本發(fā)明涉及一種含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑及其制備方法，屬于阻燃劑制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

在當(dāng)代生活中，高分子材料工業(yè)迅速發(fā)展，高分子材料在各行各業(yè)的應(yīng)用越來越廣泛，這使人們不但要求其具有優(yōu)異的性能，而且要求其使用安全、對環(huán)境無害。而大多數(shù)高分子材料極易燃燒，在燃燒的時候會釋放易燃?xì)怏w與有毒煙霧，容易導(dǎo)致火災(zāi)并對人、環(huán)境造成危害。因此，為了減少火災(zāi)隱患以及減少火災(zāi)帶來的損害，阻燃性已經(jīng)成為材料性能的重要性能要求之一，人們對無鹵環(huán)境友好型阻燃劑的需求不斷增加。

近些年來，研究學(xué)者偏愛于膨脹型阻燃劑，膨脹型阻燃劑相關(guān)文章越來越多。膨脹型阻燃劑是由酸源、炭源和氣源三個基本要素構(gòu)成的高效低毒的綠色阻燃劑。含膨脹型阻燃劑的塑料在燃燒時表面會生成膨脹型炭質(zhì)泡沫層，起到隔氧、隔熱、抑煙、防滴等功效，具有優(yōu)良的阻燃性能，并且低煙、低毒、無腐蝕性氣體產(chǎn)生。其不僅克服了含鹵阻燃劑對人與環(huán)境有害的缺點，而且還克服了無機阻燃劑對基材帶來的力學(xué)、加工性能等不良影響。目前，研究學(xué)者普遍關(guān)注于磷-氮系阻燃劑的研究和應(yīng)用，其有良好的熱穩(wěn)定性、水溶性小、阻燃性能持久、毒性較低，應(yīng)用前景廣闊。但是有些磷-氮系阻燃劑具有易吸潮、易團聚等缺點影響了其阻燃效率、其與基體的相容性。通過采用分子設(shè)計的方法從而制備性能良好的阻燃劑是目前研究的熱點。聚硅氧烷具有良好的耐熱性、耐氧化性、優(yōu)異阻燃性質(zhì)等良好性質(zhì)而引起了人們的廣泛關(guān)注，以聚硅氧烷為主的含硅化合物作為新型阻燃劑研究逐漸廣泛。

中國專利公開號為CN1724591公開了“一種含磷和環(huán)氧基的有機硅阻燃劑及其制備方法”，該方法的步驟是：甲基含氫硅油、烯丙基縮水甘油醚和含端反應(yīng)性雙鍵有機硅烷偶聯(lián)劑在催化劑作用下加聚反應(yīng)生成環(huán)氧化硅油，然后將其與含磷活性物質(zhì)反應(yīng)，冷卻除去溶劑得到產(chǎn)物。該發(fā)明所得到的阻燃劑分子量較小，含有的阻燃元素較少，阻燃效果有待改善。

中國專利公開號為CN104017169A公開了“一種含交聯(lián)及雜化結(jié)構(gòu)的核殼型水性聚氨酯乳液的制備方法”，該方法通過多元醇、多元異氰酸酯、可反應(yīng)性單體(丙烯酸酯單體或苯乙烯單體)在催化劑的催化下進(jìn)行反應(yīng)，得到含交聯(lián)及雜化結(jié)構(gòu)的核殼型水性聚氨酯乳液。該發(fā)明中產(chǎn)物具有較少的阻燃元素，阻燃效率較低。

中國專利公開號為CN101443346公開了“基于多元醇和至少一種聚合或非聚合的、尤其是聚有機硅氧烷類的其它分子實體的雜化化合物，及其制備方法和應(yīng)用”，本發(fā)明是通過含氫硅油與多個含有硅元素的不飽和單體如炔類、腈類等在催化劑下進(jìn)行反應(yīng)，得到多種含有雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。

中國專利公開號為CN102432873A公開了“一種無機/有機雜化物的合成及其對環(huán)氧樹脂的改性”，該發(fā)明以籠型八聚-氨丙基硅倍半氧烷(POSS-NH₂)為前軀體，將其與正丁基縮水甘油醚及1,4-丁二醇二縮水甘油醚按化學(xué)摩爾比1∶10∶2反應(yīng)制得雜化物(DRT)，并用此雜化物對E-51環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性。該發(fā)明中的籠型八聚-氨丙基硅倍半氧烷(POSS-NH₂)成本較高，且合成困難。

中國專利公開號為CN103159948A公開了“一種低介電常數(shù)POSS/含氟聚芳醚酮納米復(fù)合材料及其制備方法”，該方法通過化學(xué)鍵合作用將POSS組分接枝于聚合物的側(cè)鏈，形成雜化結(jié)構(gòu)的納米復(fù)合材料。而該復(fù)合材料中含有氟元素，用作阻燃劑時，會對環(huán)境與人體造成危害。含鹵阻燃劑因其危害性會逐漸被淘汰，失去開發(fā)與應(yīng)用價值，而無鹵阻燃劑會逐漸受到學(xué)者與社會的青睞。

中國專利公開號為CN101701058A公開了“一種含三聚氰胺有機硅雜化結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂及其制備方法和應(yīng)用”，該環(huán)氧樹脂的制備方法是將三聚氰胺和甲醛溶液在pH=7-10條件下于反應(yīng)，然后加入催化劑及環(huán)氧基硅烷，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)。該發(fā)明中雜化結(jié)構(gòu)材料的原料甲醛溶液對人體危害極大，而且阻燃效率有限。而本發(fā)明中的原料均是環(huán)境友好型原料，對人體與環(huán)境無危害。聚硅氧烷阻燃劑除了含有雜化結(jié)構(gòu)以及大量的硅、氮元素之外，還有大量的苯環(huán)以及磷元素，阻燃性質(zhì)更好，阻燃劑具有良好的熱穩(wěn)定性。

中國專利公開號為CN101935399A公開了“一種含磷有機硅阻燃劑制備方法”，該方法是：在催化劑存在下，將活性磷化合物與含羥基聚硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢之后經(jīng)過過濾、蒸除低沸物而得到含磷有機阻燃劑產(chǎn)品。雖然該發(fā)明生產(chǎn)方法簡單高效，可以回收反應(yīng)副產(chǎn)物，但是該阻燃劑中的阻燃元素有限，且只有N、P、C三種阻燃元素，阻燃效果有限。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供一種含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑，且提供了合成該阻燃劑的方法，工藝條件簡單，結(jié)構(gòu)設(shè)計合理，產(chǎn)率高；該阻燃劑具有良好的疏水性、優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、阻燃效率高、與高聚物基體相容性好等優(yōu)點。該聚硅氧烷阻燃劑氮、磷、硅阻燃元素含量高，可以同時起到碳源及氣源的作用。

本發(fā)明提供了一種含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑，其結(jié)構(gòu)式為：

其中，m>0，n>0，u>0，v>0，x≥0，y≥0；m、n、u為正整數(shù)，x、y為非負(fù)整數(shù)；

R₁與R₂分別是H、CH₃或OH中的一種；

R₃為CH₂-CH(OH)-CH₂-P(=O)-(C₆H₅)₂、CH₂-CH(CH₂OH)-P(=O)-(C₆H₅)₂、CH(OH)-CH₂-P(=O)(OH)₂、CH₂CH(CH₂OH)-P(=O)-O-C₁₂H₈、CH₂CH(OH)-CH₂-P(=O)-O-C₁₂H₈、CH(OH)-CH₂-P(=O)₂或CH(OH)-CH₂-P(=O)(OH)H中的一種；

T為NH、CH₂或COO(CH₂)₃中的一種；

R₄為(CH₂)₃NH₂、(CH₂)₃-O-CH₂-C₂H₃O、(CH₂)₃-NCO、(CH₂)₃-NH-C(=O)-NH₂、(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH₂、NH-(CH₂)₂-NH-(CH2)₂-NH₂或(CH₂)₃-O-C(=O)-C(CH₂)=CH₂中的一種。

所述的含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑，由以下重量份數(shù)的原料制成：

含氫硅油 5-10份；

烯丙基縮水甘油醚 30-50份；

乙烯基硅烷類 10-20份；

含磷活性物 20-50份；

硅烷偶聯(lián)劑 5-25份；

上述原料在催化劑作用下，于溶劑中發(fā)生反應(yīng)，得到聚硅氧烷阻燃劑；反應(yīng)過程中，催化劑的用量為2.12505-8.4501份；溶劑的用量為220-420份；洗滌溶劑的用量為100-200份。

進(jìn)一步地，所述的含氫硅油是聚(甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物)、1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷和氫封端聚二甲基硅氧烷中的一種。

進(jìn)一步地，所述的催化劑分為三種，催化劑Ⅰ是Speier催化劑與Karstdet催化劑中的一種，催化劑Ⅱ是三苯基膦和三乙醇胺中的一種，催化劑Ⅲ是氨水、冰乙酸與濃鹽酸中的一種；反應(yīng)過程中，催化劑Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的用量分別是5*10^-5-10^-4份、0.125-0.45份、2-8份。

進(jìn)一步地，所述的乙烯基硅烷類滿足分子式CH₂=CH-T-X，其中T代表-NH-、-CH₂-或-COO(CH₂)₃-，X代表-Si-(OCH₂CH₃)₃或-Si-(OCH₃)₃。

進(jìn)一步地，所述的含磷活性物是磷酸、亞磷酸、甲基磷酸二乙酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二烷基酯、二苯基磷氧和9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物中的一種或兩種；當(dāng)使用兩種時，二者的摩爾比為1:1。

進(jìn)一步地，所述的洗滌溶劑是丙酮、無水乙醇、去離子水、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或兩種；當(dāng)使用兩種時，二者的體積比是1:1。

進(jìn)一步地，所述的溶劑分別是甲苯、苯、丙酮、二氯甲烷、去離子水、異丙醇、三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺或乙醇中的一種或兩種；當(dāng)使用兩種時，二者的體積比是1:1。

進(jìn)一步地，所述的硅烷偶聯(lián)劑是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、異氰酸丙基三乙氧基硅烷、脲丙基三乙氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二異氰酸基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的一種或兩種；當(dāng)使用兩種時，二者的摩爾比是1:1。

本發(fā)明提供了一種含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）將含氫硅油、催化劑Ⅰ和30-70份溶劑加入到配有回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌、惰性氣氛的四口燒瓶中，升溫至60-80℃后恒溫攪拌10-30min；

（2）升溫至90-110℃后，在3-5h內(nèi)將恒壓漏斗中的乙烯基硅烷、烯丙基縮水甘油醚與30-50份溶劑逐滴加入到四口燒瓶中，恒溫反應(yīng)10-24h；

（3）通過減壓蒸餾除去溶劑以及未反應(yīng)物質(zhì)，得到阻燃劑中間體I；

（4）將中間體I、含磷活性物質(zhì)、催化劑Ⅱ與60-100份溶劑加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，通入氮氣，升溫至90-110℃后恒溫反應(yīng)10-24h；

（5）通過減壓蒸餾除去溶劑，用洗滌溶劑除去未反應(yīng)物質(zhì)以及小分子物質(zhì)，得到阻燃劑中間體II；

（6）將中間體II、硅烷偶聯(lián)劑、催化劑Ⅲ與100-200份溶劑加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，在室溫至100℃后恒溫反應(yīng)8-36h；

（7）將上述溶液經(jīng)過減壓蒸餾得到產(chǎn)物，用洗滌溶劑進(jìn)行多次洗滌，之后在60-100℃下干燥12-24h，獲得含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑。

本發(fā)明利用含氫硅油與烯丙基縮水甘油醚、乙烯基硅烷類物質(zhì)在催化劑下進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)，得到具有大分子量的產(chǎn)物；之后利用含磷活性物質(zhì)與烯丙基縮水甘油醚反應(yīng)；最后利用硅烷偶聯(lián)劑與乙烯基硅烷類物質(zhì)在催化劑下進(jìn)行反應(yīng)，得到有機硅雜化結(jié)構(gòu)、多種阻燃元素的聚硅氧烷阻燃劑。本發(fā)明中的阻燃劑除了含有大量的硅與磷阻燃元素之外，還有大量的氮阻燃元素，在聚合物燃燒時，具有氮、硅、磷、碳多種阻燃元素的協(xié)同阻燃效應(yīng)，分子側(cè)鏈上的大量苯環(huán)與雜化結(jié)構(gòu)也使得阻燃劑有良好的熱穩(wěn)定性，阻燃效率更高。同時，分子上含有未完全反應(yīng)的-Si-OH基團，其與高聚物之間會形成化學(xué)鍵的結(jié)合，從而與高聚物之間具有良好的相容性，對聚合物的機械性能破壞更小。

本發(fā)明的有益效果：

（1）本發(fā)明中的聚硅氧烷阻燃劑同時含有C、N、P、Si四種阻燃元素，具有多種阻燃元素的協(xié)同阻燃效應(yīng)，可以同時起到碳源和氣源的作用；同時含有大量的苯環(huán)、較長的-Si-O-Si-主鏈以及雜化結(jié)構(gòu)，阻燃性能優(yōu)異；

（2）本發(fā)明中的聚硅氧烷具有疏水性，可以改善其與聚合物基體之間的相容性，同時，含有的碳羥基與硅羥基等可以固化環(huán)氧基的基團，熱穩(wěn)定良好，產(chǎn)率高，阻燃效果良好，在高溫時具有良好的成碳性；

（3）本發(fā)明中的雜化結(jié)構(gòu)是通過合理選擇廉價原料以及適宜的反應(yīng)條件而得到的產(chǎn)物，產(chǎn)物具有雜化結(jié)構(gòu)，雜化結(jié)構(gòu)及大量的苯環(huán)，使得阻燃性更好；

（4）所得聚硅氧烷阻燃劑具有良好的疏水性，同時具有未完全反應(yīng)的-Si-OH，能夠顯著提高其與高聚物基體之間的相容性，對基體材料力學(xué)性能損害??；

（5）本發(fā)明中的聚硅氧烷阻燃劑不含鹵素，制備過程中的溶劑可以回收再利用，對環(huán)境與人體無危害，阻燃效率高，產(chǎn)率大；

（6）合成的聚硅氧烷阻燃劑具有未反應(yīng)完全的活潑基團，可作為改性劑對其他物質(zhì)進(jìn)行改性從而獲得性能理想的物質(zhì)；

（7）生產(chǎn)工藝簡單，產(chǎn)量高，適宜多種聚合物基體的阻燃，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，具有很好的應(yīng)用開發(fā)前景。

附圖說明

圖1為實施例1所得聚硅氧烷阻燃劑的FTIR圖。

圖2為實施例1所得聚硅氧烷阻燃劑的熱重譜圖。

圖3為實施例1所得聚硅氧烷阻燃劑的接觸角示意圖。

具體實施方式

本發(fā)明將通過以下具體實施例來進(jìn)行更加詳細(xì)說明，但本發(fā)明不局限于以下實施例，任何本領(lǐng)域的研究者未經(jīng)過創(chuàng)新性實驗所得到的材料、制備方法等都應(yīng)該在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。

實施例1：

將6份聚(甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物)、6*10^-5份Karstdet催化劑和70份異丙醇加入到配有回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌、惰性氣氛的四口燒瓶中，升溫至60℃后恒溫攪拌30min；升溫至100℃后，在4h內(nèi)將恒壓漏斗中的10份CH₂=CH-NH-Si-(OCH₂CH₃)₃、30份烯丙基縮水甘油醚及30份異丙醇逐滴加入到四口燒瓶中，恒溫反應(yīng)24h；通過減壓蒸餾除去溶劑以及未反應(yīng)物質(zhì)，得到阻燃劑中間體I；將上一步驟得到的阻燃劑中間體I、50份含磷活性物質(zhì)二苯基磷氧、0.18份三乙醇胺與100份異丙醇加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，通入氮氣，升溫至110℃后恒溫反應(yīng)10h；通過減壓蒸餾除去溶劑，用80份丙酮與無水乙醇除去未反應(yīng)物質(zhì)以及小分子物質(zhì)，得到阻燃劑中間體II；將上一步驟得到的所有中間體II、20份N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷與脲丙基三乙氧基硅烷(摩爾比1:1)、200份異丙醇加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，滴入8份濃鹽酸，升溫至50℃后恒溫反應(yīng)24h；將上述溶液經(jīng)過減壓蒸餾得到產(chǎn)物，用50份無水乙醇與丙酮(體積比1:1)進(jìn)行多次洗滌，之后在80℃下干燥24h，獲得含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑。

本發(fā)明實施例中每份代表1g。

在上述實驗過程中，聚硅氧烷阻燃劑的紅外光譜如圖1所示。明顯地，含磷活性物質(zhì)中位于2438cm^-1與2384cm^-1的-PH的伸縮振動峰，在聚硅氧烷阻燃劑中完全消失，位于909cm^-1處的環(huán)氧基的峰基本上消失，含磷活性物質(zhì)中的特征峰如-P=O等在聚硅氧烷阻燃劑中均能夠找到，在3200-3430cm^-1為碳羥基的特征峰，位于1640cm^-1處的雙鍵特征吸收峰完全消失，位于3288-3361cm^-1是-NH-的吸收峰，而位于2168 cm^-1與906 cm^-1處的-SiH峰完全消失。以上證據(jù)說明，理想的阻燃劑已經(jīng)成功制備了。

所制備的聚硅氧烷阻燃劑的熱重曲線如圖2所示，聚硅氧烷阻燃劑的初始分解溫度較低可能是由于未完全烘干，而且當(dāng)溫度達(dá)到800℃時，合成的聚硅氧烷阻燃劑的殘重高達(dá)50.62%，說明該成炭劑有較好的熱穩(wěn)定性和成炭性。

所制備的聚硅氧烷阻燃劑的接觸角示意圖如圖3所示，合成的聚硅氧烷阻燃劑的接觸角達(dá)到了95°，呈疏水性，可以改善與高聚物基體的相容性。

實施例2

將5份聚(甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物)、8*10^-5 Speier催化劑和50份苯加入到配有回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌、惰性氣氛的四口燒瓶中，升溫至80℃后恒溫攪拌10min；升溫至95℃后，在3h內(nèi)將恒壓漏斗中10份CH₂=CH-COO(CH₂)₃-(H₃C)Si-(OCH₃)₃、50份烯丙基縮水甘油醚、50份苯溶液逐滴加入到四口燒瓶中，恒溫反應(yīng)18h；通過減壓蒸餾除去溶劑以及未反應(yīng)物質(zhì)，得到阻燃劑中間體I；將上一步驟得到的阻燃劑中間體I、20份9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與亞磷酸(二者的摩爾比為1:1)、0.2份三苯基膦與100份苯加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，通入氮氣，升溫至90℃后恒溫反應(yīng)24h；通過減壓蒸餾除去溶劑，用60份無水乙醇除去未反應(yīng)物質(zhì)以及小分子物質(zhì)，得到阻燃劑中間體II；將上一步驟得到的阻燃劑中間體II、5份3-氨基丙基三乙氧基硅烷與異氰酸丙基三乙氧基硅烷(摩爾比1:1)、200份乙醇加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，滴入7.5份冰乙酸，室溫反應(yīng)36h；將上述溶液經(jīng)過減壓蒸餾得到產(chǎn)物，用60份無水乙醇進(jìn)行多次洗滌，之后在100℃下干燥12h，獲得含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑。

實施例3

將9份1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷、5*10^-5 Karstdet催化劑和50份甲苯溶劑加入到配有回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌、惰性氣氛的四口燒瓶中，升溫至70℃后恒溫攪拌25min；升溫至110℃后，在4h內(nèi)將恒壓漏斗中15份CH₂=CH-Si-(OCH₃)₃、40份烯丙基縮水甘油醚、40份甲苯溶液逐滴加入到四口燒瓶中，恒溫反應(yīng)10h；通過減壓蒸餾除去溶劑以及未反應(yīng)物質(zhì)，得到阻燃劑中間體I；將上一步驟得到的阻燃劑中間體I、50份二苯基磷氧、0.125份三苯基膦與80份甲苯加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，通入氮氣，升溫至100℃后恒溫反應(yīng)12h；通過減壓蒸餾除去溶劑，用50份丙酮除去未反應(yīng)物質(zhì)以及小分子物質(zhì)，得到阻燃劑中間體II；將上一步驟得到的阻燃劑中間體II、17.5份3-氨基丙基三乙氧基硅烷(摩爾比1:1)、170份乙醇加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，滴入5份濃鹽酸，升溫至70℃后恒溫反應(yīng)24h；將上述溶液經(jīng)過減壓蒸餾得到產(chǎn)物，用50份丙酮進(jìn)行多次洗滌，之后在90℃下干燥24h，獲得含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑。

實施例4

將10份氫封端聚二甲基硅氧烷、10^-4份Karstdet催化劑和30份甲苯溶劑加入到配有回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌、惰性氣氛的四口燒瓶中，升溫至80℃后恒溫攪拌10min；升溫至90℃后，在5h內(nèi)將恒壓漏斗中的10份CH₂=CH-Si-(OCH₂CH₃)₃、50份烯丙基縮水甘油醚、30份甲苯溶液逐滴加入到四口燒瓶中，恒溫反應(yīng)20h；通過減壓蒸餾除去溶劑以及未反應(yīng)物質(zhì)，得到阻燃劑中間體I；將上一步驟得到的阻燃劑中間體I、35份亞磷酸二烷基酯與二苯基磷氧、0.45份三乙醇胺與60份甲苯加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，通入氮氣，升溫至100℃后恒溫反應(yīng)15h；通過減壓蒸餾除去溶劑，用80份丙酮與無水乙醇除去未反應(yīng)物質(zhì)以及小分子物質(zhì)，得到阻燃劑中間體II；將上一步驟得到的阻燃劑中間體II、25份二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、100份甲苯加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，滴入6份氨水，室溫反應(yīng)36h；將上述溶液經(jīng)過減壓蒸餾得到產(chǎn)物，用80份無水乙醇與丙酮(體積比為1:1)進(jìn)行多次洗滌，之后在95℃下干燥24h，獲得含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑。

實施例5

將5份聚甲基氫硅氧烷、9*10^-5份Speier催化劑和40份N,N-二甲基甲酰胺溶劑加入到配有回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌、惰性氣氛的四口燒瓶中，升溫至70℃后恒溫攪拌15min；升溫至110℃后，在3h內(nèi)將恒壓漏斗中的20份CH₂=CH-CH₂-Si-(OCH₂CH₃)₃、35份烯丙基縮水甘油醚、30份N,N-二甲基甲酰胺逐滴加入到四口燒瓶中，恒溫反應(yīng)20h；通過減壓蒸餾除去溶劑以及未反應(yīng)物質(zhì)，得到阻燃劑中間體I；將上一步驟得到的阻燃劑中間體I、40份二苯基磷氧與9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、0.41份三苯基膦與100份N,N-二甲基甲酰胺加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，通入氮氣，升溫至90℃后恒溫反應(yīng)15h；通過減壓蒸餾除去溶劑，用100份丙酮除去未反應(yīng)物質(zhì)以及小分子物質(zhì)，得到阻燃劑中間體II；將上一步驟得到的阻燃劑中間體II、15份二甲基二異氰酸基硅烷、100份N,N-二甲基甲酰胺加入到四口燒瓶，配置回流冷凝管、溫度計與磁力攪拌，滴入2份氨水，升溫至55℃后恒溫反應(yīng)24h；將上述溶液經(jīng)過減壓蒸餾得到產(chǎn)物，用100份無水乙醇進(jìn)行多次洗滌，之后在80℃下干燥24h，獲得含雜化結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷阻燃劑。