本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-H苯并吡喃衍生物及其合成方法。

背景技術(shù)：

隨著社會經(jīng)濟的不斷發(fā)展，全球化的環(huán)境污染和能耗問題日趨嚴(yán)重，在化學(xué)化工行業(yè)研究中，實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展已成為重要主題。如何發(fā)展環(huán)境友好的綠色合成新方法，實現(xiàn)資源的高效利用，是有機化學(xué)進展的其中一個主要方向。

苯并吡喃又稱為色烯，有α-和γ-兩個異構(gòu)體，含苯并吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物具有多種生物活性和藥理活性，報告顯示該類物質(zhì)具有抗菌、抗真菌、抗氧化和抗炎活性，此外它們還可作為認(rèn)知增強劑，用于治療神經(jīng)退化性疾病，包括老年癡呆癥、肌萎縮性脊髓側(cè)索硬化癥、亨廷頓氏病、帕金森病、唐氏綜合癥以及精神分裂癥等(羅東輝.4H-苯并吡喃及天然產(chǎn)物Inulavosin的合成[D].哈爾濱工業(yè)大學(xué).2015)。因此，這類化合物的合成引起了人們極大的興趣。苯并吡喃是一種重要的天然產(chǎn)物骨架結(jié)構(gòu)，不僅大量存在于陸地天然產(chǎn)物中，最新發(fā)現(xiàn)的很多海洋天然產(chǎn)物中也可以找到它們的身影，如Sargachromenols(Kusumi T.,Shibata Y.,Ishitsuka M.,et al.Chem.Lett.,1979,8(3):277)，Tuberatolides(Choi H.,Hwang H.,Chin J.,et al.J.Nat.Prod.2011,74(1):90)，F(xiàn)allachromenoic acids(Reddy P.,Sylvia U.Phytochemistry,2009,70(2):250)和Smenochromenes(Yenmandra V.,Faulkner D.,J.Jorge L.R.S.,et al.J.Org.Chem.,1991,56(22):6271)。

同時，它們的某些衍生物卻很重要，廣泛地存在于自然界，并顯示出重要的生物活性(Yao-Chang Xu,Elaine Lebeau,John W.Gillard,Giorgio Attardo.Xu Y M,Lebeau E,Gillard JW,etal.Tetrahedron Lett,1993,34,3841)。比如說，維生素E屬于色烯的二氫化物——色滿(chromen)的衍生物；印度學(xué)者研制的異色滿并甾體化合物A可用于激素的研究；延邊大學(xué)姜貴吉教授等合成的異色滿曼尼西堿具有良好的降壓作用B；而辛可芬類化臺物C也表現(xiàn)出相當(dāng)理想的抗炎作用(劉超,王朋,張朋,趙麗麗,王進軍.2,4-二芳基吡啶并[4.3-C]異苯并-3,4-二氫-1H-吡喃的合成[J].煙臺大學(xué)學(xué)報，2010，23(2),96)。

近年來，苯并吡喃的合成研究已經(jīng)取得一定的進展，不停地有新的合成策略被提出。其中主要有(1)格式試劑法(Houben.Chem.Ber.,1904,37(1):489)；(2)釕手性催化劑法(Sawant,K.B.；Jennings,M.P.J.Org.Chem.2006,71,7911；Miehaelis,S.；Blechert,S.Org.Lett.2005,7,5513；Roulland,E.；Ermolenko,M.S.Org.Lett.2005,7,2225)。而利用炔醚和烯酸酯為原料，在極少量鈀鹽的作用下，發(fā)生heck反應(yīng)一步合成苯并吡喃衍生物的方法還沒有報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決以上現(xiàn)有技術(shù)的缺點和不足之處，本發(fā)明的首要目的在于提供一種2-H苯并吡喃衍生物的合成方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種通過上述方法合成得到的2-H苯并吡喃衍生物。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種2-H苯并吡喃衍生物的合成方法，包括以下步驟：

在反應(yīng)器中，加入具有式(1)結(jié)構(gòu)式的炔醚、式(2)結(jié)構(gòu)式的烯酸酯及溶劑，加入鈀鹽催化劑和氧化劑，在20～150℃攪拌反應(yīng)3～48小時，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，減壓蒸除溶劑得粗產(chǎn)物，經(jīng)柱層析提純得到所述2-H苯并吡喃衍生物；

式中，R¹為苯基(C₆H₅)，對氟苯基(p-FC₆H₅)，對甲苯基(p-CH₃C₆H₅)，對甲氧基苯基(p-OCH₃C₆H₅)或乙基(C₂H₅)；R²為甲基(CH₃)、乙基(C₂H₅)、丁基(C₄H₉)、苯基(C₆H₅)、環(huán)己基(C₆H₁₁)或己基(C₆H₁₃)。

優(yōu)選地，所述烯酸酯與炔醚的摩爾比為(0.2～5):1。

優(yōu)選地，所述鈀鹽催化劑為三氟乙酸鈀、氯化鈀、醋酸鈀、二氯二三苯基膦鈀、鈀碳、四三苯基膦鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀中一種以上；鈀鹽催化劑的加入量與炔醚的摩爾比為(0.02～1):1。

優(yōu)選地，所述的溶劑為乙腈、四氫呋喃、甲苯、甲醇、醋酸、N，N-二甲基甲酰胺或1,4-二氧六環(huán)中的一種或兩種以上的混合。

優(yōu)選地，所述的氧化劑為氧化銀、氧化銅、醋酸銀、氯化銅、過硫酸鉀、過硫酸鈉、氧氣中的一種；氧化劑的加入量與炔醚的摩爾比為(0.50～3):1。

優(yōu)選地，所述炔醚與溶劑的摩爾體積比為0.5:(1～5)(mmol/mL)。

優(yōu)選地，所述的柱層析是指以石油醚和乙酸乙酯的體積比為(1～100):1的混合溶劑為洗脫液的柱層析。

上述合成方法所涉及的反應(yīng)如下式所示：

其中，R¹為C₆H₅、p-FC₆H₅、p-CH₃C₆H₅、p-OCH₃C₆H₅或C₂H₅。

R²為CH₃、C₂H₅、C₄H₉、C₆H₅、C₆H₁₁或C₆H₁₃。

一種2-H苯并吡喃衍生物，通過以上方法制備得到；所述2-H苯并吡喃衍生物具有下式所示的結(jié)構(gòu)通式：

其中，R¹為C₆H₅、p-FC₆H₅、p-CH₃C₆H₅、p-OCH₃C₆H₅或C₂H₅。

R²為CH₃、C₂H₅、C₄H₉、C₆H₅、C₆H₁₁或C₆H₁₃。

本發(fā)明的合成方法具有如下優(yōu)點及有益效果：

(1)本發(fā)明利用炔醚和烯酸酯為原料，在鈀鹽的催化作用下，發(fā)生heck反應(yīng)一步合成2-H苯并吡喃衍生物，該合成方法操作安全簡單，原料低毒、價格較低、容易得到，且對環(huán)境友好，具有良好的經(jīng)濟效益和環(huán)保效益；

(2)本發(fā)明2-H苯并吡喃衍生物的合成方法對功能團適應(yīng)性好，對底物適應(yīng)性廣，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1和圖2分別為實施例11所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖；

圖3和圖4分別為實施例12所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖；

圖5和圖6分別為實施例13所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖；

圖7和圖8分別為實施例14所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖；

圖9和圖10分別為實施例15所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖；

圖11和圖12分別為實施例16所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例及附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

實施例1

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚(制備方法：在封管里加入5毫摩爾苯基炔丙基醚、5毫摩爾對甲碘苯、0.25毫摩爾二氯二三苯基膦鈀、0.5毫摩爾碘化亞銅、3毫升三乙胺，在室溫下攪拌反應(yīng)3小時后，停止攪拌。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化即得該原料，所用柱層析洗脫液為石油醚)(參考文獻：V.S.Prasada Rao Lingam.Tetrahedron Letters，2008,49(27),4260)、0.25毫摩爾丙烯酸乙酯、0.025毫摩爾氯化鈀、0.25毫摩爾氧化銀、2毫升乙腈，在80℃攪拌反應(yīng)5小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為3:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率85％。

實施例2

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.40毫摩爾丙烯酸乙酯、0.020毫摩爾醋酸鈀、0.50毫摩爾醋酸銀、3毫升甲苯，在70℃攪拌反應(yīng)6小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為5:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率80％。

實施例3

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.30毫摩爾丙烯酸乙酯、0.025毫摩爾鈀碳、2毫升乙腈，套上氧氣球，在90℃攪拌反應(yīng)30小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為1:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率81％。

實施例4

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.35毫摩爾丙烯酸乙酯、0.050毫摩爾氯化鈀、0.50毫摩爾氯化銅、2毫升甲苯，在120℃攪拌反應(yīng)10小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為15:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率86％。

實施例5

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.80毫摩爾丙烯酸乙酯、0.030毫摩爾三氟乙酸鈀、0.30毫摩爾過硫酸鉀、2毫升N,N-二甲基甲酰胺，在80℃攪拌反應(yīng)4小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為1:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率81％。

實施例6

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.35毫摩爾丙烯酸乙酯、0.050毫摩爾二氯二三苯基膦鈀、0.050毫摩爾過硫酸鈉，2毫升甲苯，在100℃攪拌反應(yīng)6小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為10:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率82％。

實施例7

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.75毫摩爾丙烯酸乙酯、0.020毫摩爾醋酸鈀、0.25毫摩爾氧化銅、2毫升乙腈，在90℃攪拌反應(yīng)10小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為6:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率78％。

實施例8

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.55毫摩爾丙烯酸乙酯、0.075毫摩爾三(二亞芐基丙酮)二鈀、0.45毫摩爾氧化銀、2毫升甲苯，在50℃攪拌反應(yīng)48小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為8:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率84％。

實施例9

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.40毫摩爾丙烯酸乙酯、0.025毫摩爾四三苯基膦鈀、0.50毫摩爾醋酸銀、2毫升醋酸，在140℃攪拌反應(yīng)3小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為2:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率80％。

實施例10

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.65毫摩爾丙烯酸乙酯、0.035毫摩爾醋酸鈀、2毫升甲苯，套上氧氣球，在150℃攪拌反應(yīng)24小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為15:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率83％。

實施例11

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.20毫丙烯酸乙酯、0.030毫摩爾氯化鈀、0.50毫摩爾醋酸銀、2毫升四氫呋喃，在60℃攪拌反應(yīng)4小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為5:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率79％。

本實施例所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖1和圖2所示，其結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：

IR(KBr,cm^-1):3448,2920,1707,1610,1169,756；

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.35(d,J＝16.1Hz,1H),7.25(d,J＝7.2Hz,2H),7.17(t,J＝7.2Hz,1H),7.09(d,J＝7.6Hz,2H),6.90(d,J＝8.0Hz,1H),6.84–6.74(m,2H),5.79(d,J＝16.1Hz,1H),5.01(s,2H),4.21–4.11(m,2H),2.40(d,J＝10.5Hz,3H),1.24(t,J＝7.1Hz,3H)；

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ166.91,154.73,141.39,139.99,138.11,131.86,130.42,130.00,129.14,127.78,124.27,124.03,121.41,117.08,115.89,77.32,77.00,76.68,65.37,60.29,21.24,14.18；

ESI-HRMS calcd for C21H20O3[M+Na]+343.1305；found,343.1305.

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下式所示：

實施例12

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基苯丙炔醚(制備方法：在封管里加入5毫摩爾苯基炔丙基醚、5毫摩爾碘苯、0.25毫摩爾二氯二三苯基膦鈀、0.5毫摩爾碘化亞銅、3毫升三乙胺，在室溫下攪拌反應(yīng)3小時后，停止攪拌。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化即得該原料，所用柱層析洗脫液為石油醚)(參考文獻：V.S.Prasada Rao Lingam.Tetrahedron Letters，2008,49(27),4260)、0.30毫摩爾丙烯酸乙酯、0.025毫摩爾二氯二三苯基膦鈀、2毫升四氫呋喃，套上氧氣球，在80℃攪拌反應(yīng)36小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為1:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率81％。

本實施例所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖3和圖4所示，其結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：

IR(KBr,cm^-1):3447,2922,1625,1256,751；

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.49–7.41(m,3H),7.31(d,J＝16.1Hz,1H),7.19(ddd,J＝13.9,7.6,1.8Hz,3H),6.95–6.88(m,1H),6.85–6.78(m,1H),6.74(dd,J＝7.8,1.6Hz,1H),5.81(d,J＝16.1Hz,1H),5.03(s,2H),4.15(q,J＝7.1Hz,2H),1.31–1.17(m,3H)；

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ166.86,154.70,141.29,139.77,134.97,130.53,130.10,128.48,128.35,127.76,124.19,121.50,117.41,115.96,77.32,77.00,76.68,65.37,60.37,14.20；

ESI-HRMS calcd for C₂₀H₁₈O₃[M+Na]+329.1148；found,329.1153.

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下式所示：

實施例13

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基戊炔醚(制備方法：在敞口試管中加入5毫摩爾苯酚、5毫摩爾1-溴-2-戊炔、3毫升乙腈、在80℃攪拌反應(yīng)4小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化即可得該原料，所用柱層析洗脫液為石油醚)(參考文獻：Rafaela Gai.Tetrahedron,2014,20(24),3251)、0.80毫摩爾丙烯酸乙酯、0.045毫摩爾醋酸鈀、0.60毫摩爾過硫酸鈉、2毫升甲苯，在100℃攪拌反應(yīng)8小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為50:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率82％。

本實施例所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖5和圖6所示，其結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：

IR(KBr,cm^-1):3450,2924,1634,1174,746；

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.82(d,J＝15.9Hz,1H),7.36(dd,J＝7.8,1.3Hz,1H),7.23–7.17(m,1H),6.97(td,J＝7.7,1.1Hz,1H),6.88(dd,J＝8.1,1.0Hz,1H),5.81(d,J＝15.9Hz,1H),4.84(s,2H),4.25(q,J＝7.1Hz,2H),2.77(q,J＝7.6Hz,2H),1.33(t,J＝7.1Hz,3H),1.18(t,J＝7.6Hz,3H).

¹³C NMR(100Hz,CDCl₃)δ167.28,155.13,141.21,137.69,130.24,124.72,122.93,122.85,121.66,117.06,116.38,77.32,77.00,76.68,64.91,60.49,20.01,14.51,14.32.

ESI-HRMS calcd for C₁₆H₁₈O₃[M+Na]⁺281.1148；found,281.1148.

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下式所示：

實施例14

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.35毫摩爾丙烯酸甲酯、0.030毫摩爾鈀碳、0.030毫摩爾醋酸銀、2毫升1,4-二氧六環(huán)，在90℃攪拌反應(yīng)48小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為3:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率83％。

本實施例所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖7和圖8所示，其結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：

IR(KBr,cm^-1):3445,2930,1704,1605,1172,745；

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.34(d,J＝16.1Hz,1H),7.25(d,J＝2.9Hz,1H),7.21–7.15(m,1H),7.09(d,J＝8.0Hz,2H),6.94–6.87(m,1H),6.84–6.75(m,2H),5.80(d,J＝16.1Hz,1H),5.02(s,2H),3.70(s,3H),2.42(d,J＝6.3Hz,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ167.39,154.79,141.62,140.23,138.21,131.89,130.52,130.04,129.22,127.87,124.32,124.02,121.48,116.72,115.95,77.32,77.00,76.68,65.42,51.57,21.31.

ESI-HRMS calcd for C₂₀H₁₈O₃[M+Na]⁺329.1148；found,329.1153.

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下式所示：

實施例15

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.90毫摩爾丙烯酸丁酯、0.050毫摩爾四三苯基膦鈀、0.80毫摩爾氧化銅、2毫升1,4-二氧六環(huán)，在60℃攪拌反應(yīng)4小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為1:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率84％。

本實施例所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖9和圖10所示，其結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：

IR(KBr,cm^-1):3450,2923,1636,1267,745；

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.34(d,J＝16.1Hz,1H),7.28–7.23(m,2H),7.20–7.15(m,1H),7.09(d,J＝7.9Hz,2H),6.90(d,J＝8.1Hz,1H),6.84–6.77(m,2H),5.74(dd,J＝37.3,14.2Hz,1H),5.02(s,2H),4.10(t,J＝6.6Hz,2H),2.42(s,3H),1.63–1.55(m,2H),1.35(dq,J＝14.6,7.4Hz,2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ167.04,154.76,141.43,140.07,138.14,131.90,130.45,130.03,129.15,127.82,124.29,124.09,121.45,117.08,115.93,77.32,77.00,76.68,65.40,64.24,30.66,21.27,19.13,13.68.

ESI-HRMS calcd for C₂₃H₂₄O₃[M+Na]⁺371.1618；found,371.1625.

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下式所示：

實施例16

在螺口試管中加入0.25毫摩爾苯基對甲苯丙炔醚、0.35毫摩爾丙烯酸苯酯、0.050毫摩爾四三苯基膦鈀、0.50毫摩爾過硫酸鉀、2毫升乙腈，在50℃攪拌反應(yīng)10小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。反應(yīng)物料減壓旋蒸去除溶劑，再通過柱層析分離純化，得到2-H苯并吡喃衍生物，所用的柱層析洗脫液為體積比為25:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑，產(chǎn)率86％。

本實施例所得2-H苯并吡喃衍生物的氫譜圖和碳譜圖分別如圖11和圖12所示，其結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下：

IR(KBr,cm^-1):3450,2922,1632,1135,745；

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.51(d,J＝16.1Hz,1H),7.35(t,J＝7.8Hz,2H),7.25(d,J＝4.0Hz,2H),7.23–7.18(m,2H),7.10(dd,J＝14.2,7.9Hz,4H),6.93(d,J＝8.1Hz,1H),6.83(q,J＝7.6Hz,2H),6.02–5.96(m,1H),5.09(s,2H),2.42(d,J＝9.7Hz,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ165.43,154.94,150.77,142.65,141.92,138.38,131.73,130.80,130.03,129.42,129.29,129.22,128.06,125.64,124.24,123.94,121.55,116.03,77.32,77.00,76.68,65.40,21.28.

ESI-HRMS calcd for C₂₅H₂₀O₃[M+Na]⁺391.1309；found,391.1309.

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式如下式所示：

上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其它的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。