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一種4H?苯并吡喃類化合物的制備方法與流程

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一種4H?苯并吡喃類化合物的制備方法與流程

本發(fā)明涉及一種4h-苯并吡喃類化合物的制備方法。



背景技術(shù):

4h-苯并吡喃是一類重要的含氧雜環(huán)化合物,含苯并吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物具有多種生物活性和藥理活性。研究報(bào)告表明該類物質(zhì)具有抗細(xì)菌、抗真菌、抗氧化、抗炎和抗腫瘤活性(bioorg.med.chem.lett.,2009,1139-1142;bioorg.med.chem.lett.,2006,4610-4626;med.chem.res.,2013,3831-3842;eur.j.med.chem.,1993,517-520.),此外它們還可以作為認(rèn)知增強(qiáng)劑,用于治療神經(jīng)退化性疾病,比如老年癡呆癥、唐氏綜合癥、亨延頓氏病、帕金森病以及精神分裂病等(j.med.chem.,2008,4620-4631;j.am.chem.soc.,1960,2731-2735.)。苯并吡喃還作為關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)骨架廣泛分布于生物堿、黃酮、生育酚、花色素等天然產(chǎn)物當(dāng)中。因此,苯并吡喃類化合物的合成研究近年來(lái)得到了很多的關(guān)注。由于苯并吡喃的具有廣泛的應(yīng)用,目前已經(jīng)報(bào)道了包括苯并吡喃酮和格式試劑脫水反應(yīng),環(huán)己二酮和芳亞甲基氰乙酸酯成環(huán),羥基查爾酮反應(yīng)等合成方法(chem.ber.1964,682-694;有機(jī)化學(xué),2005,1570-1574;bioorg.med.chem.lett.,2015,1915-1919.)。但是這些策略存在經(jīng)常需要有毒或昂貴的催化劑、反應(yīng)條件苛刻、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)且反應(yīng)原料昂貴或者不穩(wěn)定等弊端。由于現(xiàn)有方法的局限性,因此很有必要發(fā)展高效、實(shí)用的4h-苯并吡喃類化合物的合成新方法,為該類化合物的進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用打下基礎(chǔ)。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明目的在于提供一種4h-苯并吡喃類化合物的制備方法,其結(jié)構(gòu)如附圖1;其中r1,r2,r3,r4,r5,r6,r7,r8,r9為氫原子,烷基,芳基,鹵素,烷氧基,氨基,硝基,羥基,三氟甲基,r1,r2,r3,r4,r5,r6,r7,r8,r9為同一基團(tuán)或選自不同基團(tuán)。

本發(fā)明提供的制備方法,主要步驟是:將苯乙酮類化合物和苯酚類化合物以及三氟甲磺酸鐵加入到反應(yīng)管中,然后加入有機(jī)溶劑或者無(wú)溶劑條件下,在室溫至150oc溫度下反應(yīng)1-24小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后,向反應(yīng)體系中加入萃取劑,萃取,過(guò)濾,濃縮,柱層析提純,得到4h-苯并吡喃類化合物,產(chǎn)率在40~90%。所得化合物經(jīng)核磁共振譜圖(1h-nmr和13c-nmr)確定,結(jié)構(gòu)無(wú)誤;

本發(fā)明采用的溶劑為1,2-二氯乙烷,正己烷,硝基甲烷,甲苯,二甲苯,1,4-二氧六環(huán);

本發(fā)明采用的苯乙酮類化合物和苯酚類化合物的摩爾比為1:0.1—1:1;

本發(fā)明采用的苯乙酮類化合物和催化劑的摩爾比為1:0.01—1:0.5,所述的催化劑

為三氟甲磺酸鐵;

本發(fā)明采用的萃取劑為石油醚,乙醚,二氯甲烷,乙酸乙酯。

附圖說(shuō)明

圖1是4h-苯并吡喃類化合物結(jié)構(gòu)式圖;

圖2是4h-苯并吡喃類化合物的合成反應(yīng)通式圖。

具體實(shí)施方式

其反應(yīng)過(guò)程如附圖2。

具體實(shí)施例1:將1毫摩爾4-氯苯乙酮、1毫摩爾4-甲基苯酚、0.1毫摩爾三氟甲磺酸鐵和0.5毫升dce混合在一起,在90°c溫度下充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)12個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后萃取,洗滌,濃縮,柱層析提純,得到4h-苯并吡喃。收率為71%,黃色油狀物,核磁共振氫譜1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.70–7.60(m,4h),7.36–7.28(m,4h),7.03–6.72(m,2h),6.72(s,1h),5.35(s,1h),2.22(s,3h),1.85(s,3h);核磁共振碳譜13cnmr(100mhz,cdcl3)δ148.4,148.0,141.4,134.3,133.1,129.1,128.8,128.53,128.47,128.4,128.3,127.5,126.0,125.0,116.3,106.7,39.5,29.7,20.8;紅外光譜ftir(film):2968,2928,2857,1664,1591,1494,1397,1316,1291,1234,1089,1008,813,724cm-1.高分辨hrms(esi)m/z:calcdforc23h19cl2o[m+h]+:381.0807.found:381.0810.

具體實(shí)施例2:將1毫摩爾4-溴苯乙酮、1毫摩爾2-萘酚、0.1毫摩爾三氟甲磺酸鐵和0.5毫升正己烷混合在一起,在90°c溫度下充分?jǐn)嚢杌亓鞣磻?yīng)12個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后飽和碳酸氫鈉萃滅,乙酸乙酯萃取,洗滌,濃縮,柱層析提純,得到4h-苯并吡喃。收率為66%,白色固體,核磁共振氫譜1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.71(d,j=8.1hz,2h),7.66–7.64(m,2h),7.53(d,j=8.4hz,1h),7.42–7.38(m,2h),7.32(d,j=8.7hz,1h),7.25–7.12(m,2h),7.06–6.93(m,4h),5.18(s,1h),2.15(s,3h);核磁共振碳譜13cnmr(100mhz,cdcl3)δ163.5(d,j=188hz,1c),160.3(d,j=185hz,1c),148.7,145.9(d,j=4hz,1c),142.3,131.9,131.2,129.8(d,j=4hz,1c),129.5,128.9,128.5(d,j=10hz,1c),126.4(d,j=11hz,1c),126.1,125.7,123.7,118.5,118.2,115.3(d,j=28hz,1c),115.2(d,j=29hz,1c),108.6,40.3,29.2;紅外光譜ftir(film):1640,1599,1494,1437,1381,1089,1008,813cm-1.高分辨hrms(esi)m/z:calcdforc26h19f2o[m+h]+:385.1399.found:385.1401.

本發(fā)明涉及一種4h-苯并吡喃類化合物的制備方法。上述具體實(shí)施舉例僅是本發(fā)明的較佳實(shí)例,并非是對(duì)本發(fā)明作其它形式的限制。



技術(shù)特征:

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種4H?苯并吡喃類化合物的合成方法,所制備的4H?苯并吡喃類化合物結(jié)構(gòu)如附圖1,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9為氫原子,烷基,芳基,鹵素,烷氧基,氨基,硝基,羥基,三氟甲基。制備方法:將苯乙酮類化合物,苯酚類化合物和三氟甲磺酸鐵加入到反應(yīng)管中,然后加入有機(jī)溶劑或者無(wú)溶劑條件下,在室溫至150?oC溫度下反應(yīng)1?24小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后,向反應(yīng)體系中加入萃取劑,萃取,過(guò)濾,濃縮,柱層析提純,得到4H?苯并吡喃類化合物,產(chǎn)率在40~90%。

技術(shù)研發(fā)人員:李惠靜;鄧凱;吳彥超
受保護(hù)的技術(shù)使用者:哈爾濱工業(yè)大學(xué)(威海)
技術(shù)研發(fā)日:2017.05.23
技術(shù)公布日:2017.07.21
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