本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮及其制備方法。

背景技術(shù)：

n-吩噻嗪基查爾酮由于其含有一個(gè)a,β-不飽和雙鍵，所以關(guān)于n-吩噻嗪基查爾酮的反應(yīng)多圍繞michael加成反應(yīng)或者合環(huán)反應(yīng)進(jìn)行。它可與肼類(lèi)、腈、活潑亞甲基化合物或胺等物質(zhì)進(jìn)行michael加成反應(yīng)，生成一系列含有吩噻嗪基的衍生物，該類(lèi)衍生物在抗菌，抗病毒等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用。

michael加成反應(yīng)是一類(lèi)重要的形成碳—碳鍵的有機(jī)反應(yīng)，其最直接的應(yīng)用就是增長(zhǎng)碳鏈，合成含有多個(gè)官能團(tuán)的化合物，這些化合物均具有進(jìn)一步反應(yīng)的能力，生成各種類(lèi)型的有機(jī)化合物。但傳統(tǒng)的michael反應(yīng)大多是以強(qiáng)堿作催化劑在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，催化劑堿性太強(qiáng)或者反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，會(huì)有很多的副產(chǎn)物產(chǎn)生，從而產(chǎn)率不理想。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮及其制備方法，采用固相研磨法，合成了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新的michael加成產(chǎn)物，該方法反應(yīng)時(shí)間短、無(wú)須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮，其結(jié)構(gòu)通式如下：

其中ar為苯基、取代苯基或雜環(huán)基。

所述取代苯基為對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基；

所述雜環(huán)基為呋喃基、噻吩基或吡啶基。

所述的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的制備方法，其具體步驟如下：

向干燥的研缽中加入amol1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮，bmol催化劑，cmol巴比妥酸，研磨使其進(jìn)行反應(yīng)，tlc跟蹤檢測(cè)直至反應(yīng)完全，然后水洗、抽濾，將濾餅干燥后即得到1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮，其中a:b:c＝1:(1～1.5):(1～1.5)。

所述1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮的結(jié)構(gòu)通式如下：

其中ar為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基。

所述催化劑為固體naoh或無(wú)水k2co3。

所述研磨反應(yīng)的時(shí)間為30～40min。

當(dāng)1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮的原料點(diǎn)消失時(shí)表示原料反應(yīng)完全；tlc檢測(cè)所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。

抽濾時(shí)，對(duì)濾餅進(jìn)行多次水洗，直到濾液的ph呈中性。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

本發(fā)明采用固相研磨法，由巴比妥酸和1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮反應(yīng)，合成了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新的michael加成產(chǎn)物，即1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮，并探索了其制備方法，同時(shí)優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件，縮短了反應(yīng)時(shí)間，為綠色合成做出了貢獻(xiàn)。本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮是一系列全新的含有吩噻嗪基的酮類(lèi)衍生物，具有殺菌、抑菌等功效，在抗菌、抗病毒、醫(yī)藥等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的制備方法，將1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮、催化劑和巴比妥酸加入干燥的研缽中迅速研磨進(jìn)行反應(yīng)，研磨過(guò)程中，原料隨著反應(yīng)的進(jìn)行開(kāi)始變成粘稠狀而后逐漸變?yōu)楣腆w，tlc跟蹤檢測(cè)至反應(yīng)完全，產(chǎn)物經(jīng)水洗、抽濾、干燥即得到1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。與傳統(tǒng)合成方法相比，本發(fā)明采用固相研磨法，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)現(xiàn)象明顯，反應(yīng)時(shí)間短、無(wú)須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，且該方法的后處理簡(jiǎn)單、副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高。克服了傳統(tǒng)合成方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，副產(chǎn)物多，產(chǎn)率低等缺點(diǎn)，具有經(jīng)濟(jì)、方便、高效、綠色的優(yōu)點(diǎn)。

進(jìn)一步的，本發(fā)明在制備過(guò)程中，用tlc監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚，監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確，利于控制反應(yīng)進(jìn)度和結(jié)束。同時(shí)本發(fā)明所用的催化劑為固體naoh或無(wú)水k2co3，廉價(jià)易得，催化效果良好，使反應(yīng)更加迅速和完全，且后處理簡(jiǎn)單。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖2為實(shí)施例2制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖3為實(shí)施例3制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖4為實(shí)施例4制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖5為實(shí)施例9制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖6為實(shí)施例10制得的產(chǎn)物的紅外圖譜；

圖7為實(shí)施例4制得的產(chǎn)物的¹hnmr圖譜；

圖8為實(shí)施例7制得的產(chǎn)物的¹hnmr圖譜。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的反應(yīng)方程式如下：

其中ar為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基。

下面將結(jié)合本發(fā)明較佳的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1

稱(chēng)取0.0015mol巴比妥酸和0.0013mol無(wú)水k2co3于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-苯基-丙烯酮，研磨35min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得灰色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-苯基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為：86.2％，m.p.104℃～107℃。

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的1-吩噻嗪基-3-苯基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的紅外圖譜，由圖1可知：3057cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在3122cm^-1處為-nh-的吸收峰，在2919cm^-1，2848cm^-1，1440cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1694cm^-1，1651cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1496cm^-1和1462cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，742cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰，710cm^-1，769cm^-1為苯環(huán)上單取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-苯基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。

¹hnmr:6.78-7.22(m,13h,ar-h),10.04(s,1h,-conh),3.94-3.95(d,1h,-cochco-),3.64-3.70(m,1h,-ch),2.63-2.65(d,2h,-coch2).

實(shí)施例2

稱(chēng)取0.0015mol巴比妥酸和0.0015mol無(wú)水k2co3于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-丙烯酮，研磨37min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得淡黃色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為：87.4％，m.p.120℃～123℃。

圖2是本發(fā)明實(shí)施例2制備的1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的紅外圖譜，由圖2可知：3058cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在3325cm^-1處為-nh-的吸收峰，在2923cm^-1，2846cm^-1，1439cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1707cm^-1，1674cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1594cm^-1和1464cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，742cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰，816cm^-1為苯環(huán)上對(duì)位取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。

¹hnmr:6.65-7.16(m,12h,ar-h),10.24(s,1h,-conh),3.92-3.94(d,1h,-cochco-),3.74-3.78(m,1h,-ch),2.67-2.68(d,2h,-coch2).

實(shí)施例3

稱(chēng)取0.0012mol巴比妥酸和0.0015mol無(wú)水k2co3于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-丙烯酮，研磨33min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得灰色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為86.9％，m.p.115℃～118℃。

圖3是本發(fā)明實(shí)施例3制備的1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的紅外圖譜，由圖3可知：3055cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在3328cm^-1處為-nh-的吸收峰，在2922cm^-1，2847cm^-1，1442cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1710cm^-1，1665cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1598cm^-1和1470cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，738cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰，817cm^-1為苯環(huán)上對(duì)位取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。

¹hnmr:6.64-7.45(m,12h,ar-h),10.24(s,1h,-conh),3.98-4.02(d,1h,-cochco-),3.72-3.76(m,1h,-ch),2.60-2.62(d,2h,-coch2).

實(shí)施例4

稱(chēng)取0.0014mol巴比妥酸和0.0014molnaoh于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-丙烯酮，研磨34min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得灰色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為87.7％，m.p.115℃～117℃。

圖4是本發(fā)明實(shí)施例4制備的1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的紅外圖譜，由圖4可知：3057cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在3298cm^-1處為-nh-的吸收峰，在2927cm^-1，2851cm^-1，1439cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1711cm^-1，1667cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1595cm^-1和1463cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，742cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰，817cm^-1為苯環(huán)上對(duì)位取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。

圖7是本發(fā)明實(shí)施例4制備的1-吩噻嗪基-3-(4-氟苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的¹hnmr圖譜，由圖7可知：¹hnmr:6.64-7.12(m,12h,ar-h),9.95(s,1h,-conh),3.90-3.91(d,1h,-cochco-),3.56-3.65(m,1h,-ch),2.70-2.72(d,2h,-coch2).

實(shí)施例5

稱(chēng)取0.0013mol巴比妥酸和0.0012molnaoh于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-丙烯酮，研磨36min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得灰色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為86.1％，m.p.105℃～108℃。

ir(kbr)ν(cm^-1):3057(＝c-h,ar-h),3326(-nh-),2972,1380(-ch3),2922,2850,1438(-ch2),1709,1662(c＝o),1593,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),816(苯環(huán)上對(duì)位取代).

¹hnmr:6.64-7.12(m,12h,ar-h),9.86(s,1h,-conh),3.94-3.95(d,1h,-cochco-),3.67-3.72(m,1h,-ch),2.68-2.70(d,2h,-coch2),3.11(s,3h,-nch3).

實(shí)施例6

稱(chēng)取0.0015mol巴比妥酸和0.0011mol無(wú)水k2co3于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-丙烯酮，研磨32min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為86.35，m.p.114℃～118℃。

ir(kbr)ν(cm^-1):3054(＝c-h,ar-h),3315(-nh-),2976,1385(-ch3),2920,2847,1442(-ch2),1712,1668(c＝o),1593,1462(ar),741(苯環(huán)上鄰二取代),817(苯環(huán)上對(duì)位取代).

¹hnmr:6.63-7.12(m,12h,ar-h),9.92(s,1h,-conh),3.92-3.93(d,1h,-cochco-),3.65-3.68(m,1h,-ch),2.58-2.60(d,2h,-coch2),4.15(s,3h,-och3).

實(shí)施例7

稱(chēng)取0.0014mol巴比妥酸和0.0015mol無(wú)水k2co3于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-丙烯酮，研磨38min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為86.0％，m.p.118℃～120℃。

ir(kbr)ν(cm^-1):3058(＝c-h,ar-h),3324(-nh-),2971,1378(-ch3),2851,1440(-ch2),1708,1668(c＝o),1594,1462(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),816(苯環(huán)上對(duì)位取代).

圖8是本發(fā)明實(shí)施例7制備的1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的¹hnmr圖譜，由圖7可知：¹hnmr:6.58-7.01(m,12h,ar-h),10.42(s,1h,-conh),3.87-3.90(d,1h,-cochco-),3.59-3.67(m,1h,-ch),2.75-2.77(d,2h,-coch2),2.45(s,3h,-ch3).

實(shí)施例8

稱(chēng)取0.0011mol巴比妥酸和0.0013molnaoh于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-丙烯酮，研磨31min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為88.2％，m.p.117℃～120℃。

ir(kbr)ν(cm^-1):3057(＝c-h,ar-h),3325(-nh-),2922,2847,1439(-ch2),1707,1656(c＝o),1593,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),817(苯環(huán)上對(duì)位取代),1494,1357(-no2).

¹hnmr:6.79-8.00(m,12h,ar-h),10.12(s,1h,-conh),3.94-3.96(d,1h,-cochco-),3.70-3.76(m,1h,-ch),2.65-2.67(d,2h,-coch2).

實(shí)施例9

稱(chēng)取0.0015mol巴比妥酸和0.0015mol無(wú)水k2co3于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮，研磨39min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為85.8％，m.p.113℃～116℃。

圖5是本發(fā)明實(shí)施例9制備的1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的紅外圖譜，由圖5可知：3058cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在3322cm^-1處為-nh-的吸收峰，在2922cm^-1，2848cm^-1，1438cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1708cm^-1，1668cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1573cm^-1和1464cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，743cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。

¹hnmr:6.78-6.99(m,8h,ar-h),10.53(s,1h,-conh),3.93-3.95(d,1h,-cochco-),3.67-3.72(m,1h,-ch),2.60-2.62(d,2h,-coch2),6.49-6.65(d,1h,thy-h),6.86-6.88(m,1h,thy-h),7.01-7.03(d,1h,thy-h).

實(shí)施例10

稱(chēng)取0.0015mol巴比妥酸和0.0013molnaoh于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-丙烯酮，研磨30min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得灰色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為87.6％，m.p.112℃～115℃。

圖6是本發(fā)明實(shí)施例10制備的1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮的紅外圖譜，由圖6可知：3058cm^-1處為ar-h的振動(dòng)吸收峰，在3321cm^-1處為-nh-的吸收峰，在2929cm^-1，2854cm^-1，1440cm^-1處為-ch2的吸收峰，在1706cm^-1，1656cm^-1處為c＝o的特征吸收峰，1581cm^-1和1464cm^-1處的峰為苯環(huán)的呼吸振動(dòng)吸收峰，744cm^-1為苯環(huán)上的鄰二取代的吸收峰。綜上所述，可以證實(shí)合成得到了1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。

¹hnmr:6.63-7.11(m,8h,ar-h),10.29(s,1h,-conh),3.96-3.98(d,1h,-cochco-),3.70-3.74(m,1h,-ch),2.51-2.58(d,2h,-coch2),7.23-7.25(d,1h,py-h),7.93-8.00(m,1h,py-h),8.77-8.79(d,1h,py-h).

實(shí)施例11

稱(chēng)取0.0014mol巴比妥酸和0.0014molnaoh于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(2-呋喃基)-丙烯酮，研磨40min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得灰色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(2-呋喃基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為85.7％，m.p.110℃～114℃。

ir(kbr)ν(cm^-1):3058(＝c-h,ar-h),3318(-nh-),2922,2849,1438(-ch2),1716,1664(c＝o),1592,1463(ar),743(苯環(huán)上鄰二取代),1040,1126(c-o-c).

¹hnmr:6.65-7.03(m,8h,ar-h),10.08(s,1h,-conh),3.91-3.93(d,1h,-cochco-),3.64-3.69(m,1h,-ch),2.55-2.57(d,2h,-coch2),6.03-6.06(d,1h,fu-h),6.29-6.36(m,1h,fu-h),7.23-7.25(d,1h,fu-h).

實(shí)施例12

稱(chēng)取0.001mol巴比妥酸和0.001molnaoh于干燥的研缽中，迅速將其混合均勻，再加入0.001mol1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮，研磨35min。研磨過(guò)程中，混合物會(huì)逐漸變黏，繼續(xù)研磨直至物質(zhì)不再發(fā)生變化，使用tlc跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，所用的展開(kāi)劑為體積比為1:5的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑，待反應(yīng)結(jié)束后，用純凈水對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行多次水洗抽濾，直到濾液的ph呈中性，然后將濾餅自然風(fēng)干，得紫色粉末，即為1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮。產(chǎn)率為89.0％，m.p.106℃～108℃。

ir(kbr)ν(cm^-1):3054(＝c-h,ar-h),3331(-nh-),2921,2850,1440(-ch2),1712,1667(c＝o),1594,1462(ar),744(苯環(huán)上鄰二取代),1515,1357(-no2).

¹hnmr:6.64-8.02(m,12h,ar-h),10.02(s,1h,-conh),3.88-3.90(d,1h,-cochco-),3.70-3.78(m,1h,-ch),2.69-2.71(d,2h,-coch2).

除上述實(shí)施例外，原料1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮還可采用以下物質(zhì)，其中ar為鄰硝基苯基、羥基苯基、苯乙烯基等；在此不一一列舉。

另外，本發(fā)明中的1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮可采用以下方法制備：

向250ml干燥的三口燒瓶中添加10-乙?；脏玎?1.21g,0.005mol)、naoh顆粒(0.24g,0.006mol)和無(wú)水甲醇15ml，室溫下攪拌10min，滴加芳香醛(0.006mol)的無(wú)水甲醇溶液10ml，回流反應(yīng)30min(tlc監(jiān)測(cè)所述反應(yīng)進(jìn)程)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將所得反應(yīng)液于40ml冰水中析出全部固體，抽濾，濾餅用冰水洗滌，自然風(fēng)干，再用無(wú)水甲醇對(duì)其進(jìn)行重結(jié)晶，即得到得1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮。其反應(yīng)方程式如下：

其中ar為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)溴苯基、對(duì)氟苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、對(duì)硝基苯基、間硝基苯基、鄰硝基苯基、二甲氨基苯基、羥基苯基、苯乙烯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基。

本發(fā)明采用固相研磨法，由巴比妥酸和1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮反應(yīng)，合成了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新的michael加成產(chǎn)物，即1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮，并探索了其制備方法，同時(shí)優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件，縮短了反應(yīng)時(shí)間，為綠色合成做出了貢獻(xiàn)。本發(fā)明提供的1-吩噻嗪基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-1-丙酮是一系列全新的含有吩噻嗪基的酮類(lèi)衍生物，具有殺菌、抑菌等功效，在抗菌、抗病毒等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效結(jié)構(gòu)變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍內(nèi)。