專(zhuān)利名稱(chēng)：高加工性的lldpe基聚合組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有比常規(guī)型LLDPE加工性和機(jī)械性能更好的基于線形低密度聚乙烯(LLDPE)的聚合組合物。本發(fā)明的聚合組合物除了含有線形低密度聚乙烯外，還含有丙烯與乙烯及至少一種α-烯烴CH2＝CHRI的共聚物，其中RI是2-4個(gè)碳原子的烷基，所述丙烯共聚物在二甲苯中有較高的不溶性。
LLDPE有幾個(gè)方面的應(yīng)用，特別是用于制備薄膜。這是由于LLDPE薄膜比常規(guī)低密度聚乙烯(LDPE)薄膜機(jī)械性能和光學(xué)性能更好的緣故。
但是生產(chǎn)LLDPE薄膜時(shí)存在一些困難，主要是聚合物在熔融態(tài)時(shí)熔體強(qiáng)度不夠高，而在熔融態(tài)時(shí)它的粘度卻相當(dāng)高。
為了保持薄膜擠出機(jī)的生產(chǎn)率不變，需要對(duì)它們進(jìn)行改性，例如通過(guò)加寬模縫或增加擠出機(jī)頭的溫度。
但是這些改性會(huì)造成擠出機(jī)出口處鼓泡冷卻的困難和薄膜厚度不勻。
除了這些缺點(diǎn)外，LLDPE薄膜熱熔接時(shí)的耐熱性差。
為了克服上述缺點(diǎn)，美國(guó)專(zhuān)利4,871,813提出了用LLDPE與丙烯和任選地含有用量低于10％的乙烯的α-烯烴CH2＝CHRI(其中RI是2-10個(gè)碳原子的烷基)的結(jié)晶共聚物的共混物；無(wú)論何種情況，共聚物中乙烯含量都應(yīng)低于α-烯烴含量。
含有7-40％(重量)α-烯烴的丙烯共聚物的熔化焓低于75焦耳/克，加入量為1-25％(重量)。此外，所述專(zhuān)利公開(kāi)的丙烯共聚物的特征是分子結(jié)構(gòu)特別不規(guī)整，這是由于共聚單體良好的無(wú)規(guī)化及低的全同指數(shù)。具體地說(shuō)，全同指數(shù)(通過(guò)在正庚烷中的溶解性測(cè)定)總是低于65。丙烯共聚物的結(jié)晶度低，通常低于35％，優(yōu)選10-30％。
LLDPE-丙烯共聚物共混物是通過(guò)在擠出機(jī)中將各組分熔融混合并隨后造粒而制備的。也可以將各組分在固態(tài)混合，然后將這種混合物直接加到擠出機(jī)中模制成成品制件。
這樣得到的組合物在加工性和熱熔接時(shí)的耐熱性上有一定的改進(jìn)，但在機(jī)械性能上沒(méi)有顯著的改變。
國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO93/03078描述了一種通過(guò)在兩個(gè)或更多個(gè)具有流化床或機(jī)械混合床的氣相反應(yīng)器中進(jìn)行順序聚合來(lái)制備加工性能好的LLDPE的方法。在其中的一個(gè)反應(yīng)器中，乙烯和α-烯烴CH2＝CHR(其中R是1-10個(gè)碳原子的烷基)的混合物聚合得到LLDPE，在另一個(gè)反應(yīng)器中，丙烯和α-烯烴CH2＝CHRI(其中RI是2-10個(gè)碳原子的烷基)的混合物聚合得到熔化焓高于70焦耳/克的結(jié)晶的丙烯共聚物。這樣得到的組合物具有比前述機(jī)械混合物均一性更好的優(yōu)點(diǎn)，所以具有改進(jìn)的光學(xué)性能。這種聚合物不需要造粒工序，可以直接加到薄膜擠出機(jī)中，因而大大節(jié)約了能量。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將LLDPE與具有不溶于二甲苯特性的丙烯和乙烯及至少一種α-烯烴的共聚物混合，可以制備具有更好的加工性能同時(shí)具有改進(jìn)的機(jī)械性能的LLDPE。
意想不到的是，LLDPE與丙烯和乙烯及至少一種α-烯烴CH2＝CHRI的結(jié)晶共聚物的聚合組合物的耐沖擊性和抗撕裂性比類(lèi)似的未改性的LLDPE好得多。例如，將由乙烯與1-丁烯共聚得到的LLDPE和丙烯與乙烯和1-丁烯的共聚物混合，這樣得到的組合物的機(jī)械性能明顯地優(yōu)于起始的LLDPE，并且與由乙烯和1-己烯共聚得到的LLDPE的機(jī)械性能相同或比之更好。正如所知，一個(gè)明顯的優(yōu)點(diǎn)是乙烯與丁烯的LLDPE共聚物的生產(chǎn)成本大大低于乙烯與己烯或其它高級(jí)α-烯烴共聚得到的LLDPE。
在同樣條件下，其機(jī)械性能優(yōu)于按專(zhuān)利申請(qǐng)WO93/03078的方法得到的產(chǎn)物的機(jī)械性能。
當(dāng)本發(fā)明的聚合組合物是通過(guò)順序聚合法的合成中直接制備得到時(shí)，這些改進(jìn)可以進(jìn)一步強(qiáng)化。
本發(fā)明的聚合物組合物包括(a)75-95％(重量)乙烯與α-烯烴CH2＝CHR(其中R是1-10個(gè)碳原子的烷基)的共聚物，所述乙烯共聚物中α-烯烴CH2＝CHR的含量最高為20％(摩爾)，和(b)5-25％(重量)丙烯與乙烯和至少一個(gè)α-烯烴CH2＝CHRI(其中RI是2-10個(gè)碳原子的烷基)的共聚物。共聚物(b)含有80-98％(重量)丙烯、1-10％(重量)乙烯和1-10％(重量)α-烯烴CH2＝CHRI，其特征是在二甲苯中的不溶性高于70％。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，實(shí)際上，為了使LLDPE的機(jī)械性能和加工性得到改善，共聚物(b)在二甲苯的不溶性必須高于70％；或者由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定的熔化焓必須比較低，例如50焦耳/克。
在二甲苯中的高不溶性是丙烯的立體規(guī)整結(jié)構(gòu)及乙烯和α-烯烴CH2＝CHRI單元在聚合物鏈中均勻分布的標(biāo)志。
按照下面的方法測(cè)定的二甲苯不溶性優(yōu)選高于75％，更優(yōu)選高于85％。理想的是共聚物(b)中丙烯的含量為85-96％(重量)，乙烯含量為2-8％(重量)，α-烯烴CH2＝CHRI的含量為2-7％(重量)。乙烯含量也可以高于α-烯烴CH2＝CHRI的含量。各種組分的含量由IR和NMR分析來(lái)測(cè)定。
α-烯烴CH2＝CHRI例如可選自1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯，優(yōu)選1-丁烯或1-己烯。
共聚物(b)的熔化焓通常高于50焦耳/克，優(yōu)選高于60焦耳/克，更優(yōu)選高于70焦耳/克。共聚物(b)的熔點(diǎn)低于140℃，優(yōu)選為120-140℃。
共聚物(b)的結(jié)晶度通常高于50％。
共聚物(b)的熔融指數(shù)(按ASTMD-1238方法測(cè)定，條件L)通常為5-1000，優(yōu)選為5-100，更優(yōu)選為5-30。
構(gòu)成本發(fā)明的聚合組合物的組分(b)的共聚物可用專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-395083所述的高度立體有擇催化劑方便地制備，該專(zhuān)利在此作為參考文獻(xiàn)引入。
用于本發(fā)明的組合物的共聚物(a)的密度為0.89-0.945克/厘米3。這些值優(yōu)選為0.89-0.94，更優(yōu)選為0.90-0.935。
共聚物(a)的熔融指數(shù)(按ASTM D1238的方法測(cè)定，條件E)通常為0.1-10克/10分鐘，優(yōu)選為0.2-3克/10分鐘，更優(yōu)選為0.2-1克/10分鐘。
α-烯烴CH2＝CHR可以例如選自丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯；優(yōu)選使用1-丁烯和1-己烯。在制備本發(fā)明組合物的組分(a)時(shí)，烯烴CH2＝CHR甚至可用混合物。
共聚物(a)是在由周期表中第II和III族金屬的有機(jī)金屬化合物與含有周期表中第IV、V或VI族過(guò)渡金屬的催化劑組分反應(yīng)得到的齊格勒-鈉塔型催化劑存在下，通過(guò)乙烯和α-烯烴CH2＝CHR共聚制得的。過(guò)渡金屬化合物優(yōu)選負(fù)載于含有活化態(tài)鹵化鎂的固體載體上。可用于制備共聚物(a)的催化劑的實(shí)例見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利4,218,339和4,472,520所述，這些專(zhuān)利在此引入作為參考文獻(xiàn)。催化劑也可以按美國(guó)專(zhuān)利4,748221和4,803,251所述的方法制備。
特別優(yōu)選的是含有具有規(guī)整形態(tài)(例如球形)的組分的催化劑。這種催化劑的實(shí)例可見(jiàn)專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-395083、EP-A-553805和EP-A-553806所述。
本發(fā)明的聚合組合物優(yōu)選包含約75％至約95％(重量)共聚物(a)和約5％至約25％(重量)共聚物(b)；優(yōu)選的是共聚物(a)的含量為75-90％(重量)，共聚物(b)的含量為10-25％(重量)。
優(yōu)選的是組分(a)是乙烯與1-丁烯的共聚物，組分(b)是丙烯與乙烯和1-丁烯的共聚物。
在本發(fā)明組合物的χ-射線衍射圖上出現(xiàn)典型的聚乙烯和聚丙烯的特征峰。
本發(fā)明的聚合組合物可以通過(guò)在例如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中將各組分進(jìn)行熔融混合而制備?；旌衔锏母鹘M分可以直接加入擠出機(jī)或先在固態(tài)預(yù)混合后加到擠出機(jī)中。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選通過(guò)在至少兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器中聚合而直接制備，其中不管各反應(yīng)器的順序如何，各反應(yīng)器中使用相同的催化劑，其中一個(gè)反應(yīng)器合成共聚物(a)，另一個(gè)反應(yīng)器合成共聚物(b)。聚合通常用流化床反應(yīng)器在氣相中方便地進(jìn)行。
本發(fā)明的另一方面涉及在由以下各化合物反應(yīng)得到的催化劑存在下通過(guò)單體的氣相聚合直接制備前述組合物的方法(i)包括含至少一個(gè)鈦-鹵鍵并負(fù)載于活性鹵化鎂上的鈦化合物和任選的電子授體化合物的固體催化劑組分；(ii)烷基鋁化合物；(iii)任選的電子授體化合物。
聚合反應(yīng)在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)的流化床或機(jī)械攪拌床反應(yīng)器中進(jìn)行，各反應(yīng)器的順序不限并使用相同的催化劑(I)在一個(gè)反應(yīng)器中，乙烯和α-烯烴CH2＝CHR(其中R是1-10個(gè)碳原子的烷基)的混合物聚合得到乙烯與所述烯烴的共聚物，共聚物含至多20％(摩爾)α-烯烴；(II)在另一個(gè)反應(yīng)器中，丙烯、乙烯和至少一種α-烯烴CH2＝CHRI(其中，RI是2-10個(gè)碳原子的烷基)的混合物聚合得到二甲苯不溶性高于70％的共聚物，共聚物含有80-98％(重量)丙烯、1-10％(重量)乙烯和1-10％(重量)α-烯烴CH2＝CHRI，該共聚物的量占(I)和(II)中得到的聚合物總量的5-25％(重量)。
氣相聚合優(yōu)選按下述步驟進(jìn)行
(a)將催化劑各組分在無(wú)可聚合烯烴存在或者任選地在所述烯烴存在量低于5克/每克固體催化劑組分的情況下進(jìn)行預(yù)接觸，以得到能夠在前述步驟(II)的聚合中生成在二甲苯中的不溶性至少為70％的丙烯與乙烯和至少一種α-烯烴CH2＝CHRI的共聚物的立體有擇催化劑。
(b)用步驟(a)中得到的催化劑，使丙烯或其與乙烯和/或α-烯烴CH2＝CHRI的混合物在能使得到的聚合物在二甲苯中的不溶性高于60％的條件下進(jìn)行預(yù)聚合，單體用量是每克固體催化劑組分5至約1000克，優(yōu)選每克固體催化劑組分用10-500克。
本發(fā)明的聚合組合物的特征是與相應(yīng)的未改性的LLDPE相比機(jī)械性能得到改善。特別是提高了耐沖擊性(用ASTMD1709方法(Dart試驗(yàn))測(cè)定)和抗撕裂性(用ASTM D1922方法(Elmendor法)測(cè)定)。由通過(guò)各組分機(jī)械混合制得的組合物得到的薄膜的耐沖擊強(qiáng)度(Dart試驗(yàn))通常高于4克/微米，而用合成時(shí)直接制得的組合物得到的薄膜的耐沖擊強(qiáng)度甚至高于8克/微米。由本發(fā)明的組合物得到的厚25微米的薄膜的抗撕裂強(qiáng)度(用Elmendorf法測(cè)定)的軸向值通常高于250克，橫向值通常高于500克。這些數(shù)值是特別重要的，因?yàn)樗鼈兒土己玫募庸ば韵嚓P(guān)，可以使薄膜擠出機(jī)提高效率而不致惡化薄膜本身的光學(xué)和機(jī)械性能。這就有可能得到比常規(guī)型LLDPE機(jī)械性能好、成本低的薄膜。
由于具有高的加工性和高機(jī)械強(qiáng)度的特性，本發(fā)明組合物可用于多個(gè)領(lǐng)域中，例如，單層和多層的吹塑膜和注塑膜；共擠出膜和層壓膜，其中至少一層由本發(fā)明的組合物構(gòu)成，至少一層由熱塑性聚合物構(gòu)成，例如聚丙烯均聚物、丙烯與乙烯和/或4-12個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物、聚乙烯均聚物(LDPE和HDPE兩者)、乙烯與3-12個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚偏氯乙烯；基片的擠出保護(hù)層和電纜的護(hù)套；注塑件；吹塑件；熱成型件。
下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的說(shuō)明而不是限制。
實(shí)施例所列的各種性能按下列方法測(cè)定聚合物組分各種單體的重量百分?jǐn)?shù)用IR方法測(cè)定；二甲苯不溶性在135℃和攪拌下將2克聚合物溶于250毫升二甲苯中。20分鐘后，將該溶液在攪拌下冷卻至25℃。30分鐘后，過(guò)濾分離出不溶的聚合物沉淀。在氮?dú)饬飨抡舭l(fā)除去溶液中的溶劑，將殘余物在80℃下真空干燥直至恒重。用這種方法可以算出在25℃下二甲苯中溶解的聚合物的百分?jǐn)?shù)，從而得到不溶聚合物的百分?jǐn)?shù)；熔點(diǎn)ASTM D 3418-82；熔化焓ASTM D 3418-82；密度ASTM 1505；熔融指數(shù)E(MIE)ASTM D 1238，條件E；熔融指數(shù)F(MIF)ASTM D 1238，條件F；熔融指數(shù)L(MIL)ASTM D 1238，條件L；F/E熔融指數(shù)E和熔融指數(shù)F的比；霧度ASTM D 1003；
Dart試驗(yàn)ASTM D 1079；Elmendorf撕裂強(qiáng)度ASTM D 1922，在軸向(MD)和橫向(TD)兩個(gè)方向上測(cè)定；結(jié)晶度指數(shù)用χ-射線衍射分析法在晶粒上測(cè)定。結(jié)晶度大小按J.T.Tritignon、J.L.Lebrun、J.Verdu在“Plastics andRubber Processing and Applications”(塑料和橡膠的加工和應(yīng)用)，2，(1982)，247-257頁(yè)上所述的方法定量。根據(jù)上述的方法定義三個(gè)不同的從0至1的參數(shù)。其第一個(gè)(CR)是總結(jié)晶度指數(shù)，第二個(gè)(PP)是聚丙烯型結(jié)晶度指數(shù)，第三個(gè)(PE)是聚乙烯型結(jié)晶度指數(shù)。
實(shí)施例1通過(guò)將組分(a)(乙烯與1-丁烯共聚合得到的LLDPE)和組分(b)(丙烯與乙烯和1-丁烯的共聚物)機(jī)械混合制備本發(fā)明的聚合組合物。所用各組分的特性如下(a)LLDPEMIE 0.8克/10分鐘F/E 28.3密度0.9217克/厘米31-丁烯含量 6％(重量)Dart試驗(yàn)4.1克/微米(b)丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物丙烯含量 92.5％(重量)1-丁烯含量 5％(重量)乙烯含量2.5％(重量)
MIL8克/10分鐘二甲苯不溶性88％熔點(diǎn) 133.1℃熔化焓73.5焦耳/克通過(guò)在Bandera TR 60型擠出機(jī)中混合制備該組合物。隨后通過(guò)Betol 2525擠出機(jī)將這樣得到的共混物成膜。共混物的特性和薄膜的性能如下LLDPE含量(％重量) 90共聚物含量(％重量)10霧度(％) 29Dart試驗(yàn)(克/微米) 4.5與起始的LLDPE相比，加工性能也有明顯的提高。在生產(chǎn)相同量薄膜的條件下，未改性LLDPE的薄膜擠出馬達(dá)吸收的安培數(shù)為8.5，而LLDPE與共聚物的共混物為7.5。
實(shí)施例2為了比較，在與前述相同的擠出機(jī)中將與實(shí)施例1中所用相同的LLDPE與丙烯和1-丁烯的無(wú)規(guī)共聚物混合。該無(wú)規(guī)的丙烯共聚物含9.5％(重量)1-丁烯，熔點(diǎn)為143℃，熔化焓為76焦耳/克。得到的共混物用與實(shí)施例1中相同的設(shè)備成膜。共混物的特性和薄膜的性能如下LLDPE含量(％重量) 90共聚物含量(％重量) 10霧度(％) 30Dart試驗(yàn)(克/微米) 2.4
實(shí)施例3在連續(xù)操作的中試工廠中制備本發(fā)明的組合物。該工廠裝備有將催化劑各組分加入、混合以制備催化劑的反應(yīng)器、接受前一步制成的催化劑和加入丙烯和液體丙烷的環(huán)形反應(yīng)器(預(yù)聚合器)和兩個(gè)串聯(lián)的流化床氣相反應(yīng)器，其中第一反應(yīng)器接受前一步形成的預(yù)聚物，在分離掉未反應(yīng)的單體后，將聚合物送入第二反應(yīng)器。在第一反應(yīng)器中，制得丙烯與乙烯和1-丁烯的共聚物(組分(b))，在第二反應(yīng)器中，制得乙烯與1-丁烯的共聚物(LLDPE，組分((a))。
按照專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-395083的實(shí)施例3所述的方法制備固體催化劑組分，并將其加到預(yù)接觸反應(yīng)器中。再向該反應(yīng)器中加入三乙基鋁(TEAL)和電子授體環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷，加入量是TEAL和固體組分的重量比為4.95，TEAL和電子授體的重量比為5。預(yù)接觸反應(yīng)器中還加入丙烷作為惰性介質(zhì)。停留時(shí)約為10.5分鐘。然后將該反應(yīng)器產(chǎn)物送入預(yù)聚合器。預(yù)聚合器中的停留時(shí)間約為30分鐘，溫度保持在22℃。然后將預(yù)聚合物送入第一氣相反應(yīng)器。將這個(gè)反應(yīng)器中生成的聚合物送入氣-固分離體系以除去不需要的單體，然后送入第二氣相反應(yīng)器。氣相反應(yīng)器的主要操作條件如下第一氣相反應(yīng)器溫度(℃)65壓力(巴)15停留時(shí)間(分)73丙烯(％摩爾)24.1
乙烯(％摩爾)0.51-丁烯 (％摩爾)1.0丙烷(％摩爾)74.2氫氣(％摩爾)0.15在第一反應(yīng)器中制得的丙烯與乙烯和1-丁烯的共聚物的量為制得的聚合物總量的15％(重量)。第一反應(yīng)器中制得的丙烯共聚物的特性如下丙烯含量 92.4％(重量)1-丁烯含量5.4％(重量)乙烯含量 2.2％(重量)MIL 10克/10分鐘二甲苯不溶性 90.5％熔點(diǎn) 132.3℃熔化焓75.5焦耳/克第二氣相反應(yīng)器溫度(℃)85壓力(巴)20停留時(shí)間(分)120乙烯(％摩爾)37.31-丁烯 (％摩爾)10.8丙烷(％摩爾)38.2氫氣(％摩爾)13.7制得LLDPE的量占兩個(gè)反應(yīng)器中制得的聚合物總量的
85％(重量)得到的最后產(chǎn)物用與實(shí)施例1相同的設(shè)備成膜。共混物的特性和薄膜的性能如下MIE 1.1克/10分鐘F/E 31.0密度0.9090克/厘米3二甲苯不溶性83％(重量)熔點(diǎn)123.7℃Dart試驗(yàn)8.0克/微米霧度37％Elmendorf試驗(yàn)MD 300克TD 600克實(shí)施例4為了比較，在與實(shí)施例3相同的中試工廠中按照專(zhuān)利申請(qǐng)WO93/03078所述的方法制備聚合組合物，即在第一氣相反應(yīng)器中進(jìn)行丙烯與1-丁烯的共聚，在第二氣相反應(yīng)器中進(jìn)行乙烯與1-丁烯的共聚。
在第一反應(yīng)器中制得的丙烯與1-丁烯的聚合物的量為制得的聚合物總量的15％(重量)。第一反應(yīng)器中制得的丙烯共聚物的特性如下丙烯含量89.2％(重量)1-丁烯含量 10.8％(重量)MIL 10.7克/10分鐘二甲苯不溶性90.3％
熔點(diǎn) 136.2℃熔化焓75.0焦耳/克得到的最后產(chǎn)物用與實(shí)施例1相同的設(shè)備成膜。共混物的特性和薄膜的性能如下MIE0.99克/10分鐘F/E31.1密度 0.9151克/厘米3二甲苯不溶性 89％(重量)熔點(diǎn) 122.9℃Dart試驗(yàn) 5.0克/微米霧度 49％
權(quán)利要求
1.一種聚合組合物，包括(a)75-95％(重量)乙烯與α-烯烴CH2＝CHR(其中R是1-10個(gè)碳原子的烷基)的共聚物，所述乙烯共聚物中α-烯烴CH2＝CHR的含量最高為20％(摩爾)，和(b)5-25％(重量)丙烯與乙烯和至少一個(gè)α-烯烴CH2＝CHRI(其中RI是2-10個(gè)碳原子的烷基)的共聚物，所述共聚物(b)含有80-98％(重量)丙烯、1-10％(重量)乙烯和1-10％(重量)α-烯烴CH2＝CHRI，其特征是在二甲苯中的不溶性高于70％。
2.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其中共聚物(b)的二甲苯不溶性高于75％。
3.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其中共聚物(a)的含量為80-90％(重量)，共聚物(b)的含量為10-20％(重量)。
4.按照權(quán)利要求2所述的聚合組合物，其中共聚物(b)中丙烯的含量為88-96％(重量)，乙烯含量為2-8％(重量)，α-烯烴CH2＝CHRI的含量為2-7％(重量)。
5.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其中共聚物(b)的DSC曲線的最大值在溫度低于140℃處。
6.按照權(quán)利要求4所述的聚合組合物，其中共聚物(b)的熔點(diǎn)為120-140℃。
7.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其中α-烯烴CH2＝CHR是丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯。
8.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其中α-烯烴CH2＝CHRI是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯。
9.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其中組分(a)是乙烯與1-丁烯的共聚物，組分(b)是丙烯與乙烯和1-丁烯的共聚物。
10.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其特征在于厚25微米的薄膜的撕裂強(qiáng)度(按ASTMD 1922方法測(cè)定)為軸向高于250克、橫向高于500克。
11.按照權(quán)利要求1所述的聚合組合物，其特征在于沖擊強(qiáng)度(按ASTMD 1709方法測(cè)定)高于8克/微米。
12.按照前面一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求所述的聚合組合物，該組合物是非擠出的顆粒。
13.按照前面一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求所述的聚合組合物，該組合物是球形顆粒。
14.由前面一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求所述的聚合組合物得到的薄膜。
15.一種共擠出膜，其中至少一層由權(quán)利要求14所述的薄膜構(gòu)成，至少一層由一種熱塑性聚合物構(gòu)成。
16.共擠出片材和層壓件，其中至少一層由權(quán)利要求14所述的薄膜構(gòu)成，至少一層由熱塑性聚合物薄膜構(gòu)成。
17.由權(quán)利要求1至14中的一個(gè)或多個(gè)所述的聚合組合物得到的成型制品。
18.權(quán)利要求1所述的聚合組合物的制備方法，該方法是在由下列各組分間反應(yīng)得到的催化劑存在下進(jìn)行各單體的氣相聚合(i)包括含至少一個(gè)鈦-鹵鍵并負(fù)載于活性鹵化鎂上的鈦化合物和任選的電子授體化合物的固體催化劑組分；(ii)烷基鋁組分；(iii)任選的電子授體化合物。聚合反應(yīng)在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)的流化床或機(jī)械攪拌床反應(yīng)器中進(jìn)行，各反應(yīng)器的順序不限并使用相同的催化劑(I)在一個(gè)反應(yīng)器中，乙烯和α-烯烴CH2＝CHR(其中R是1-10個(gè)碳原子的烷基)的混合物聚合得到乙烯與所述烯烴的共聚物，共聚物含至多20％(摩爾)α-烯烴；(II)在另一個(gè)反應(yīng)器中，丙烯、乙烯和至少一種α-烯烴CH2＝CHRI(其中，RI是2-10個(gè)碳原子的烷基)的混合物聚合得到二甲苯不溶性高于70％的共聚物，共聚物含有80-98％(重量)丙烯、1-10％(重量)乙烯和1-10％(重量)α-烯烴CH2＝CHRI，該共聚物的量占(I)和(II)中得到的聚合物總量的5-25％(重量)。
全文摘要
基于線形低密度聚乙烯(LLDPE)的聚合組合物，該組合物包括(A)75-95％(重量)乙烯與α-烯烴CH
文檔編號(hào)C08L23/14GK1124034SQ95190155
公開(kāi)日1996年6月5日 申請(qǐng)日期1995年1月12日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月21日
發(fā)明者G·戈旺尼, M·科韋齊, C·康米托 申請(qǐng)人:斯菲里玲有限公司