氫化雙酚A的EO加成物或PO加成物的多元醇的二（甲基）丙烯酸酯、在雙酚A的二縮水 甘油醚上加成（甲基）丙烯酸酯而得到的環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚、三 羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO加成物 三（甲基）丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、四糠醇低 聚（甲基）丙烯酸酯、乙基卡必醇低聚（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇低聚（甲基）丙烯酸 酯、1，6-己二醇低聚（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷低聚（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇低 聚（甲基）丙烯酸酯、（聚）氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、（聚）丁二烯（甲基）丙烯酸 酯等聚（甲基）丙烯酸酯等。這些通用（甲基）丙烯酸酯可以單獨(dú)使用一種，也可以組合 使用兩種以上。
[0067] 作為添加到上述固化材料中的含金屬化合物的金屬種，優(yōu)選使用選自錫、銅、鋅、 鈷、鎳中的一種或多種金屬。上述含金屬化合物只要在構(gòu)成分子中以金屬鹽或絡(luò)合物的形 式含有一種或多種的上述金屬，則沒有特別限制，可以使用以往公知的含金屬化合物。優(yōu)選 含有固化材料整體的〇. 0005質(zhì)量％以上的上述含金屬化合物。
[0068] 作為上述含金屬化合物的形態(tài)，從制成固化材料時的混合容易性、防止保存時的 沉淀的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為有機(jī)酸鹽等金屬鹽或金屬絡(luò)合物狀。
[0069] 作為上述金屬鹽，可以列舉上述金屬種的羧酸鹽、磷酸鹽、磺酸鹽、鹽酸鹽、溴酸 鹽、（高）（亞）氯酸鹽等形態(tài)。
[0070] 作為上述金屬絡(luò)合物，只要是上述金屬種與能夠形成配位鍵的有機(jī)配體以1:1~ 1:4(金屬：配體）的比例配位而穩(wěn)定化后的金屬絡(luò)合物，則沒有特別限制，可以使用以往公 知的金屬絡(luò)合物。
[0071] 作為上述含金屬化合物的具體例，可以列舉雙（2, 4-戊二酮酸）錫、雙（三氟甲 磺酸）二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二氯酞菁錫（IV)、 四丁基二氟三苯基錫酸銨、酞菁錫（II)、三丁基（2-吡啶基）錫、三丁基（2-噻吩基）錫、 乙酸三丁基錫、三丁基（三甲基甲硅烷基乙炔基）錫、三甲基（2-吡啶基）錫、雙（六氟乙 酰丙酮）合銅（II)、雙（2, 4-戊二酮酸）銅（II)、雙（1，3-丙烷二胺）銅（II)二氯化物、 雙（8-羥基喹啉）銅（II)、雙（三氟-2, 4-戊二酮酸）銅（II)、雙（2-羥乙基）二硫代氨 基甲酸銅（II)、二乙基二硫代氨基甲酸銅、二甲基二硫代氨基甲酸銅（II)、乙二胺四乙酸 二鈉銅（II)、酞菁銅（II)、二氯（1，10-菲咯啉）銅（II)、酞菁銅、四-4-叔丁基酞菁銅、 六氟磷酸四乙腈銅（I)、環(huán)烷酸銅、雙[2-(2-苯并噻唑基）苯酚]鋅（II)、雙[2-(2-苯并 _丨唑基）苯酚]鋅（II)、雙（2-羥乙基）二硫代氨基甲酸鋅（II)、雙（2, 4-戊二酮酸）鋅 (II)、雙（8-羥基喹啉）鋅（II)、雙（四丁基銨）合雙（1，3-二硫醇-2-硫酮-4, 5-二硫 醇）鋅絡(luò)合物、乙二胺四乙酸二鈉鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅（II)、二丁基二硫代氨基甲 酸鋅（II)、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、酞菁鋅、環(huán)烷酸鋅、六氟 磷酸雙（環(huán)戊二烯基）鈷（III)、[1，1' _雙（二苯基膦）二茂鐵]二氯化鈷（II)、雙（六 氟乙酰丙酮）合鈷（II)、（1R，2R)-N，N' -雙[3-氧代-2-(2,4,6-三甲基苯甲?；﹣喍?基]-1，2-二苯基乙二胺合鈷（11)、（15,25)，，^-雙[3-氧代-2-(2,4,6-三甲基苯甲酰 基）亞丁基]-1，2-二苯基乙二胺合鈷（II)、雙（2, 4-戊二酮酸）鈷（II)、雙（三氟-2, 4-戊 二酮酸）鈷（II)、酞菁鈷（II)、乙二胺四乙酸二鈉鈷、氯化六氨合鈷（III)、N，N' -二水楊 醛縮乙二胺鈷（II)、[5, 10, 15, 20-四（4-甲氧基苯基）卟啉]合鈷（II)、三（2, 4-戊二酮 酸）鈷（III)、環(huán)烷酸鈷、[1，2-雙（二苯基膦）乙烷]二氯化鎳（II)、雙（二硫代芐基）鎳 (II)、雙（六氟乙酰丙酮）合鎳（II)、雙（2,4_戊二酮酸）鎳（II)、雙（四丁基銨）雙（馬 來腈基二硫醇）合鎳（II)絡(luò)合物、雙（三環(huán)己基膦）二氯化鎳（II)、雙（三苯基膦）二氯 化鎳（II)、溴[(2, 6-吡啶二基）雙（3-甲基-1-咪唑基-2-亞基）]溴化鎳、乙二胺四乙酸 二鈉鎳（II)、二丁基二硫代氨基甲酸鎳（II)、二乙基二硫代氨基甲酸鎳等。這些含金屬化 合物可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0072] 作為添加到固化材料中的光聚合引發(fā)劑，只要是吸收紫外線而引發(fā)自由基聚合的 化合物，則沒有特別限制，可以使用以往公知的光聚合引發(fā)劑。
[0073] 具體而言，上述光聚合引發(fā)劑可以列舉1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2,2_二甲氧 基-2-苯基苯乙酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、乙基蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙 酮、4-氯二苯甲酮、4, 4'-二甲氧基二苯甲酮、4, 4'-二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙醚、 苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基縮酮、1- (4-異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羥 基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、 2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2, 4, 6-三甲基苯甲?；交?化膦、雙_(2, 6-二甲氧基苯甲酰基）-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦等。這些光聚合引發(fā)劑可 以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0074] 另外，作為光聚合引發(fā)劑的市售品，可以使用例如IRGACURE184、369、651、500、 907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61、Darocurelll6、1173、LucirinTPO(以上為BASF 公司制造）、工<夕y少P36(UCB公司制造）等。
[0075] 關(guān)于固化材料，只要將上述各成分在常溫或加熱條件下混合即可，沒有特別限定， 但優(yōu)選使用如下方法：將上述各成分在減壓下或氮?dú)獾榷栊詺怏w氣氛下、在適當(dāng)?shù)臏囟认?使用混合攪拌器等攪拌裝置充分?jǐn)嚢杌蚧鞜挘瑥亩垢鞒煞秩芙饣蚓鶆蚍稚ⅰ?br>[0076] 固化性材料中可以根據(jù)需要含有上述成分以外的添加劑。作為上述添加劑，可以 列舉例如穩(wěn)定劑、軟化劑、顏料、染料、抗靜電劑、阻燃劑、敏化劑、分散劑、溶劑、抗菌抗霉劑 等。各添加劑可以適當(dāng)組合使用。
[0077] 本發(fā)明的固化性材料例如可以通過利用紫外線等光或熱進(jìn)行自由基聚合來固化。 固化性材料可以用于汽車構(gòu)件、電機(jī)/電子設(shè)備、飛機(jī)構(gòu)件等的、膠粘材料、涂覆材料、密封 材料、模制成型材料等。
[0078] 利用紫外線使固化材料固化而得到固化物時的紫外線照射的條件可以根據(jù)固化 材料的組成等來適當(dāng)選擇。作為紫外線照射中使用的照射裝置，可以使用公知的裝置。照 射裝置例如可以使用封入有Hg、Hg/Xe、金屬鹵化物化合物等的燈泡式UV燈、LED-UV燈等光 源。另外，紫外線照射裝置也可以使用將來自上述光源的光利用反射鏡會聚后進(jìn)行照射的 聚光型UV照射裝置。
[0079] 實(shí)施例
[0080] 以下，示出實(shí)施例對本發(fā)明具體地進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。表 1中示出了光固化材料制備例、實(shí)施例和比較例，表2示出了熱固性材料制備例、實(shí)施例和 比較例。將表1或表2所示的各成分按照各自的表中所示的組成（質(zhì)量份）使用攪拌機(jī)進(jìn) 行混合，使其溶解或分散，得到各表所示的紫外線固化材料或熱固性材料。
[0081] 表1、表2中的縮寫如下所示，沒有特別標(biāo)注制造商的成分使用東京化成公司制造 的試劑級成分。
[0082] [(甲基）丙烯酸酯]
[0083] ?IBA:丙烯酸異冰片酯
[0084] ?DPGA:二丙二醇二丙烯酸酯
[0085] ?HPGA:七亞丙基二醇二丙烯酸酯
[0086] .314(合成例1)
[0087] ?IPHA(合成例 2)
[0088] ?IPIPA (合成例 3)
[0089] ?EIPA(合成例 4)
[0090] ?BIPA(合成例 5)
[0091] ?IPTA(合成例 6)
[0092] [光（紫外線）聚合引發(fā)劑]
[0093] ?HCHPK: 1-羥基環(huán)己基苯基甲酮
[0094] [熱聚合引發(fā)劑]
[0095] ?AIBN:偶氮二異丁腈
[0096] [含金屬化合物]
[0097] ?BPDZ:雙（2, 4-戊二酮酸）鋅（II)
[0098] (合成例I)STA的合成
[0099]在具備攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中投入異氰酸硬脂酯（MW295. 5) 100g(0. 338mol)、丙烯 酸羥基丙酯（MW130.l)44g(0. 338mol)和二月桂酸二丁基錫0. 05g，在攪拌的同時用1小時 將液溫從室溫升高至50°C。然后，取少量樣品，測定FT-IR，在確認(rèn)2300cm1附近的異氰酸 酯的吸收的同時，在50°C下繼續(xù)攪拌。將該吸收消失的時刻作為反應(yīng)結(jié)束，得到無色透明粘 稠性液體。所得到的丙烯酸酯為式4所示的化合物。將其作為STA。
[0100] (合成例2)IPHA的合成