-20型"
[0187] 分離柱：IonPacAS12A
[0188] 定量法：根據(jù)硫酸根離子濃度為4ppm的已知試料這1點(diǎn)的絕對校準(zhǔn)曲線法
[0189] (5)初期粘度
[0190] 調(diào)制環(huán)氧樹脂組合物后，立即調(diào)溫至25°C，使用BM型粘度計（東京計器（株）制 B型粘度計、轉(zhuǎn)子No. 4、轉(zhuǎn)速6rpm)測定粘度，作為環(huán)氧樹脂組合物的初期粘度。
[0191] (6)分散性
[0192] 對環(huán)氧樹脂組合物中的乙烯基聚合物粉體的分散狀態(tài)，使用粒子計依據(jù)JIS K-5600進(jìn)行測定，按照下述基準(zhǔn)評價分散性。
[0193] A:lym以下
[0194] B:超過Iym、在 10ym以下。
[0195] C:超過 10ym、在 20ym以下。
[0196] 0:超過2〇4111
[0197] (7)凝膠化溫度及固化溫度
[0198] 使用動態(tài)粘彈性測量裝置（工一匕、一工A(株）制"RheosolG_3〇00"、平板直 徑40mm、間隙0. 4mm、頻率IHz、捻回角1度）在開始溫度40 °C、結(jié)束溫度200 °C及升溫速度 4°C/分的條件下，測定環(huán)氧樹脂組合物的粘彈性溫度仰賴性。
[0199] 此外，測定開始時在10以上，求出儲藏彈性模量G'與損失彈性模量G"之比（G"/ G' =tanS)在測定開始后升溫為10的溫度。
[0200] 在使用不包含乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物設(shè)為樣本時，將該溫度設(shè)為固 化溫度（Ta)，在使用包含乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物作為樣本時，將該溫度設(shè)為 凝膠化溫度（Tb)，以下述基準(zhǔn)評價凝膠化溫度。
[0201] A:在低于固化溫度的溫度下凝膠化（Ta>Tb)
[0202] D:在達(dá)到固化溫度時沒有凝膠化（TA<TB)
[0203] (8)凝膠化性能
[0204] 在含有上述乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物的凝膠化溫度測定中，將凝膠化 溫度-20°C下的儲藏彈性模量G'設(shè)為G'A，凝膠化溫度+20°C下的儲藏彈性模量G'設(shè)為 G'B(到達(dá)彈性模量），求出其比率（G'B/G'A)，按下述基準(zhǔn)評價凝膠化性能。
[0205] 另，G' 的數(shù)值為"7. 07E-03" 時是指"7. 07XKT3"。
[0206] A:1000 以上
[0207] B:100 以上、不足 1000。
[0208] C:10 以上、不足 100。
[0209] D:不足 10
[0210] (9)儲藏穩(wěn)定性
[0211] 對于環(huán)氧樹脂組合物的-KTC中的儲藏穩(wěn)定性，使用與上述初期粘度的測定中相 同的BM型粘度計測定24小時儲藏后的粘度，通過下式算出增稠率。
[0212] [增稠率]=(([24小時儲藏后的粘度]/[初期粘度])_1)X100(%)
[0213] 進(jìn)一步，將不包含乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物的增稠率設(shè)為Rb，將包含 乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物的增稠率發(fā)為Ra，求出其比率（RA/RB)，以下述基準(zhǔn)評 價儲藏穩(wěn)定性。此處，當(dāng)Rb不足1 %時，將RB作為1 %求出比率（RA/RB)。
[0214] A:10 以下
[0215] B:超過10、在100以下。
[0216] C:超過 100
[0217] E:不能測定
[0218] 另，在評價-KTC時的儲藏穩(wěn)定性時，將環(huán)氧樹脂組合物保管在-KTC的冰箱中24 小時后，取出立即調(diào)溫至25°C，測定其粘度。
[0219] (10)相對介電常數(shù)
[0220] 將環(huán)氧樹脂組合物的固化物試驗(yàn)片（長30mm、寬30mm及厚3mm)在190 °C下退火鍛 燒6小時后，再于溫度23°C和濕度50%下調(diào)濕24小時以上后，使用相對介電常數(shù)測定裝置 卜.亍夕7口9一（株）生產(chǎn)、RFimpedance/materialanalyzerHP4291B(商 品名）、介電常數(shù)測定用電極：HP16453A、測微器（（株）S7卜3生產(chǎn)）），測定頻率IGHz時 的相對介電常數(shù)。
[0221] 將不包含乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物的相對介電常數(shù)設(shè)為\B，將包含 乙烯基聚合物粉體的環(huán)氧樹脂組合物的相對介電常數(shù)設(shè)為，通過下式求出增加率，以下 述基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0222][增加率]=((erA/erB) -I)X100 (% )
[0223]A:1.0以下
[0224]B:超過I. 0、在 2. 5 以下。
[0225]C:超過 2. 5、在 3.0以下。
[0226] D:超過3. 0
[0227] [乙烯基聚合物粉體的調(diào)制]
[0228] 按照下述實(shí)施例1?11和比較例1?4,制造乙烯基聚合物乳膠（LI)?（L14)和 乙烯基聚合物粉體（Pl)?（P15)。實(shí)施例1?11和比較例1?4中使用下述原料。
[0229] 二-2-乙基己基磺基丁二酸銨：東邦化學(xué)工業(yè)（株）制、商品名"y力3-少 M-300"
[0230] 聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚：花王（株）制、商品名"工YA-90"
[0231] 甲基丙烯酸甲酯：三菱レ彳3y(株）制、商品名"7夕y
[0232] 甲基丙烯酸正丁酯：三菱3y(株）制、商品名"7夕y工只亍少8"
[0233] 丙烯酸正丁酯：三菱化學(xué)（株）制
[0234] 甲基丙烯酸烯丙酯：三菱U彳3> (株）制、商品名"7夕y工只亍少A"
[0235] 甲基丙烯酸異丁酯：三菱3> (株）制、商品名"7夕y工只亍少IB"
[0236] 甲基丙烯酸：三菱U彳3> (株）制、商品名"7夕y工只亍少M(fèi)AA"
[0237] 甲基丙烯酸2_羥基乙酯：三菱U彳3 > (株）制、商品名" 7夕y工只亍少HO"
[0238] 甲基丙烯酸烷基酯：三菱U彳3> (株）制、商品名"7夕y工只亍少SL"
[0239] 正辛基硫醇：片山化學(xué)（株）制（特級試藥品）
[0240] 2, 2' -偶?xì)舛N-(2幾基乙基）_2_甲基丙脈]水合物：和光純藥（株）制、制品 名"VA-057"（10小時半衰期溫度57°C)
[0241] 2A-偶氮二（2,4_二甲基戊腈）：和光純藥（株）制、商品名"V-65"（10小時 半衰期溫度51°C)
[0242] 1，1，3, 3-四甲基丁基過氧-2-乙基己酸：日本油脂（株）制、商品名"八一才夕夕 0"
[0243] [實(shí)施例1]乙烯基聚合物乳膠（LI)及乙烯基聚合物粉體（Pl)的制造
[0244] 在具有最大葉片攪拌機(jī)、回流冷卻管、溫度控制裝置、滴液泵和氮導(dǎo)入管的2升可 拆式燒瓶中，投入624.Og離子交換水，以120rpm攪拌的同時，進(jìn)行30分鐘的氮?dú)獍l(fā)泡。
[0245] 另外混合226. 7g甲基丙烯酸甲酯和173. 3g甲基丙烯酸正丁酯，準(zhǔn)備第1階段聚 合用的單體混合物（Ml)。
[0246] 在上述燒瓶內(nèi)投入40.Og單體混合物（Ml)后，在氮?dú)夥障律郎刂?0°C。接著，一 并投入0. 32g預(yù)先調(diào)制的過硫酸銨和16.Og離子交換水的水溶液，保持60分鐘使之形成種 粒子。
[0247] 在上述種粒子形成的燒瓶內(nèi)，歷時150分鐘滴加通過均質(zhì)機(jī)（IKA社制"7少卜亍 夕亍7夕只T-25"、25000rpm)對剩余的360.Og單體混合物（Ml)、4.Og二-2-乙基己基磺 基丁二酸銨和200.Og離子交換水進(jìn)行乳化處理獲得的混合物，保持1小時，結(jié)束第1階段 的聚合。
[0248] 接著，歷時150分鐘滴加通過均質(zhì)機(jī)（IKA社制"々少卜亍夕亍7夕只T-25"、 25000rpm)對253.Og甲基丙烯酸甲酯、128. 3g甲基丙烯酸異丁酯、9. 3g甲基丙烯酸、9. 4g 甲基丙烯酸2-羥基乙酯、4.Og二-2-乙基己基磺基丁二酸銨及200.Og離子交換水進(jìn)行乳 化處理獲得的第2階段聚合用單體混合物，保持1小時，獲得乙烯基聚合物乳膠（LI)。獲得 的乙烯基聚合物乳膠（LI)的乳膠粒徑的評價結(jié)果見表1。
[0249] 使用大川原化工機(jī)（株）制L-8型噴霧干燥機(jī)對獲得的乙烯基聚合物乳膠（LI)， 在下述條件下進(jìn)行噴霧干燥處理，獲得乙烯基聚合物粉體（Pl)。獲得的乙烯基聚合物粉體 (Pl)的丙酮可溶成分、丙酮可溶成分的Mw、Mn和離子性雜質(zhì)的含量的評價結(jié)果見表2。
[0250] [噴霧干燥處理?xiàng)l件]
[0251] 噴霧方式：旋轉(zhuǎn)碟式
[0252] 旋轉(zhuǎn)碟轉(zhuǎn)速：25000rpm
[0253] 熱風(fēng)溫度
[0254]入 口溫度：145°C
[0255] 出 口溫度：65°C
[0256] [表 1]
[0257]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種乙烯基聚合物粉體，其中丙酮可溶成分在30質(zhì)量％以上，丙酮可溶成分的平均 分子量在10萬以上，堿金屬離子含量在IOppm以下，體積平均一次粒徑Dv在200nm以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物粉體，其中硫酸根離子SO廣的含量在20ppm以 下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物粉體，其體積平均一次粒徑Dv與數(shù)均一次粒徑 Dn之比Dv/Dn在3. 0以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物粉體，其體積平均一次粒徑Dv在8 μ m以下。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在固化性樹脂組合物中的分散性優(yōu)異，能在所定溫度內(nèi)通過短時間的加熱快速使固化性樹脂組合物呈凝膠狀，離子濃度低的、使獲得的固化物體現(xiàn)出優(yōu)異電特性的、適于電子材料領(lǐng)域用作預(yù)凝膠劑的有用的乙烯基聚合物粉體，含有該乙烯基聚合物粉體的固化性樹脂組合物及該固化性樹脂組合物的固化物。本發(fā)明的乙烯基聚合物粉體的丙酮可溶成分在30質(zhì)量％以上，丙酮可溶成分的平均分子量在10萬以上，粉體的堿金屬離子含量在10ppm以下，粉體的體積平均一次粒徑(Dv)在200nm以上。
【IPC分類】C08F265-06, C08F2-22
【公開號】CN104610507
【申請?zhí)枴緾N201410738180
【發(fā)明人】福谷香織, 笠井俊宏
【申請人】三菱麗陽株式會社
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2010年2月4日
【公告號】CN102307918A, EP2395032A1, EP2395032A4, US20110294954, WO2010090246A1