jī)磷化合物和 有機(jī)硅化合物中的一種或多種，優(yōu)選通式為RnSi(OR' )4n的有機(jī)硅化合物，其中n滿足 0 <n< 3的整數(shù)，R和R'相同或不同，獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基和胺基， R也可以為鹵素原子或氫原子?？捎米鞅景l(fā)明的有機(jī)硅化合物實(shí)例包括但不限于：甲基環(huán) 己基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基 石圭燒、-苯基-甲氧基硅烷、甲基叔丁基-甲氧基硅烷、-環(huán)戊基-甲氧基硅烷、2_乙基脈 陡基_2_叔丁基二甲氧基硅烷、（1，1，1-二氟_2_丙基）_2_乙基哌陡基二甲氧基硅烷和 (1，1，1-三氟-2-丙基）-甲基二甲氧基硅烷中的一種或多種。
[0056] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述外給電子體組分優(yōu)選為甲基環(huán)己基二甲氧基 石圭燒。
[0057] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，所述有機(jī)鋁化合物B與催化劑組分A的摩爾比以 鋁/鈦計為10~800:1，和/或所述有機(jī)硅化合物C與催化劑組分A的摩爾比以硅/鈦計 為 0 ~200:1。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明的另外一個方面，提供了一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑，包括上 述方法制備的催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物。預(yù)聚倍數(shù)為0. 1~1000 g烯烴 聚合物/g催化劑組分。所述進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴優(yōu)選為乙烯或丙烯。預(yù)聚合反應(yīng)可以按照 公知的技術(shù)在氣相或液相中進(jìn)行。預(yù)聚合步驟可以作為連續(xù)聚合過程的一部分在線進(jìn)行， 也可在間歇過程中單獨(dú)地進(jìn)行。
[0059] 根據(jù)本發(fā)明的另外一方面，本發(fā)明還提供了上述的催化劑組分、催化劑或預(yù)聚合 催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
[0060] 本發(fā)明的催化劑組分及催化劑適合于烯烴的聚合，尤其適用于通式為CH2 =CHR 的烯烴聚合反應(yīng)，其中R為氫或1-12個碳原子的烴基基團(tuán)。烯烴聚合反應(yīng)按照公知的聚合 方法進(jìn)行，可以在液相或氣相中進(jìn)行，也可以在液相和氣相聚合階段組合的操作下進(jìn)行。采 用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行烯烴的聚合，所述烯烴優(yōu)選為乙烯和丙烯。丙烯的聚合可以按照本領(lǐng)域技 術(shù)人員所熟知的方法進(jìn)行，在液相單體或單體在惰性溶劑的溶液中，或在氣相中，或通過在 氣液相中的組合聚合工藝進(jìn)行操作。聚合溫度一般為〇°C~150°C，聚合反應(yīng)壓力是常壓或 更高。在聚合過程中，可用氫氣作為聚合分子量調(diào)節(jié)劑加入到聚合反應(yīng)器中調(diào)節(jié)聚合物的 分子量和熔融指數(shù)。
[0061] 在本發(fā)明中，術(shù)語"鹵素原子"是指氟、氯、溴和碘。
[0062] 在本發(fā)明中，術(shù)語"取代苯基"是指苯基上部分或全部H被諸如烷基、環(huán)烷基、烷氧 基、羥基、鹵素原子等其他基團(tuán)取代得到的苯基基團(tuán)。
[0063] 在本發(fā)明中，術(shù)語"稠環(huán)烴基"是指兩個或兩個以上碳環(huán)或雜環(huán)以共有環(huán)邊而形成 的多環(huán)有機(jī)基團(tuán)，其實(shí)例包括但不限于稠環(huán)芳香烴基、稠環(huán)脂肪烴基、苯稠雜環(huán)基以及橋環(huán) 基。
[0064] 測試方法
[0065] 1.聚合物等規(guī)度:用沸騰的庚烷萃取法測定。
[0066] 2.聚合物熔融指數(shù)（g/10min):據(jù)ASTMD1238-99 測定。
[0067] 3.聚合物分子量分布（Mw/Mn):用Waters公司制造的凝膠滲透色譜儀測定，溶劑 用1，2, 4-三氯苯，苯乙烯為標(biāo)樣；化合物的核磁分析用Brukedmx300MHz核磁共振儀測定 聚合物的IH-NMR;溶劑：氘代氯仿，TMS為內(nèi)標(biāo)，溫度275K。
[0068] 以下為內(nèi)給電子體化合物a的合成實(shí)施例
[0069]實(shí)施例1:化合物2-苯亞胺基甲基-4-叔丁基苯酚的合成
[0070] 在一個250毫升的三口瓶中，加入40毫升的乙醇，0. 94