土金屬碳酸鹽中的至少一種，優(yōu) 選為選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣中 的至少一種。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的合成方法，所述閉環(huán)反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，所述閉環(huán) 反應(yīng)的條件可以為：閉環(huán)反應(yīng)溫度為0-90°C;所述無機(jī)堿與所述環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為 (0. 8-1. 2) : 1。優(yōu)選為：閉環(huán)反應(yīng)溫度為20-70°C;所述無機(jī)堿與所述環(huán)氧氯丙烷的摩爾比 為（0? 95-1. 1) :1。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的合成方法，所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇的制備方法可以包括：將式V所示 的環(huán)氧化物與外加醇在外加催化劑的作用下進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到式II所示鄰?fù)檠趸h(huán)己 醇；
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的合成方法，所述外加催化劑可以為選自硫酸、磷酸、硝酸、陽離子樹 月旨、三氟化硼乙醚絡(luò)合物、三氟化硼甲醇絡(luò)合物、三氟化硼乙腈絡(luò)合物、三氟化硼四氫呋喃 絡(luò)合物、氟硼酸和三氟化硼中的至少一種。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是，所述外加催化劑 與酸性催化劑可以相同，也可以不同，優(yōu)選為相同。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的合成方法，所述醚化反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，所述醚化 反應(yīng)的溫度可以為-10°C至100°c，所述環(huán)氧化物、外加醇與外加催化劑的摩爾比可以為 1: (1. 5-30) ： (0. 0001-0. 01) 〇
[0043] 根據(jù)本發(fā)明的合成方法，所述醚化反應(yīng)的溫度可以為20°C至60°C，所述環(huán)氧化物 與所述外加醇與酸性催化劑的摩爾比可以為1: (3-10) : (0. 0003-0. 005)。
[0044] 下面將通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不因此而受到任何限制。 本實(shí)施例所用儀器和試劑，如無特別說明均為本領(lǐng)域常規(guī)的儀器和試劑。
[0045] 實(shí)施例反應(yīng)產(chǎn)物環(huán)氧值通過鹽酸-丙酮法（GB/T1677-1981)測定，產(chǎn)物中有機(jī)氯 的含量通過"環(huán)氧樹脂和有關(guān)材料易皂化氯的測定"（GB/T4618-1984)進(jìn)行測定。
[0046] 實(shí)施例1
[0047] 第一步，取lOmol甲醇、0? 002mol三氟化硼乙醚絡(luò)合物加入到反應(yīng)爸中，控制溫度 50 °C~60 °C，滴加lmol環(huán)氧環(huán)己烷進(jìn)行醚化反應(yīng)，精餾出甲醇后，生成鄰甲氧基環(huán)己醇。
[0048] 第二大步，II料補(bǔ)加0?OOlmol三氟化硼乙醚絡(luò)合物（與上一步醚化反應(yīng)為同一 催化劑），滴加環(huán)氧氯丙烷lmol，在70°C~75°C反應(yīng)4~6小時(shí)，開環(huán)反應(yīng)完畢；滴加含 1.05molNaOH30重％溶液，滴加完畢保溫40°C~50°C之間反應(yīng)4~5小時(shí)；閉環(huán)反應(yīng)完 畢分出油相，水洗油相到中性，然后蒸餾出輕組分得到產(chǎn)品鄰甲氧基環(huán)己醇縮水甘油醚，記 為S1，產(chǎn)品S1的性質(zhì)如表1所述。
[0049] 實(shí)施例2
[0050] 醚化反應(yīng)和精餾脫除甲醇的工藝同上，改變環(huán)氧氯丙烷及堿的配比進(jìn)行反應(yīng)如 下。
[0051] 分離甲醇后的釜料補(bǔ)加0?OOlmol三氟化硼乙醚絡(luò)合物，滴加環(huán)氧氯丙烷0? 7mol， 在70°C~75°C開環(huán)反應(yīng)4~6小時(shí)，反應(yīng)完畢，滴加含0. 7molNa0H50重％溶液，滴加完畢 保溫40°C~50°C之間反應(yīng)4~5小時(shí)，反應(yīng)完畢分出油相，水洗油相到中性，然后蒸餾出溶 劑的水等輕組分得產(chǎn)品鄰甲氧基環(huán)己醇縮水甘油醚，記為S2,產(chǎn)品S2的性質(zhì)如表1所述。
[0052] 實(shí)施例3
[0053] 醚化反應(yīng)、精餾脫除甲醇、開環(huán)反應(yīng)和閉環(huán)反應(yīng)的工藝都與實(shí)施例2相同，精餾過 量的鄰甲氧基環(huán)己醇，得到鄰甲氧基環(huán)己醇縮水甘油醚，記為S3,產(chǎn)品S3的性質(zhì)如表1所 述。
[0054] 實(shí)施例4
[0055]第一步，取10mol異稀丁醇、0. 014mol硫酸加入到反應(yīng)爸中，控制溫度-5°C~5°C， 滴加1. 5mol3-丙基環(huán)氧環(huán)己烷進(jìn)行醚化反應(yīng)，精餾出甲醇后，生成3-丙基鄰異烯丁氧基 環(huán)己醇。
[0056] 第二大步，釜料補(bǔ)加0.OOlmol三氟化硼（與上一步醚化反應(yīng)為同一催化劑），滴加 環(huán)氧氯丙烷1. 25mol，在30°C~35°C反應(yīng)4~6小時(shí)，開環(huán)反應(yīng)完畢；滴加含1. 5mol氫氧化 鉀30重％溶液，滴加完畢保溫40°C~50°C之間反應(yīng)4~5小時(shí)；閉環(huán)反應(yīng)完畢分出油相， 水洗油相到中性，然后蒸餾出輕組分得到產(chǎn)品3-丙基鄰異烯丁氧基環(huán)己醇縮水甘油醚，記 為S4,產(chǎn)品S4的性質(zhì)如表1所述。
[0057] 實(shí)施例5
[0058] 第一步，取lOmol正戊醇、0? 0002mol三氟化硼甲醇絡(luò)合物加入到反應(yīng)爸中，控制 溫度35°C~45°C，滴加0. 4mol2-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷進(jìn)行醚化反應(yīng)，精餾出甲醇后，生成 2-乙烯基鄰正戊氧基環(huán)己醇。
[0059] 第二大步，釜料補(bǔ)加0? 0003mol三氟化硼甲醇絡(luò)合物，滴加環(huán)氧氯丙烷0? 6mol，在 70°C~75°C反應(yīng)4~6小時(shí)，開環(huán)反應(yīng)完畢；滴加含0. 48mol碳酸鈉30重％溶液，滴加完 畢保溫40°C~50°C之間反應(yīng)4~5小時(shí)；閉環(huán)反應(yīng)完畢分出油相，水洗油相到中性，然后蒸 餾出輕組分得到產(chǎn)品2-乙烯基鄰正戊氧基環(huán)己醇縮水甘油醚，記為S5,產(chǎn)品S5的性質(zhì)如表 1所述。
[0060]表1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚，所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚如式I所示：其中，&為H或?yàn)楹?-6個(gè)碳的直鏈或支鏈烴基，R2為含1-8個(gè)碳的直鏈或支鏈烴基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚，其中，所述R1為選自甲基、乙基、乙 烯基、丙基、異丙基、丙烯基、正丁基、異丁基、異烯丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基中的一 種；所述R 2為選自甲基、乙基、乙烯基、丙基、異丙基、丙烯基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁 基、戊基和己基中的一種。3. -種鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚的合成方法，該方法包括： a、 將式II所示的鄰?fù)檠趸h(huán)己醇與式III所示的環(huán)氧氯丙烷在酸性催化劑的作用下 進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，得到式IV所示的化合物； b、 將式IV所示的化合物與無機(jī)堿進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，得到如式I所示的鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮 水甘油醚；其中，&為H或?yàn)楹?-6個(gè)碳的直鏈或支鏈烴基，R2為含1-8個(gè)碳的直鏈或支鏈烴基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述R i為選自甲基、乙基、乙烯基、丙基、異丙基、 丙烯基、正丁基、異丁基、異烯丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基中的一種；所述馬為選自甲 基、乙基、乙烯基、丙基、異丙基、丙烯基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基中的 一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述酸性催化劑為選自三氟化硼乙醚絡(luò)合物、三 氟化硼甲醇絡(luò)合物、三氟化硼乙腈絡(luò)合物、三氟化硼四氫呋喃絡(luò)合物、氟硼酸和三氟化硼中 的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述開環(huán)反應(yīng)的條件為：開環(huán)反應(yīng)溫度為 10-90°C ;所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇、酸性催化劑和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為I :(0.0002-0.01): (0· 7-1. 5) 〇7. 根據(jù)權(quán)利要求6的合成方法，其中，所述開環(huán)反應(yīng)的條件為：開環(huán)反應(yīng)溫度為 45-75°C ;所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇、酸性催化劑和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為I :(0.0006-0.003): (0· 8-1. 2) ο8. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為 1 : (0· 7-0. 95) 〇9. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，該方法還包括：將步驟b所得的鄰?fù)檠趸h(huán)己醇 縮水甘油醚進(jìn)行精餾或萃取出過量的鄰?fù)檠趸h(huán)己醇。10. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述無機(jī)堿為選自堿金屬氫氧化物、堿土金屬 氫氧化物、堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽中的至少一種。11. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述無機(jī)堿為選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化 鋰、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣中的至少一種。12. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述閉環(huán)反應(yīng)的條件為：閉環(huán)反應(yīng)溫度為 0-90°C ;所述無機(jī)堿與所述環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為（0. 8-1. 2) : 1。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的合成方法，其中，所述閉環(huán)反應(yīng)的條件為：閉環(huán)反應(yīng)溫度為 20-70°C ;所述無機(jī)堿與所述環(huán)氧氯丙烷的摩爾比為（0. 95-1. 1) : 1。14. 根據(jù)權(quán)利要求3的合成方法，其中，所述鄰?fù)檠趸h(huán)己醇的制備方法包括： 將式V所示的環(huán)氧化物與外加醇在外加催化劑的作用下進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到式II所示 鄰?fù)檠趸h(huán)己醇；15. 根據(jù)權(quán)利要求14的合成方法，其中，所述外加催化劑為選自硫酸、磷酸、硝酸、陽離 子樹脂、三氟化硼乙醚絡(luò)合物、三氟化硼甲醇絡(luò)合物、三氟化硼乙腈絡(luò)合物、三氟化硼四氫 呋喃絡(luò)合物、氟硼酸和三氟化硼中的至少一種。16. 根據(jù)權(quán)利要求14的合成方法，其中，所述醚化反應(yīng)的溫度為-HTC至KKTC，所述環(huán) 氧化物、外加醇與外加催化劑的摩爾比為I: (1. 5-30) : (0. 0001-0. 01)。17. 根據(jù)權(quán)利要求14的合成方法，其中，所述醚化反應(yīng)的溫度為20°C至60°C，所述環(huán)氧 化物與所述外加醇與酸性催化劑的摩爾比為1: (3-10) : (0. 0003-0. 005)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚及其合成方法，該合成方法包括：將鄰?fù)檠趸h(huán)己醇與環(huán)氧氯丙烷在酸性催化劑作用下進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，接著與無機(jī)堿進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，得到了鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚。本發(fā)明的鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚從未報(bào)導(dǎo)過，具有獨(dú)特的性能；而且采用本發(fā)明的合成方法合成鄰?fù)檠趸h(huán)己醇縮水甘油醚，易于控制產(chǎn)品有機(jī)氯的含量和環(huán)氧值。
【IPC分類】C07D303/24, C07D301/28
【公開號】CN104974112
【申請?zhí)枴緾N201510311928
【發(fā)明人】屈鎧甲, 彭鵬祥
【申請人】岳陽昌德化工實(shí)業(yè)有限公司
【公開日】2015年10月14日
【申請日】2015年6月9日