本發(fā)明屬于高分子基體樹脂及其制備領(lǐng)域，特別涉及一種BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：

眾所周知，環(huán)氧樹脂具有許多優(yōu)良的性能：(1)良好的粘接性能：粘接強度高，粘接面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、樹脂基復(fù)合材料、木材、塑料等)的粘接強度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強度，因此可用于許多受力結(jié)構(gòu)件中，是結(jié)構(gòu)型粘合劑的主要成分之一；(2)良好的加工性能：環(huán)氧樹脂配方的靈活性、加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；(3)良好的穩(wěn)定性能：環(huán)氧樹脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開環(huán)加成聚合，因此固化過程中不產(chǎn)生低分子物，其固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為1％-2％，如果選擇適當(dāng)?shù)奶盍峡墒故湛s率降至0.2％左右；固化后的環(huán)氧樹脂主鏈?zhǔn)敲焰I、苯環(huán)、三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此具有優(yōu)異的耐酸堿性。

因此，環(huán)氧樹脂在國民經(jīng)濟的各個領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用：無論是高新技術(shù)領(lǐng)域還是通用技術(shù)領(lǐng)域，無論是國防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。

目前，環(huán)氧樹脂體系也存在一些問題，如耐熱性較低，遠遠不及芳雜環(huán)類聚合物體系(如聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)。

聚酰亞胺開發(fā)于六十年代，最常用的一種是由均苯四甲酸二酐與芳香族二胺制得。聚酰亞胺分子中含有多重芳香雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元，因此聚酰亞胺樹脂是具有極其優(yōu)異耐熱性的一類高分子材料。常規(guī)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)，其熱分解溫度一般均在500℃以上，同時也具有強韌性。因此，也常常用于熱固性樹脂，如環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等的耐熱增韌改性劑。

中國發(fā)明專利CN103146330A公開了一種2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷型耐高溫環(huán)氧膠粘劑及其制備方法，由質(zhì)量比為1:1-2的A組份和B組份組成，其中，A組份是由2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成的共聚物；B組份是由2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷與芳香族二元酸酐在強極性非質(zhì)子有機溶劑和甲苯中反應(yīng)而成的固含量為15％-30％的均相透明溶液。制備方法包括：室溫下，將A、B組份按質(zhì)量比1:1-2攪拌混合均勻即可。

中國發(fā)明專利CN103131369A公開了一種4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯砜型耐高溫環(huán)氧膠粘劑及其制備方法，由質(zhì)量比為1:1-2的A組份和B組份組成，其中A組份是由4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯砜與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成的共聚物；B組份是由4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯砜與芳香族二元酸酐在強極性非質(zhì)子有機溶劑和甲苯中反應(yīng)而成的固含量為15％-30％的均相透明溶液。制備方法包括：室溫下，將A、B組份按質(zhì)量比1:1-2攪拌混合均勻即可。

中國發(fā)明專利CN103146331A公開了一種4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯型耐高溫環(huán)氧膠粘劑及其制備方法，由質(zhì)量比為1:1-2的A組份和B組份組成，其中A組份是由4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成的共聚物；B組份是由4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯(lián)苯與芳香族二元酸酐在強極性非質(zhì)子有機溶劑和甲苯中反應(yīng)而成的固含量為15％-30％的均相透明溶液。制備方法包括：室溫下，將A、B組份按質(zhì)量比1:1-2攪拌混合均勻即可。

閻睿，虞鑫海等人【新型環(huán)氧膠粘劑的制備與性能研究，絕緣材料，2012，45(2)：12-14,18】公開了一種新型環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法，并對其性能進行了系統(tǒng)的研究。

虞鑫海等人【有機硅環(huán)氧體系粘合劑的制備與性能研究，絕緣材料，2012,45(2)：1-3,11】公開了一種有機硅樹脂改性環(huán)氧樹脂的粘合劑體系，并對其性能進行了研究，同時得到了綜合性能優(yōu)越的粘合劑。

虞鑫海等人申請了中國發(fā)明專利CN102220102A，公開了一種耐高溫粘合劑及其制備方法。

中國發(fā)明專利CN102260480A公開了一種耐高溫改性環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法。

中國發(fā)明專利CN102181251A公開了一種不飽和聚酰亞胺改性的環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法。

中國發(fā)明專利CN102031082A公開了一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑及其制備方法。

中國發(fā)明專利CN101649174A公開了一種耐高溫單組份無溶劑環(huán)氧粘合劑及其制備方法。

中國發(fā)明專利CN101544879A公開了一種高強度無溶劑環(huán)氧粘合劑的制備方法。

吳敏等人【新型高強度單組份環(huán)氧樹脂膠粘劑的研制，粘接，2009,30(9)：54-57】公開了一種單組份環(huán)氧膠粘劑，綜合性能優(yōu)異，特別是具有很高的拉伸剪切強度。

陳洪江等人【新型環(huán)氧樹脂膠粘劑體系的固化動力學(xué)研究，粘接，2009,30(8)：43-45】公開了一種環(huán)氧樹脂膠粘劑體系，并對其固化動力學(xué)進行了研究。

許梅芳等人【聚酰亞胺-環(huán)氧樹脂膠粘劑的固化動力學(xué)研究，化學(xué)與粘合，2011,33(2)：17-20】公開了一種聚酰亞胺-環(huán)氧樹脂膠粘劑，并對其進行了固化動力學(xué)研究。

中國發(fā)明專利CN101148656A，公開一種耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：TGDDM環(huán)氧樹脂、增韌劑、氫化雙酚A、固化劑、促進劑混合均勻，制得了耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局限性，未能滿足許多高溫環(huán)境下的實際應(yīng)用。

中國發(fā)明專利CN101397486A，公開了一種雙組分無溶劑環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：它包括A組分和B組分,其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠；B組分是1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環(huán)氧樹脂的20-35％和12％(質(zhì)量百分數(shù))。1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹脂的15-20％(質(zhì)量百分數(shù))，所得膠粘劑體系工藝性好。但其耐熱性能還不夠理想。

中國發(fā)明專利CN1927908A，公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，由于酚羥基的存在，其聚酰亞胺粉末可與環(huán)氧基反應(yīng)，形成共價鍵，從而可以提高熱塑性聚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的相容性，并可進一步使環(huán)氧樹脂體系達到良好的增韌效果。

虞鑫海等人【耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公開了一種耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：以馬來酸酐(MA)為封端劑，以2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)為主原料合成得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂(HBPAE)、潛伏性固化劑等，配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂及其制備方法，本發(fā)明制備工藝簡單，環(huán)境友好，綜合性能優(yōu)異，可廣泛應(yīng)用于鋼、銅、鋁等金屬以及陶瓷、玻璃、樹脂基復(fù)合材料等基材之間的粘合，以及玻璃纖維、芳綸纖維、碳纖維增強復(fù)合材料的制備，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。

本發(fā)明的一種BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，由質(zhì)量比為1-5:100:2-8:1-5:30-50的4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚BDADDE、環(huán)氧樹脂、3-氨丙基三烷氧基硅烷、酰亞胺齊聚物和固化劑組成；其中，酰亞胺齊聚物是由摩爾比為2:1:2的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐和馬來酸酐反應(yīng)而得。

所述3-氨丙基三烷氧基硅烷選自3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或兩種混合物。

所述環(huán)氧樹脂選自E-51環(huán)氧樹脂、E-44環(huán)氧樹脂、ES216環(huán)氧樹脂、ECC202環(huán)氧樹脂、CE793環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂選自N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,4’-二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基對苯二胺環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’,O-五縮水甘油基-4,4’-二氨基-4”-羥基三苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’,O,O’-六縮水甘油基-2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,O–三縮水甘油基對氨基苯酚環(huán)氧樹脂、N,N,O–三縮水甘油基間氨基苯酚環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂選自1,3-二縮水甘油基間苯二酚、1,4-二縮水甘油基對苯二酚、4,4’-二縮水甘油基雙酚S、2,2-雙(4-縮水甘油基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-縮水甘油基環(huán)己基)丙烷、雙酚F二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、脂肪醇多縮水甘油醚中的一種或幾種。

所述脂環(huán)型環(huán)氧樹脂選自3,4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己甲酯、3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基-6’-甲基環(huán)己甲酯、二氧化二戊烯中的一種或幾種。

所述酚醛型環(huán)氧樹脂選自苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、鄰甲苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、間苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、間甲苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、鄰苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、雙酚A-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、雙酚S-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、雙酚AF-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、鄰苯基苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、萘酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂選自對苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述固化劑選自六氫苯酐、K-12固化劑、四氫苯酐、甲基四氫苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基六氫苯酐、桐油酸酐、以雙環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的80酸酐、以萜二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的酸酐、以松節(jié)油與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的液體酸酐、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基對甲基苯胺、N,N-二甲基芐胺、2-乙基-4-甲基咪唑、咪唑、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、1,8-二氮雜-雙環(huán)[5.4.0]十一烯-7中的一種或幾種。

本發(fā)明的一種BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂的制備方法，包括如下步驟：

(1)將2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、鄰甲酚、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐和馬來酸酐放入反應(yīng)釜中，通入氮氣，攪拌，加熱升溫至80℃，滴加異喹啉，加熱至100℃-110℃，攪拌反應(yīng)5-12小時后，冷卻至60℃，將反應(yīng)物倒入盛有沉析劑的沉析釜中，高速攪拌，析出固體物，過濾，80℃真空干燥10小時，得到酰亞胺齊聚物；

(2)將4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚(BDADDE)、環(huán)氧樹脂放入反應(yīng)釜中，于80℃-100℃攪拌混合反應(yīng)0.5-1小時后，加入酰亞胺齊聚物繼續(xù)攪拌反應(yīng)1-2小時，隨后加入3-氨丙基三烷氧基硅烷攪拌反應(yīng)5-15分鐘，冷卻至室溫，再加入固化劑，攪拌混合均勻即可。

步驟(1)中所述的異喹啉與2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的質(zhì)量比為1-4:20。

步驟(1)中所述的沉析劑選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、丙酮、丁酮中的一種或幾種；其中，沉析劑與2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的質(zhì)量比為20-40:1。

步驟(1)中所述的鄰甲酚與2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的質(zhì)量比為10-20:1。

有益效果

(1)本發(fā)明粘度可控性好，可在較寬廣的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，制備工藝簡單，環(huán)境友好，綜合性能優(yōu)異，可廣泛應(yīng)用于鋼、銅、鋁等金屬以及陶瓷、玻璃、樹脂基復(fù)合材料等基材之間的粘合，以及玻璃纖維、芳綸纖維、碳纖維增強復(fù)合材料的制備，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景；(2)本發(fā)明可以在通用設(shè)備中完成制備過程，有利于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。

實施例1

將73.2克(0.2摩爾)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP，366g/mol)、735.0克鄰甲酚、52.0克(0.1摩爾)2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA，520g/mol)和19.6克(0.2摩爾)馬來酸酐(MA，98g/mol)放入反應(yīng)釜中，通入氮氣，攪拌，加熱升溫至80℃，滴加3.8克異喹啉，加熱至100℃，攪拌反應(yīng)5小時后，冷卻至60℃，將反應(yīng)物倒入盛有1500克甲醇的沉析釜中，高速攪拌，析出固體物，過濾，80℃真空干燥10小時，得到308.3克酰亞胺齊聚物(理論產(chǎn)量：314.0克)，收率98.2％，記作BBMO-1。

實施例2

將73.2克(0.2摩爾)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP，366g/mol)、1460克鄰甲酚、52.0克(0.1摩爾)2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA，520g/mol)和19.6克(0.2摩爾)馬來酸酐(MA，98g/mol)放入反應(yīng)釜中，通入氮氣，攪拌，加熱升溫至80℃，滴加14.0克異喹啉，加熱至110℃，攪拌反應(yīng)12小時后，冷卻至60℃，將反應(yīng)物倒入盛有2000克乙醇和920克乙二醇單甲醚的沉析釜中，高速攪拌，析出固體物，過濾，80℃真空干燥10小時，得到313.4克酰亞胺齊聚物(理論產(chǎn)量：314.0克)，收率99.8％，記作BBMO-2。

實施例3

將1.0克4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚(BDADDE)、25.0克N,N,N’,N’,O,O’-六縮水甘油基-2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷環(huán)氧樹脂、10.0克E-44環(huán)氧樹脂、10.0克4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂和55.0克N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂放入反應(yīng)釜中，于100℃攪拌混合反應(yīng)0.5小時后，加入2.0克BBMO-1酰亞胺齊聚物繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，隨后加入3.0克3-氨丙基三甲氧基硅烷攪拌反應(yīng)5分鐘，冷卻至室溫，再加入15.0克1,8-二氮雜-雙環(huán)[5.4.0]十一烯-7和35.0克十二烯基琥珀酸酐，攪拌混合均勻，得到156.0克BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，記作M-1。

實施例4

將3.0克4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚(BDADDE)、60.0克N,N,N’,N’,O,O’-六縮水甘油基-2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷環(huán)氧樹脂、35.0克間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂和5.0克ES216環(huán)氧樹脂放入反應(yīng)釜中，于80℃攪拌混合反應(yīng)1小時后，加入1.8克BBMO-1和3.2克BBMO-2的酰亞胺齊聚物繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時，隨后加入2.0克3-氨丙基三甲氧基硅烷和6.0克3-氨丙基三乙氧基硅烷攪拌反應(yīng)5分鐘，冷卻至室溫，再加入30.0克2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，攪拌混合均勻，得到146.0克BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，記作M-2。

實施例5

將5.0克4,4’-雙(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚(BDADDE)、30.0克N,N,N’,N’,O,O’-六縮水甘油基-2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷環(huán)氧樹脂、20.0克4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、10.0克氫化雙酚A二縮水甘油醚和40.0克N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂放入反應(yīng)釜中，于80℃攪拌混合反應(yīng)1小時后，加入3.0克BBMO-2的酰亞胺齊聚物繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時，隨后加入2.0克3-氨丙基三乙氧基硅烷攪拌反應(yīng)15分鐘，冷卻至室溫，再加入30.0克2-乙基-4-甲基咪唑和15.0克甲基四氫苯酐，攪拌混合均勻，得到155.0克BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，記作M-3。

實施例6

分別取適量的實施例3～實施例5的BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，即M-1～M-3，并分別均勻地涂敷于標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼試片上，疊合，夾緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進行固化：從室溫開始升溫至80℃，保持2小時后，繼續(xù)升溫至120℃，保持1小時后，繼續(xù)升溫至150℃，保持0.5小時后，自然冷卻至室溫。利用電子拉力機，分別對其進行室溫(25℃)和高溫(180℃)條件下的拉伸剪切強度測試，結(jié)果如表1所示。

分別取適量的實施例3～實施例5的BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，即M-1～M-3，并分別均勻地涂敷于平板玻璃試片上，疊合，夾緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進行固化：從室溫開始升溫至80℃，保持2小時后，繼續(xù)升溫至120℃，保持1小時后，繼續(xù)升溫至150℃，保持0.5小時后，自然冷卻至室溫。利用電子拉力機，分別對其進行室溫(25℃)和高溫(180℃)條件下的拉伸剪切強度測試，結(jié)果如表1所示。

分別取適量的實施例3～實施例5的BDADDE型含硅環(huán)氧酰亞胺基體樹脂，即M-1～M-3，并分別均勻地浸透于玻璃布上，用標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼試片疊合夾緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進行固化：從室溫開始升溫至80℃，保持2小時后，繼續(xù)升溫至120℃，保持1小時后，繼續(xù)升溫至150℃，保持0.5小時后，自然冷卻至室溫。利用電子拉力機，分別對其進行室溫(25℃)和高溫(180℃)條件下的拉伸剪切強度測試，結(jié)果如表1所示。

表1拉伸剪切強度，單位：MPa