專利名稱：用氧化氮減少聚丙烯接枝共聚反應(yīng)過程中反應(yīng)器結(jié)垢的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯聚合物接枝共聚反應(yīng)的方法。
在半分批攪拌釜反應(yīng)器和氣體混合環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行丙烯聚合物和苯乙烯類及其它乙烯系單體的接枝共聚反應(yīng)，都會產(chǎn)生反應(yīng)器結(jié)垢。聚合物的沉積物在反應(yīng)器器壁和氣體循環(huán)管道上形成，它在開始沉積后通常就快速地增加。嚴(yán)重的反應(yīng)器結(jié)垢會影響產(chǎn)品的質(zhì)量、生產(chǎn)能力和工業(yè)設(shè)備的可操作性。
由于主反應(yīng)是用過氧化物作為引發(fā)劑的自由基聚合反應(yīng)，因此使用可溶于單體的自由基清除劑來減少反應(yīng)器結(jié)垢的任何嘗試都可能干擾接枝聚合過程。所以這些可溶的清除劑最好不要用于這一過程中。
已知阻聚劑(如氧化氮)可以用來阻滯蒸餾過程中乙烯基芳族化合物的聚合，例如美國專利3,964,979和4,070,419中所述，在用蒸餾純化苯乙烯的過程中加入氣態(tài)NO，然后使得該單體處于聚合反應(yīng)的條件下，苯乙烯以加速的速率聚合。匈牙利專利77-MA2891揭示了在硝?；杈蹌┑拇嬖谙陆又椛渚郾┖捅揭蚁┮詼p少副反應(yīng)(即不形成聚苯乙烯副產(chǎn)物)。美國專利5,283,287揭示了一種制備具有優(yōu)良的耐HCFC性能的熱塑性樹脂組合物的方法，該方法包括在膠乳和阻聚劑(如氧化氮)的存在下對丙烯腈、乙烯基芳族化合物和不飽和羧酸或其酯的單體混合物進(jìn)行接枝聚合以控制聚丙烯腈單元的序列。然而，這些參考資料中沒有一份揭示了用連續(xù)加入氧化氮來減少聚丙烯接枝共聚物的制備過程中的反應(yīng)器結(jié)垢。
用于制備接枝共聚物的本發(fā)明方法包括，在基本上不氧化的環(huán)境下(a)用一種有機(jī)化合物處理丙烯聚合物，所述有機(jī)化合物是自由基聚合引發(fā)劑；(b)用每100份丙烯聚合物約5-240份的至少一種能通過自由基進(jìn)行聚合的接枝單體處理丙烯聚合物一段時(shí)間，這可以與步驟(a)同時(shí)進(jìn)行或者在步驟(a)之后進(jìn)行，可以重疊或不重疊操作(with or without overlap)；以及(c)從所得的接枝丙烯聚合物中除去任何未反應(yīng)的接枝單體，分解任何未反應(yīng)的引發(fā)劑，并使聚合物中任何殘留的自由基失活，其中，步驟(a)和(b)在氧化氮的存在下進(jìn)行以減少反應(yīng)器結(jié)垢，氧化氮是加入惰性氣體中的，加入量為每百萬份惰性氣體約0.05-50份氧化氮。
連續(xù)地加入氧化氮能顯著地減少反應(yīng)器結(jié)垢的程度，同時(shí)它幾乎不影響單體轉(zhuǎn)化成聚合物的轉(zhuǎn)化率％和接枝效率。
用作接枝共聚物主鏈的丙烯聚合物可以是(a)丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80，較好的約為85至99；(b)丙烯和一種烯烴的結(jié)晶無規(guī)共聚物，所述烯烴選自乙烯和C4-C10α-烯烴，條件是烯烴是乙烯時(shí)，聚合乙烯的最高含量為10％(重量)，較好的約為4％，烯烴是C4-C10α-烯烴時(shí)，其最高的聚合含量為20％(重量)，較好的約為16％，所述共聚物的全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(c)丙烯和兩種烯烴的結(jié)晶無規(guī)三元共聚物，所述烯烴選自乙烯和C4-C8α-烯烴，條件是聚合的C4-C8α-烯烴的最高含量為20％(重量)，較好的約為16％，并且當(dāng)一種烯烴是乙烯時(shí)，聚合乙烯的最高含量為5％(重量)，較好的約為4％，所述三元共聚物的全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(d)一種烯烴聚合物組合物，包含(ⅰ)約10至60重量份，較好的約為15至55重量份丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80，較好的約為85至98，或者一種結(jié)晶共聚物，選自(a)丙烯和乙烯、(b)丙烯、乙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)丙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量大于85％(重量)，較好的約為90％-99％，全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(ⅱ)約5至25重量份，較好的約5至20重量份的乙烯和丙烯或一種在室溫下不溶于二甲苯的C4-C8α-烯烴的共聚物；(ⅲ)約30至70重量份，較好的約20至65重量份的彈性共聚物，選自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)乙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物可任選地含有約0.5％-10％(重量)的二烯，并含有低于70％(重量)、較好的約為10％-60％、最好的約為12％-55％的乙烯，所述共聚物在室溫下溶于二甲苯，其特性粘度約為1.5-4.0dl/g；(ⅱ)和(ⅲ)的總量以烯烴聚合物組合物總量計(jì)約為50％-90％,(ⅱ)/(ⅲ)的重量比小于0.4，較好的是0.1至0.3，其中組合物用至少兩個(gè)階段聚合反應(yīng)制得，其彎曲模量小于150MPa；以及(e)一種熱塑性烯烴，包含(ⅰ)約10％-60％，較好的約為20％-50％的丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80，或者一種結(jié)晶共聚物，選自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)乙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量大于85％，全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(ⅱ)約20％-60％，較好的約為30％-50％的非晶態(tài)共聚物，選自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)乙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物可任選地含有約0.5％-10％的二烯，并含有小于70％的乙烯，在室溫下溶于二甲苯；(ⅲ)約3％-40％，較好的約為10％-20％的乙烯和丙烯或一種在室溫下不溶于二甲苯的C4-C8α-烯烴的共聚物，其中，所述組合物的彎曲模量大于150但小于1200MPa，較好的約為200至1100MPa，最好的約為200至1000Mpa。
室溫為～25℃。
用于制備(d)和(e)的C4-8α-烯烴包括例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
存在二烯時(shí)，典型的二烯是丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯或亞乙基降冰片烯。
丙烯聚合物(d)的制備在美國專利5,212,246和5,409,992中有詳細(xì)描述，該制備參考結(jié)合于本發(fā)明中。丙烯聚合物(e)的制備在美國專利5,302,454和5,409,992中有詳細(xì)描述，該制備參考結(jié)合于本發(fā)明中。
可以接枝聚合到丙烯聚合物主鏈上的單體可以是任何能夠通過自由基進(jìn)行聚合的單體乙烯基化合物，其中，乙烯基、H2C=CR-(R為H或甲基)接在直鏈的或支化的脂族鏈上，或接到單環(huán)或多環(huán)化合物中取代或未取代的芳環(huán)、雜環(huán)或脂環(huán)上。典型的取代基是烷基、羥烷基、芳基和鹵素。通常乙烯系單體是下列幾類中的一種(1)乙烯基取代的芳族化合物、雜環(huán)化合物或脂環(huán)化合物，包括苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑，以及它們的同系物，如α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯、甲基氯代苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、甲基乙烯基吡啶和乙基乙烯基吡啶；(2)芳族羧酸和飽和脂族羧酸的乙烯酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、氰基乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；以及(3)不飽和脂族腈和羧酸，以及它們的衍生物，包括丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；丙烯酸和丙烯酸酯類，如丙烯酸的甲酯、乙酯、羥乙基酯、2-乙基己酯和丁酯；甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylic acid)和甲基丙烯酸酯類、如甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯、芐酯、苯乙酯、苯氧基乙酯、乙氧基丙酯和羥丙基酯；馬來酸酐和N-苯基馬來酰亞胺。還可以使用可自由基聚合的二烯，如丁二烯、異戊二烯，以及它們的衍生物。可以使用相同或不同類的多種單體。較佳的接枝單體是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。
單體的加入量是每100份丙烯聚合物約5至240份，較好的約為20至100pph。
通過使用過氧化物或作為自由基聚合引發(fā)劑的其它化合物處理，在丙烯聚合物上形成活性的接枝點(diǎn)，由此制備接枝共聚物。由于化學(xué)處理的結(jié)果在聚合物上產(chǎn)生的自由基在這些位置上引發(fā)單體的聚合反應(yīng)。
在接枝聚合的過程中，單體也會聚合形成一定量的游離(free)或未接枝的聚合物或共聚物。接枝共聚物的形態(tài)是丙烯聚合物是連續(xù)相或基體相，聚合的單體(接枝和未接枝的)都是分散相。
用引發(fā)劑和接枝單體處理聚合物是在基本上不氧化的氣氛下進(jìn)行的，本方法的后續(xù)步驟亦如此。當(dāng)“基本上不氧化”這一表述用來描述丙烯聚合物所處的環(huán)境或氣氛時(shí)，是指這樣一個(gè)環(huán)境，其中活性氧的濃度(即處于能與聚合物中自由基反應(yīng)的形式的氧濃度)低于約15％、較好的低于約5％、更好的低于約1％(體積)。最好的活性氧的濃度為0.004％(體積)或更低。在這些限制范圍內(nèi)，不氧化的環(huán)境可以是對于烯烴聚合物中的自由基不起氧化作用的任何氣體或氣體混合物，例如氮?dú)?、氬氣、氦氣和二氧化碳這些氣體。
通過丙烯聚合物和自由基聚合引發(fā)劑(如有機(jī)過氧化物)和乙烯系單體的接觸來制備接枝共聚物描述于美國專利5,140,074中，該制備參考結(jié)合于本發(fā)明中。
在本發(fā)明的方法中，用自由基聚合引發(fā)劑和乙烯系單體對丙烯聚合物的處理在以單獨(dú)進(jìn)氣流的形式連續(xù)通入混入惰性氣體中的氧化氮的的情況下進(jìn)行，以減少反應(yīng)器結(jié)垢。每百萬份惰性氣體使用約0.05至50份、較好的約為0.1至10份、最好的約為0.2至2份的氧化氮時(shí)，能得到最佳結(jié)果。對于丙烯聚合物中的自由基不起氧化作用的任何氣體或氣體混合物都可以使用，例如氮?dú)?、氬氣、氦氣和二氧化碳。在反?yīng)中不以連續(xù)通入的方式使用氧化氮?dú)怏w得不到明顯減少反應(yīng)器結(jié)垢的結(jié)果。
使用氧化氮作為氣相自由基清除劑對于局部(local)防止聚合物在聚合設(shè)備(如鼓風(fēng)機(jī)、防爆片和通風(fēng)豎管)中的沉積非常有用，從而大大提高了工業(yè)設(shè)備的可操作性和生產(chǎn)能力。
在實(shí)施例的接枝共聚物的制備中用作主鏈聚合物的丙烯均聚物的孔隙度按Winslow,N.M.和Shapiro,J.J.的“用汞滲透法測量孔尺寸分布的儀器”("AnInstrument for the Measurement of Pore-Size Distribution by Mercury Penetration")ASTM Bull.,TP 49,39-44(1959年2月)和Rootare,H.M.的“評水銀孔率檢測法”("A Review of Mercury Porosimetry"),225-252(In Hlrshhom,J.S.and Roll,K.H.,Eds.粉末冶金中的先進(jìn)實(shí)驗(yàn)技術(shù)(Advanced Experimental Techniques in PowerMetallurgy),Plenum Press,New York,1970)中所述進(jìn)行測量。
在本說明書中，除非另外指出，所有的份和百分?jǐn)?shù)均是以重量計(jì)的。
實(shí)施例1-4；比較例1-5這些實(shí)施例說明了與不連續(xù)加入氧化氮或根本不加入氧化氮相比，在接枝聚合反應(yīng)過程中連續(xù)加入氧化氮對于反應(yīng)器結(jié)垢的影響。接枝共聚物是用丙烯均聚物作為主鏈聚合物，將聚苯乙烯接枝到上面而制得的。
在本實(shí)施例和以下實(shí)施例中，用作接枝共聚物主鏈的丙烯均聚物有以下性質(zhì)球形、熔體流動速率(MFR)為9克/10分鐘(ASTM D-1238,230℃,2.16千克)、孔隙度為0.46厘米3/克，重均分子量(Mw)為170,000。
用前述過氧化物引發(fā)接枝聚合反應(yīng)的方法、在110℃的接枝溫度下，將苯乙烯單體接枝到聚丙烯主鏈上，其中將引發(fā)劑和單體噴到裝在1升的玻璃的氣體混合反應(yīng)器中的已經(jīng)被加熱至反應(yīng)溫度的聚丙烯顆粒上。每100份聚丙烯加入70重量份的苯乙烯。將購自Elf Atochem的一種溶劑油(約150-220℃餾分)中的Lupersol PMS 50％的己酸叔丁基過氧2-乙酯用作過氧化物引發(fā)劑。接枝單體的加入速率為1 pph/min，所用的單體引發(fā)劑的摩爾比為105。
為了量化反應(yīng)器結(jié)垢的程度，在循環(huán)氣流中放置一個(gè)“測試件”-一個(gè)含10克球狀丙烯均聚物的在線式過濾籃(in-line filter basket)。反應(yīng)過程中測試件重量的增加％指示著反應(yīng)器結(jié)垢的程度。重量增加得越大，產(chǎn)生的反應(yīng)器結(jié)垢就越多。
混入氮?dú)庵械难趸?NO)以單獨(dú)的進(jìn)氣流引入，在表1中NO的量以每百萬份氮?dú)獾姆輸?shù)表示。該表還示出了測試件的溫度、測試件的重量增加％和單體轉(zhuǎn)化成聚合物的轉(zhuǎn)化率％。比較例4和5中的術(shù)語“補(bǔ)充氣體”是指氧化氮?dú)怏w只是在反應(yīng)開始時(shí)通過補(bǔ)充氣體管道加入的情況。
在比較例1-3中，在反應(yīng)過程中沒有加入NO。在比較例4和5中，系統(tǒng)用混入N2中的NO吹掃，在反應(yīng)開始時(shí)切斷NO氣流，這是因?yàn)橄到y(tǒng)壓力隨著單體的加入而增加。在實(shí)施例1中，測試件溫度保持在97℃，而在實(shí)施例2中，測試件溫度保持在110℃，即反應(yīng)溫度。在實(shí)施例3中，混入氮?dú)庵械腘O的流量是每分鐘0.2標(biāo)準(zhǔn)升(standard liter,STDL)。在實(shí)施例4中，流量增至0.4 STDL/分鐘，而NO的濃度保持相同。
實(shí)施例5-7；比較例6-7這些實(shí)施例說明了與根本不用氧化氮相比，在接枝聚合反應(yīng)過程中連續(xù)加入氧化氮對反應(yīng)器結(jié)垢的影響。使用大于實(shí)施例1所用的反應(yīng)器?；烊氲?dú)庵械难趸詥为?dú)的進(jìn)氣流加入，在表2中NO的量以每百萬份氮?dú)獾姆輸?shù)表示。接枝共聚物是用丙烯均聚物作為主鏈聚合物，將聚苯乙烯接枝到上面而制得的。
接枝共聚物按實(shí)施例1所述制備，不同的是使用2加侖金屬的氣體混合反應(yīng)器，每100份聚丙烯加入45份苯乙烯，聚合反應(yīng)溫度為120℃。表2示出了每個(gè)實(shí)施例的苯乙烯的加入速率、加入系統(tǒng)中的NO的ppm、測試件的重量增加％、未接枝聚苯乙烯的Mw、數(shù)均分子量(Mn)和分子量分布(MWD；Mw/Mn)、接枝效率和單體轉(zhuǎn)化成聚合物的轉(zhuǎn)化率％。用凝膠滲透色譜法進(jìn)行分子量測量。
這些數(shù)據(jù)表明，與不用NO的測試件重量增加％為27.2-36.0％相比，使用NO的測試件重量增加％明顯降至8.6-12.3％，這與NO的濃度有關(guān)。NO的加入量增加時(shí)，結(jié)垢量減少。連續(xù)加入NO沒有明顯改變聚合的苯乙烯單體的分子量或MWD，這表明NO不作為鏈轉(zhuǎn)移劑。
實(shí)施例8和比較例8這些實(shí)施例說明了與根本不用氧化氮相比，在接枝聚合反應(yīng)過程中連續(xù)加入氧化氮對反應(yīng)器結(jié)垢的影響?；烊氲?dú)庵械难趸詥为?dú)的進(jìn)氣流引入，在表3中NO的量以每百萬份氮?dú)獾姆輸?shù)表示。接枝共聚物是用丙烯均聚物作為主鏈聚合物，將甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的共聚物接枝到上面而制得的。
接枝共聚物按實(shí)施例1所述制備，不同的是每100份聚丙烯加入43.05份甲基丙烯酸甲酯和1.95份丙烯酸甲酯，接枝溫度為115℃，單體/引發(fā)劑的摩爾比為120。使用2加侖金屬的氣體混合反應(yīng)器。
表3示出了單體轉(zhuǎn)化成聚合物的轉(zhuǎn)化率％、測試件的重量增加％、產(chǎn)物中聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的量和測試件上PMMA的量。
這些數(shù)據(jù)表明，當(dāng)反應(yīng)在連續(xù)加入NO的情況下進(jìn)行時(shí)，測試件的重量增加有了明顯的減少。
本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀了前述說明后，很容易理解本文所揭示的本發(fā)明的其它特點(diǎn)、優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案。在這一方面，雖然對本發(fā)明的具體實(shí)施方案進(jìn)行了相當(dāng)詳細(xì)的描述，但是在不偏離說明書和權(quán)利要求所述的本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以對這些實(shí)施方案進(jìn)行變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1．一種接枝共聚物的制備方法，包括在基本上不氧化的環(huán)境下(a)用一種有機(jī)化合物處理丙烯聚合物，所述有機(jī)化合物是自由基聚合引發(fā)劑；(b)用每100份丙烯聚合物約5-240份的至少一種能通過自由基進(jìn)行聚合的接枝單體處理丙烯聚合物一段時(shí)間，這可以與步驟(a)同時(shí)進(jìn)行或者在步驟(a)之后進(jìn)行，可以重疊或不重疊操作；以及(c)從所得的接枝丙烯聚合物中除去任何未反應(yīng)的接枝單體，分解任何未反應(yīng)的引發(fā)劑，并使聚合物中任何殘留的自由基失活，其中，步驟(a)和(b)在氧化氮的存在下進(jìn)行以減少反應(yīng)器結(jié)垢，氧化氮是加入惰性氣體中的，加入量為每百萬份惰性氣體約0.05-50份氧化氮。
2．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述丙烯聚合物選自(a)丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80；(b)丙烯和一種烯烴的結(jié)晶無規(guī)共聚物，所述烯烴選自乙烯和C4-C10α-烯烴，條件是烯烴是乙烯時(shí)，聚合乙烯的最高含量為10％(重量)，烯烴是C4-C10α-烯烴時(shí)，其最高的聚合含量為20％(重量)，所述共聚物的全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(c)丙烯和兩種烯烴的結(jié)晶無規(guī)三元共聚物，所述烯烴選自乙烯和C4-C8α-烯烴，條件是聚合的C4-C8α-烯烴的最高含量為20％(重量)，并且當(dāng)一種烯烴是乙烯時(shí)，聚合乙烯的最高含量為5％(重量)，所述三元共聚物的全同立構(gòu)指數(shù)大于85(d)一種烯烴聚合物組合物，包含(ⅰ)約10至60重量份丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80，或者一種結(jié)晶共聚物，選自(a)丙烯和乙烯、(b)丙烯、乙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)丙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量大于85％(重量)，全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(ⅱ)約5至25重量份的乙烯和丙烯或一種在室溫下不溶于二甲苯的C4-C8α-烯烴的共聚物；(ⅲ)約30至70重量份的彈性共聚物，選自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)乙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物可任選地含有約0.5％-10％(重量)的二烯，并含有低于70％(重量)的乙烯，所述共聚物在室溫下溶于二甲苯，其特性粘度約為1.5-4.0dl/g；(ⅱ)和(ⅲ)的總量，以烯烴聚合物組合物總量計(jì)約為50％-90％,(ⅱ)/(ⅲ)的重量比小于0.4，其中組合物用至少兩個(gè)階段聚合反應(yīng)制得，其彎曲模量小于150 MPa；以及(e)一種熱塑性烯烴，包含(ⅰ)約10％-60％的丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80，或者一種結(jié)晶共聚物，選自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)乙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量大于85％，全同立構(gòu)指數(shù)大于85；(ⅱ)約20％-60％的非晶態(tài)共聚物，選自(a)乙烯和丙烯、(b)乙烯、丙烯和一種C4-C8α-烯烴，以及(c)乙烯和一種C4-C8α-烯烴，所述共聚物可任選地含有約0.5％-10％的二烯，并含有小于70％的乙烯，在室溫下溶于二甲苯；(ⅲ)約3％-40％的乙烯和丙烯或一種在室溫下不溶于二甲苯的C4-C8α-烯烴的共聚物，其中，所述組合物的彎曲模量大于150但小于1200MPa。
3．如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述丙烯聚合物是丙烯均聚物。
4．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述接枝單體選自乙烯基取代的芳族化合物、雜環(huán)化合物和脂環(huán)化合物；不飽和的脂族羧酸及其衍生物；不飽和的脂族腈；芳族羧酸和飽和脂族羧酸的乙烯酯；以及它們的混合物。
5．如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述接枝單體選自苯乙烯、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類，以及它們的混合物。
6．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于氧化氮的用量為每百萬份惰性氣體約0.1至10份。
全文摘要
包含丙烯聚合物的主鏈和在該主鏈上接枝聚合的乙烯系單體的接枝共聚物如下制備:(1)用自由基聚合引發(fā)劑處理丙烯聚合物,(2)用至少一種能通過自由基進(jìn)行聚合的接枝單體處理丙烯聚合物,(3)從接枝共聚的丙烯聚合物中除去任何未反應(yīng)的接枝單體,分解任何未反應(yīng)的引發(fā)劑,使聚合物中任何殘留的自由基失活,其中,步驟(1)和(2)在連續(xù)加入氧化氮的情況下進(jìn)行。氧化氮減少了沉積在反應(yīng)器器壁和氣體循環(huán)管道上的聚合物的積聚,同時(shí)幾乎不影響接枝共聚反應(yīng)。
文檔編號C08F6/00GK1212969SQ9812089
公開日1999年4月7日 申請日期1998年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月29日
發(fā)明者小安東尼·J·德尼古拉, 宋承謙 申請人:蒙岱爾北美股份有限公司