本發(fā)明涉及植物油脂化技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種低溫催化脫臭餾出物（dd油）酯化反應(yīng)合成脂肪酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
脂肪酸甲酯是油脂用甲醇酯交換的產(chǎn)物，也可以是來自油脂的脂肪酸用甲醇的酯化產(chǎn)物。這里的油脂可以是動物性油脂，比如豬油、牛油，也可以是植物性油脂，比如大豆油、棕櫚油、椰子油、蓖麻油等。脂肪酸甲酯除了可以用作化工中間體制備脂肪醇或者環(huán)保增塑劑外，目前主要作為柴油的添加劑。
目前脂肪酸甲酯的主要制備方法是脂肪酸與甲醇酯化或者脂肪酸甘油酯與甲醇酯交換制得。傳統(tǒng)方法使用酸、堿催化劑，不易回收利用，對原料及設(shè)備的要求高，后處理復(fù)雜，而且產(chǎn)生大量廢液造成環(huán)境污染。且強(qiáng)酸、強(qiáng)堿還會使產(chǎn)品碳化，并加速產(chǎn)品氧化，這樣得到的產(chǎn)品較渾濁，色澤較差。
專利申請?zhí)枮?01110109914.8，名稱為“脂肪酸甲酯的制備方法”公開了一種超臨界法制備脂肪酸甲酯的方法，但該方法反應(yīng)溫度280℃，壓力25mpa，甲醇與油的摩爾比15~30:1，對設(shè)備要求高，能耗大且甲醇的用量很大。
專利申請?zhí)枮?01310441820.x，名稱為“生物柴油的生產(chǎn)方法”公開了一種酸、堿兩步催化制備生物柴油的制備方法。其工藝特點(diǎn)主要是在其酯化反應(yīng)時不使用硫酸為催化劑，但是其所用催化劑是德國basf的產(chǎn)品，價格大約是普通硫酸的四倍，成本過高，不利于推廣。
為解決上述問題，人們開始研究用生物酶法合成脂肪酸甲酯，即用動、植物油脂和甲醇通過酯化酶進(jìn)行轉(zhuǎn)酯反應(yīng)，制備相應(yīng)的脂肪酸甲酯。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種生物酶法催化植物脫臭餾出物酯化合成脂肪酸甲酯的方法，解決目前合成脂肪酸甲酯，特別是植物油脫臭餾出物合成脂肪酸甲酯能耗高、對環(huán)境污染大、操作危險等問題。在低溫條件下反應(yīng)能有效的保護(hù)熱敏性物質(zhì)天然維生素e和植物甾醇，為后續(xù)提取這兩種物質(zhì)提高了純度和收取率。
本發(fā)明所解決的技術(shù)問題可以采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，其特征是：采用生物酶作為催化劑，并按照以下步驟操作：
（1）、預(yù)處理：將脫臭餾出物加熱到80~95℃，然后靜置16~24小時，等待油水分離；
（2）、取出分離后的上層脫臭餾出物油層，在所述油層中加入一種或兩種低級醇做為反應(yīng)溶劑，所述反應(yīng)溶劑與脫臭餾出物油的質(zhì)量比為0.2~0.4:1，再加入生物酶作為催化劑進(jìn)行反應(yīng)18~36小時，所述生物酶與脫臭餾出物油的質(zhì)量比為0.4~1:100，反應(yīng)溫度為10~30℃，ph值為7；
（3）、在步驟（2）中反應(yīng)后的脫臭餾出物中二次加入生物酶使反應(yīng)進(jìn)行，所加入生物酶與脫臭餾出物油的質(zhì)量比為0.4~1:100，加入的反應(yīng)溫度為10~30℃，ph值為7，反應(yīng)進(jìn)行時間為18~36小時；
（4）、通過gc檢測含量，跟蹤計算脂肪酸及中性油脂的轉(zhuǎn)化率，所述轉(zhuǎn)化率達(dá)到所需目標(biāo)時反應(yīng)結(jié)束。
優(yōu)選的，步驟（1）所述加熱溫度為95℃。
優(yōu)選的，步驟（1）所述靜置時間為24小時。
優(yōu)選的，步驟（2）所述的低級醇為甲醇。
優(yōu)選的，步驟（2）和（3）述生物酶與脫臭餾出物質(zhì)量比為0.5:100。
優(yōu)選的，步驟（2）和（3）述反應(yīng)時間為24小時。
本發(fā)明采用生物酶作為催化劑，在低溫條件下進(jìn)行反應(yīng)，不僅大大降低能耗，增加生物柴油產(chǎn)量，并且操作安全性高，對環(huán)境無污染，還能有效的降低酯化完后的料液黏度，對于后續(xù)分離提取天然維生素e和植物甾醇效果明顯；本發(fā)明工藝流程簡單易行，對設(shè)備要求低，且溶劑易回收利用，大大降低投資成本；本發(fā)明所得產(chǎn)品脂肪酸甲酯色澤好，澄清度高，轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%~99%。
具體實(shí)施方式
下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述，顯然所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例，基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得所有其它實(shí)施例都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
本發(fā)明為采用生物酶作為催化劑的一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，將脫臭餾出物加熱到80~95℃，然后靜置16~24小時，分水；取上層油層，加反應(yīng)溶劑甲醇、乙醇等一種或兩種低級醇，加入生物酶低溫催化合成脂肪酸酯；通過反復(fù)增加生物酶使反應(yīng)進(jìn)行。
化學(xué)反應(yīng)中為使反應(yīng)順利進(jìn)行，常規(guī)都會加入過量的反應(yīng)溶劑，本發(fā)明采用低級醇作為反應(yīng)溶劑，相對于硫酸等強(qiáng)腐蝕性溶劑而言，低級醇更容易回收利用，而且不會對環(huán)境造成污染。
本發(fā)明對所加入的生化酶無具體要求，可以是市面上通用的生化酶。反應(yīng)溫度在常溫范圍，對設(shè)備的要求低，且采用的是生物催化劑，不會對設(shè)備腐蝕，因此所用的設(shè)備無需加裝化學(xué)防護(hù)措施。且低級醇及生物酶不會對產(chǎn)品有碳化作用，這樣反應(yīng)得到的產(chǎn)品色澤更好，澄清度更高。并且生物酶不僅可以加速反應(yīng)，還有降解作用，可以使反應(yīng)更加完全，轉(zhuǎn)化率更高。
在本發(fā)明中，脫臭餾出物中脂肪酸、維生素e、甾醇等含量，各種提取物原料不一樣，提取方法也不一樣，應(yīng)以實(shí)際測定結(jié)果為準(zhǔn)。方法所述脫臭餾出物（dd油）均可以從市場中購得。
實(shí)施例1：
一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，具體操作步驟如下：
1、預(yù)處理：取500克的脫臭餾出物，加熱到95℃；
2、靜置24小時，分水；
3、取上層200克油，加甲醇80克，加生物酶1克反應(yīng)24小時；
4、然后再加入1克生物酶反應(yīng)24小時，gc跟蹤檢測，脂肪酸及中性油脂的轉(zhuǎn)化率為98%時，即反應(yīng)結(jié)束。
實(shí)施例2：
一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，具體操作步驟如下：
1、預(yù)處理：取500克的脫臭餾出物，加熱到95℃；
2、靜置24小時，分水；
3、取上層200克油，加甲醇70克，加生物酶1克反應(yīng)24小時；
4、然后再加入1克生物酶反應(yīng)24小時，gc跟蹤檢測，脂肪酸及中性油脂的轉(zhuǎn)化率為98%時，即反應(yīng)結(jié)束。
實(shí)施例3：
一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，具體操作步驟如下：
1、預(yù)處理：取500克的脫臭餾出物，加熱到95℃；
2、靜置24小時，分水；
3、取上層200克油，加甲醇65克，加生物酶1克反應(yīng)24小時；
4、然后再加入1克生物酶反應(yīng)24小時，gc跟蹤檢測，脂肪酸及中性油脂的轉(zhuǎn)化率為98%時，即反應(yīng)結(jié)束。
實(shí)施例4：
一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，具體操作步驟如下：
1、預(yù)處理：取500克的脫臭餾出物，加熱到95℃；
2、靜置24小時，分水；
3、取上層200克油，加甲醇55克，加生物酶1克反應(yīng)24小時；
4、然后再加入1克生物酶反應(yīng)24小時，gc跟蹤檢測，脂肪酸及中性油脂的轉(zhuǎn)化率為98%時，即反應(yīng)結(jié)束。
實(shí)施例5：
一種低溫催化脫臭餾出物酯化反應(yīng)的方法，具體操作步驟如下：
1、預(yù)處理：取500克的脫臭餾出物，加熱到95℃；
2、靜置24小時，分水；
3、取上層200克油，加甲醇40克，加生物酶1克反應(yīng)24小時；
4、然后再加入1克生物酶反應(yīng)24小時，gc跟蹤檢測，脂肪酸及中性油脂的轉(zhuǎn)化率為98%時，即反應(yīng)結(jié)束。
以上所述，為本發(fā)明較佳具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，都可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。