具有優(yōu)化接枝單體用量的兩性淀粉漿料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種經(jīng)紗上漿漿料的制備方法，尤其涉及具有優(yōu)化接枝單體用量的兩 性淀粉漿料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 淀粉接枝共聚物已廣泛應(yīng)用在紡織經(jīng)紗上漿、水處理、油田、造紙等領(lǐng)域。以往對 淀粉進(jìn)行接枝改性，多采用的是單體丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯類等，來提高淀粉在紡織 經(jīng)紗上漿中的應(yīng)用性能。（如張曉東，劉馨，楊松杰；紡織學(xué)報(bào)[J] ;LCA，LAT共聚漿料的 研制與應(yīng)用；1997年03期。）而這些淀粉接枝共聚物在水中G電位與纖維一樣都呈負(fù)電， 使得黏膠層與纖維之間因同種電荷而相互排斥，不利于對纖維的黏合強(qiáng)度。
[0003] 通過在淀粉主鏈上引入帶正電荷的支鏈，利用淀粉與纖維之間產(chǎn)生的靜電引力， 從而有可能增加對纖維的黏合強(qiáng)度。（參見祝忠秋；江南大學(xué)[D];季銨鹽陽離子型接枝淀 粉漿料的研究；2013年）但是，這種陽離子淀粉會(huì)給退漿帶來難題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對當(dāng)前技術(shù)的缺陷，本發(fā)明旨在公開具有優(yōu)化接枝單體用量的兩性淀粉漿料的 制備方法。
[0005] 本發(fā)明采用以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題：所述方法包括如下步驟：配制質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為20~50%的酸解淀粉水溶液，調(diào)節(jié)所述酸解淀粉水溶液溶液的pH值為3~5， 經(jīng)加熱、攪拌處理，通入氮?dú)?0~60min，滴加12g接枝單體，所述接枝單體中丙稀酰氧 乙基三甲基氯化銨與丙烯酸鈉的摩爾比為1:1，加入15~30mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5~1% FeS04 ? (NH4)2S0jP10~30mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5~2. 0%H202溶液，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng) 1~3h。然后，加入1. 6~5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的對苯二酚溶液，用1~3mol/LNaC03溶液 調(diào)節(jié)反應(yīng)物的pH值為4~7,然后過濾，真空干燥，粉碎，過篩，得產(chǎn)物。反應(yīng)方程式如下：
[0006]
[0007] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：工藝簡單、上漿粘度大、退漿容易，主要運(yùn)用于經(jīng)紗上漿領(lǐng)域。
【附圖說明】
[0008]圖1為本發(fā)明中兩性淀粉漿料的熱重分析圖。
[0009]圖2為酸解淀粉（ATS)漿料、丙烯酸鈉接枝淀粉漿料、本發(fā)明的兩性淀粉漿料以及 丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨（DAC)接枝淀粉漿料的紅外光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0010] 本發(fā)明實(shí)施例采用粗紗浸漿法測試黏附力，測試步驟如下：
[0011] 將接枝淀粉9g(干重），分散在去咼子水中配成1% (w/w)的淀粉分散液，并移入 1000mL四口燒瓶中。水浴加熱至95°C后恒速保溫lh，接著取出燒瓶將漿液倒入95°C的超 級恒溫水浴鍋內(nèi)的特制不銹鋼水槽里。把已繞在自制鋁框的粗紗浸入漿液中保持5min，放 在空氣中懸掛，待粗紗晾干后裁剪，裝袋。在相對濕度65%、溫度20°C的條件下平衡24h，并 在HD026NS型萬能強(qiáng)力儀上設(shè)置測試參數(shù)（夾持隔距為100mm，上升速度50mm/min，樣本容 量為20)后，開始測試粗紗黏附力。
[0012] 本發(fā)明實(shí)施例采用堿氧化退漿工藝進(jìn)行退漿。退漿工藝：NaOH2g/L，JFC2g/L， H2024mL/L，浴比1:50。紗條在退漿液中加熱30min，然后用熱蒸餾水洗滌三次并干燥。退漿 效率按式（2. 29)計(jì)算：
[0013]
[0014]式中：DE-淀粉的退漿效率，％;
[0015] W。一絞紗上漿前，紗線的絕對干重，g;
[0016]Wi-絞紗上漿后，紗線的干燥質(zhì)量，g;
[0017] W2-絞紗退漿后，紗線的干燥質(zhì)量，g。
[0018] 本發(fā)明是實(shí)施例的熱重分析在TGA/SDTA851e熱重分析儀器上進(jìn)行。測試條件：氮 氣流速為200mL/min，以10°C/min升溫速度從25°C升到600°C。
[0019] 本發(fā)明實(shí)施例采用KBr混合壓片法測試紅外光譜圖。樣品經(jīng)提純后，烘干，然后與 KBr(按照比例1:100) -起充分混合，研碎，壓片，放在Nicolet Nexus470型紅外儀上按照 儀器規(guī)定進(jìn)行操作，開始掃描樣品測定紅外光譜，掃描范圍為4000~^OcnT1。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的酸解淀粉（ATS)水溶液，調(diào)節(jié)所述酸解淀粉（ATS)水溶液 溶液的pH值為3. 2,經(jīng)加熱、攪拌處理，通入氮?dú)?5min，滴加12g丙烯酸鈉，加入18mL質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為〇. 8%FeS04 ?(順4)#04和15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 2%H202溶液，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng) lh。然后，加入3mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的對苯二酚溶液，用1.5mol/LNaC03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物的 pH值為5,然后過濾，真空干燥，粉碎，過篩，得產(chǎn)物。通過計(jì)算，產(chǎn)物的黏附力為123.6N，退 漿率為94. 2%。
[0022] 實(shí)施例2
[0023] 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的酸解淀粉（ATS)水溶液，調(diào)節(jié)所述酸解淀粉（ATS)水溶液 溶液的pH值為3. 2,經(jīng)加熱、攪拌處理，通入氮?dú)?5min，滴加12g接枝單體，所述接枝單體 中丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨（DAC)與丙烯酸鈉的摩爾比為0.5:1，加入18mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 8%FeS04 ? (NH4)2S0jP15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 2%H202溶液，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。然 后，加入3mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的對苯二酚溶液，用1. 5mol/LNaC03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物的pH值 為5,然后過濾，真空干燥，粉碎，過篩，得產(chǎn)物。通過計(jì)算，產(chǎn)物的黏附力為125. 4N，退漿率 為 92. 2%。
[0024] 如圖1所述，產(chǎn)物的失重主要分為三個(gè)階段，第一階段從37°C到91°C，該失重顯 然是由淀粉中水分的丟失所導(dǎo)致；第二階段失重主要是淀粉的熱分解所致，該階段主要在 241°C到332°C范圍內(nèi)發(fā)生失重；第三階段產(chǎn)物中的兩性接枝支鏈分解所致，分解溫度范圍 為374°C至521°C。TG~DTG分析表明了兩性接枝支鏈的存在，它的引入提高了淀粉的熱穩(wěn) 定性。
[0025] 實(shí)施例3
[0026] 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的酸解淀粉（ATS)水溶液，調(diào)節(jié)所述酸解淀粉（ATS)水溶液 溶液的pH值為3. 2,經(jīng)加熱、攪拌處理，通入氮?dú)?5min，滴加12g接枝單體，所述接枝單體 中丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨（DAC)與丙烯酸鈉的摩爾比為0.8:1，加入18mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 8%FeS04 ?(順4)#04和15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 2%H202溶液，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。然 后，加入3mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的對苯二酚溶液，用1. 5mol/LNaC03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物的pH值 為5,然后過濾，真空干燥，粉碎，過篩，得產(chǎn)物。通過計(jì)算，產(chǎn)物的黏附力為127. 7N，退漿率 為 91. 1%。
[0027] 實(shí)施例4
[0028] 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的酸解淀粉（ATS)水溶液，調(diào)節(jié)所述酸解淀粉（ATS)水溶液 溶液的pH值為3. 2,經(jīng)加熱、攪拌處理，通入氮?dú)?5min，滴加12g接枝單體，所述接枝單體 中丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨（DAC)與丙烯酸鈉的摩爾比為1:1，加入18mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 8%FeS04 ?(順4)#04和15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 2%H202溶液，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。然 后，加入3mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%