方法等。這些方法已經(jīng)是公知的方法，并被記載在日本特開昭 61 - 133201號公報、日本特開平11 一 80250號公報、日本特開2000 - 38404號公報、日本 特開2001 - 271055號公報、日本特開2002 - 69121號公報等中。
[0040] 另外，在不損害固化物的彈性的范圍內(nèi)，可以添加除（A)成分以外的（甲基）丙烯 酸酯低聚物。作為（甲基）丙烯酸酯低聚物的具體例子，可以列舉出所謂的聚氨酯改性（甲 基）丙烯酸酯低聚物，其是使多官能異氰酸酯以及具有（甲基）丙烯酸酯基和羥基的化合 物與多價多元醇合成而得到的。多價多元醇可以具有各種骨架，可以使用環(huán)氧乙烷骨架、聚 酯骨架、聚醚骨架、聚丁二烯骨架或氫化聚丁二烯骨架等各種骨架。另外，還可以列舉在雙 酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂上加成了（甲基）丙烯酸而得到的環(huán)氧改性 (甲基）丙烯酸酯低聚物。從提高粘合力的觀點看，優(yōu)選添加具有雙酚骨架的（甲基）丙 烯酸酯低聚物，具體而言，優(yōu)選環(huán)氧乙烷改性雙酚A二（甲基）丙烯酸酯。環(huán)氧乙烷改性雙 酚A二（甲基）丙烯酸酯可以使用市售品，作為市售品，可以列舉新中村化學工業(yè)公司制造 的 NK ester BPE - 4、BPE - 10、BPE - 20、BPE - 30、BPE - 80N、BPE - 100、BPE - 200、 BPE - 500、BPE - 900、BPE - 1300N等。對上述環(huán)氧乙烷改性雙酚A二（甲基）丙烯酸 酯的添加量沒有特別限定，相對于100質(zhì)量份的（A)成分，上述環(huán)氧乙烷改性雙酚A二（甲 基）丙烯酸酯的添加量優(yōu)選為〇. 1~100質(zhì)量份。
[0041] 在本發(fā)明中能夠使用的（B)成分是具有脂環(huán)骨架的（甲基）丙烯酸酯單體。脂 環(huán)骨架是指，不具有不飽和鍵的烴的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為脂環(huán)骨架，具體而言，可以列舉出環(huán)丙 基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、丁基己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)庚基、環(huán) 辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等環(huán)烷基、氫化萘基、1 一金剛烷基、2 -金剛烷基、降冰片基、甲基降 冰片基、異冰片基、二環(huán)戊烯基、二環(huán)戊基、二環(huán)戊烯基氧基乙基等。作為（B)成分，可以列 舉：（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基） 丙烯酸金剛烷基酯等，但并不僅限于這些。最優(yōu)選為，具有異冰片基骨架和/或二環(huán)戊基骨 架的（甲基）丙烯酸酯單體。作為具體例子，可以列舉：共榮社化學株式會社制造的Light acrylate IB - XA、日立化成工業(yè)株式會社制造的FANCRYL FA - 513AS、出光興產(chǎn)株式會社 制造的Adamant Tate系列等。上述具有脂環(huán)骨架的（甲基）丙烯酸酯單體可以單獨使用 一種，也可以并用兩種以上。
[0042] 相對于100質(zhì)量份的⑷成分，優(yōu)選添加10~90質(zhì)量份的⑶成分，更優(yōu)選添加 40~80質(zhì)量份的⑶成分。若⑶成分為10質(zhì)量份以上，則（F)成分析出的可能性小，若 (B)成分為90質(zhì)量份以下，則可以維持固化物的物性。
[0043]作為能夠在本發(fā)明中使用的（C)成分是氫過氧化物。氫過氧化物是指，具有式 1這樣結(jié)構(gòu)的有機過氧化物。具體而言，可以列舉：對甲烷過氧化氫、過氧化氫二異丙苯、 1，1，3, 3 -四甲基丁基過氧化氫、氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化氫等，但并不僅限于這些。
[0044][化學式1]
[0045] R'-O-O-H…式1
[0046] (R1表示鏈狀脂肪族烴基、環(huán)狀脂肪族烴基、芳香族烴基或它們的衍生物基團。）
[0047]對鏈狀脂肪族烴基、環(huán)狀脂肪族烴基、或芳香族烴基以及它們的衍生物基團中的 碳原子數(shù)沒有特別限定，優(yōu)選為1~50,更優(yōu)選為1~20,進一步優(yōu)選為1~12。
[0048]作為鏈狀脂肪族烴基的具體例子，例如可以列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、2 -甲基丁基、正己基、異己基、3 - 甲基戊基、乙基丁基、正庚基、2 -甲基己基、正辛基、異辛基、叔辛基、2 -乙基己基、3 -甲 基庚基、1，1，3,3 -四甲基丁基、正壬基、異壬基、1 一甲基辛基、乙基庚基、正癸基、1 一甲 基壬基、正十一烷基、1，1 一二甲基壬基、正十二烷基、正十四烷基、正十七烷基、正十八烷基 等。
[0049]作為環(huán)狀脂肪族烴基的具體例子，可以列舉在上述具有脂環(huán)骨架的（甲基）丙烯 酸酯單體的欄目中所說明的環(huán)狀脂肪族烴基。
[0050] 作為芳香族烴基的具體例子，例如可以列舉苯基、萘基等芳基等。
[0051] 作為鏈狀脂肪族烴基、環(huán)狀脂肪族烴基或芳香族烴基的衍生物基團，可以列舉被 環(huán)狀或芳香族烴基取代的鏈狀脂肪族烴基、被鏈狀或環(huán)狀脂肪族烴基取代的芳香族烴基 等。
[0052] 作為被環(huán)狀脂肪族烴基取代的鏈狀脂肪族烴基的具體例子，例如可以列舉：環(huán)丙 基乙基、環(huán)丁基乙基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基、環(huán)庚基甲基、環(huán)辛基乙基、3 - 甲基環(huán)己基丙基、環(huán)丙烯基丁基、環(huán)丁烯基乙基、環(huán)戊烯基乙基、環(huán)己烯基甲基、環(huán)庚烯基甲 基、環(huán)辛烯基乙基等。
[0053] 作為被芳香族烴基取代的鏈狀脂肪族烴基的具體例子，例如可以列舉：芐基、 1, 1 一二甲基一 1 一苯基、1 一苯基乙基、2 -苯基乙基、2 -苯基丙基、3 -苯基丙基、4 一苯 基丁基、5 -苯基戊基等。
[0054] 作為被鏈狀或環(huán)狀脂肪族烴基取代的芳香族烴基的具體例子，例如可以列舉： 4 一甲基苯基、3, 4 一二甲基苯基、3, 4, 5 -三甲基苯基、2 -乙基苯基、正丁基苯基、叔丁基 苯基、異丙基苯基、二異丙基苯基、己基苯基、壬基苯基、2 -叔丁基一 5 -甲基苯基、環(huán)己基 苯基、十--烷基苯基等。
[0055] 上述氫過氧化物可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。
[0056]相對于100質(zhì)量份的（A)成分，優(yōu)選添加0? 1~6. 0質(zhì)量份的（C)成分。若（C) 成分為〇. 1質(zhì)量份以上，可確保固化性，若（C)成分為6. 0質(zhì)量份以下，則在保管中極少進 行反應(yīng)，且保存穩(wěn)定性好。
[0057] 在本發(fā)明中能夠使用的（D)成分是銅化合物和/或釩化合物。由于其他的金屬化 合物無法得到充分的反應(yīng)性，因此銅化合物和/或釩化合物最合適。作為銅化合物的具體 例子，可以列舉氯化銅、乙酸銅、環(huán)烷酸銅、乙酰丙酮銅等，但并不僅限于這些。作為釩化合 物的具體例子，可以列舉乙酰丙酮氧釩、硬脂酸釩、環(huán)烷酸釩、五氧化二釩等，但并不僅限于 這些。上述銅化合物和/或釩化合物可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。
[0058]相對于100質(zhì)量份的⑷成分，優(yōu)選添加0. 001~1. 0質(zhì)量份的⑶成分，更優(yōu)選 (D)成分的添加量為0. 01~0. 1質(zhì)量份。若（D)成分為0. 001質(zhì)量份以上，可確保固化性， 若（D)成分為1.0質(zhì)量份以下，則能夠得到與添加量相符合的效果。
[0059]在本發(fā)明中能夠使用的（E)成分是如式2所示的糖精。相對于100質(zhì)量份的（A) 成分，優(yōu)選添加〇. 1~6. 0質(zhì)量份的（E)成分。若（E)成分為0. 1質(zhì)量份以上，可確保固化 性，若（E)成分為6.0質(zhì)量份以下，可維持粘度，且保存穩(wěn)定性高。
[0060][化學式2]
【主權(quán)項】
1. 一種雙組分固化性樹脂組合物，所述組合物包含（A)~（F)成分： (A) 成分是具有使（甲基）丙烯酸酯單體聚合而得到的主骨架、且在主骨架的末端具有 (甲基）丙烯酸酯基的低聚物； (B) 成分是具有脂環(huán)骨架的（甲基）丙烯酸酯單體； (C) 成分是氫過氧化物； (D) 成分是銅化合物和釩化合物中的至少一種； (E) 成分是糖精； (F) 成分是石蠟。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組分固化性樹脂組合物，其中，所述組合物包含熔點為 40~55 °C的（F)成分。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙組分固化性樹脂組合物，其中，相對于全部的組合物， 包含0. 7~6. 0質(zhì)量％的所述（F)成分。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的雙組分固化性樹脂組合物，其中，所述組合物還 包含：在分子中具有2~6個硫醇基的化合物作為（G)成分。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙組分固化性樹脂組合物，其中，相對于100質(zhì)量份的所述 (A)成分，包含0. 001~5. 0質(zhì)量份的所述（G)成分。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的雙組分固化性樹脂組合物，其中，所述組合物由 包含一部分所述（A)成分、一部分所述（B)成分和所述（C)成分的制劑、以及包含剩余的所 述（A)成分、剩余的所述⑶成分和所述⑶~（E)成分的制劑構(gòu)成。
【專利摘要】與形成硬質(zhì)固化物的(甲基)丙烯酸酯樹脂相比，在形成軟質(zhì)固化物的(甲基)丙烯酸酯樹脂的情況下，特別容易在表面產(chǎn)生粘性或未固化，僅添加增塑劑而難以控制表面狀態(tài)。在固化時，需要使增塑劑適當?shù)貧埩粼诒砻?，根?jù)組合物的構(gòu)成，有時增塑劑完全不會出現(xiàn)在表面或者完全在表面滲出。本發(fā)明涉及一種雙組分固化性樹脂組合物，包含如下的(A)～(F)成分。(A)成分是具有使(甲基)丙烯酸酯單體聚合而得到的主骨架、且在主骨架的末端具有(甲基)丙烯酸酯基的低聚物；(B)成分是具有脂環(huán)骨架的(甲基)丙烯酸酯單體；(C)成分是氫過氧化物；(D)成分是銅化合物和/或釩化合物；(E)成分是糖精；(F)成分是石蠟。
【IPC分類】C08F8-00, C08F4-40, C08F290-04, C09J11-06, C09J4-00, C09J133-00
【公開號】CN104870503
【申請?zhí)枴緾N201380064835
【發(fā)明人】有田奈央, 橋本升悟
【申請人】三鍵精密化學有限公司
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2013年10月29日
【公告號】WO2014091830A1