專利名稱：用于烯烴聚合的負載型催化劑及其制備和應(yīng)用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑的制備方法和組分，以及用于烯烴聚合的應(yīng)用，生成的聚合物。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的負載型烯烴聚合催化劑的制備方法使用球形氯化鎂載體，在中性給電子體如二酯 或二醚存在下進行多次載鈦，制備出的催化劑顯示很好的聚合活性和立體選擇性。由此可見， 催化劑中的有機成分對催化劑的性能有決定性的影響。近年來，均相聚烯烴催化劑取得了很 大的進展，如金屬茂催化劑和非茂聚合催化劑。這些均相催化劑除了顯示超高活性和優(yōu)異的 立體選擇性，還可通過進行催化劑分子設(shè)計對聚合物的微結(jié)構(gòu)進行有效控制。均相催化劑的 缺點是不能有效控制聚合物的形態(tài)和需使用較為昂貴的甲基鋁氧烷(MA0)或改性的甲基鋁氧 烷(MMAO)作為助催化劑。雖然大量的研究用來實現(xiàn)均相催化劑的負載化，如采用硅膠和A1203 等載體，利用這些載體表面的殘余羥基與金屬有機化合物(均相催化劑)反應(yīng)，或先將配體 負載在硅膠表面，然后再與金屬烷基化合物反應(yīng)產(chǎn)生負載型催化劑，除了較為復(fù)雜的負載過 程，仍然需使用MA0作為助催化劑，并且催化劑的活性有較大幅度的降低。另外，負載后的 催化劑的立體選擇性都不如原來的均相體系。使用氯化鎂為載體對均相催化劑進行負載，也 有少量報道，但都是用制備好的均相催化劑與處理過的各種氯化鎂載體進行作用，利用的是 載體表面對均相催化劑的物理吸附機理。由于氯化鎂本身的路易斯酸性，以氯化鎂為載體的 聚合體系在通常情況下可使用廉價的烷基鋁為助催化劑?；谶@些研究發(fā)現(xiàn)，我們擬將通過 已負載好金屬氯化物的加合物通過表面的活性氯與有機配體進行反應(yīng)，從而實現(xiàn)負載化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種用于烯烴聚合的負載型催化劑及其制備和應(yīng)用方法。
本發(fā)明用于烯烴聚合的負載型催化劑，體相組分Ti: 1 10%， Mg: 5 30 %， Cl: 45 85 %， C: 5 45 %， H: 1~10 %， N: 0 5 %;表面原子組分0: 5 40 %， Ti: 1 8 %, N:
0 40i， C: 50 90 %， Mg: 0.5 10 %。
用于烯烴聚合的負載型催化劑，通過下述方法制得
a) 制備MgCl2/TiCl4加合物使用工業(yè)球形MgCl2(H0Et)。或工業(yè)球形MgCl2(HOEt)。的有 機溶液懸浮液，l《n《4，與TiCl4或TiCl4的有機溶液，TiCh和MgCl2的投料比為Ti: Mg摩 爾比5 100，在-40 0 'C下反應(yīng)O. 1 3小時后逐步升溫到15 140 。C某溫度，反應(yīng)0. 5 36小時后，沉降，過濾去上層液體；加入TiCl4 (TiCl4和MgCl2的投料比為Ti: Mg摩爾比5 100)，在15 140 'C某溫度下反應(yīng)1 36小時，沉降，過濾去上層液體，加TiCl4反應(yīng)、沉 降、過濾的步驟可重復(fù)0 3次；洗滌干燥，形成MgCl2/TiCl4加合物；
以加合物的重量為基準(zhǔn)，測得加合物的鈦含量為2-10%;
b) 使用MgCl2/TiCl4加合物與負離子型有機配體L-ER3通過固相反應(yīng)，將分散于有機溶劑中的負離子型有機配體L-ER3與MgCl2/TiCl4加合物的有機溶劑懸浮液在-100 0 'C下混合， 升溫至15 130 'C,反應(yīng)0.5 36小時后沉降并濾去上層液體，洗滌干燥，從而將有機配體 化學(xué)負載在固體表面，制得用于烯烴聚合的負載型催化劑。
所述的有機配體L為希夫堿、酚類、環(huán)戊二烯或其它的可形成單負離子或二齒雙負離 子的衍生物，或前述物質(zhì)的單負離子和雙負離子的元素有機化合物，或脒基、胍基或環(huán)戊二 烯類有機物。
有機配體L優(yōu)選為希夫堿類配體I或2位酯基取代的酚類n,以及這些基本單元組成
的雙齒及多齒配體，其基本化學(xué)結(jié)構(gòu)可如下
其中，Rl-R5分別選自氫原子、鹵素、脂肪烷基、環(huán)垸基、芳基或芳垸基。 ER3代表硅、鍺或錫的垸基化合物、芳基化合物或烷基芳基化合物，烷基為C1-C6的脂肪
基團，芳基為簡單的苯基或一二取代的苯基。
所述的催化劑作為乙烯聚合催化劑時，有機配體化學(xué)鍵合在加合物表面，Ti/配體重量比
在0.5-2。
用于烯烴聚合的負載型催化劑的制備方法
a) 制備MgCl2/TiCh加合物:使用工業(yè)球形MgCl"艦t)n (Kn《4)與TiCh或TiCl4 的有機溶液(Ti: Mg摩爾比為5 100)在-40 0 'C下反應(yīng)0.1 3小時后逐步升溫到15 140 'C，反應(yīng)1 36小時后(該步驟重復(fù)0 3次)洗滌干燥，形成MgCl2/TiCl4加合物；以 催化劑的重量為基準(zhǔn)，鈦含量為2-10%。
b) 使用MgCl2/TiCl4加合物與負離子型有機配體L-ER3通過固相反應(yīng)，將分散于有機溶劑 中的負離子型有機配體L-ER3與MgCl2/TiCL加合物的有機溶劑懸浮液在-100 0 "C下混合， 升溫至15 130 °C，反應(yīng)1 36小時后(該步驟重復(fù)1 3次)洗滌干燥，從而將有機配體 化學(xué)負載在固體表面，制得用于烯烴聚合的負載型催化劑。
本發(fā)明的用于烯烴聚合的負載型催化劑的應(yīng)用于聚合乙烯，在常壓下，使用三乙基鋁為 助催化劑，Al/Ti重量比控制在25-500，聚合溫度在20-70攝氏度，制成寬分子量線性聚乙 烯。優(yōu)選A1/Ti重量比為200，聚合溫度為50攝氏度。
本發(fā)明提供了一種有效的將有機配體與載體表面的金屬鹵化物作用的方法，形成化學(xué)鍵合的表面金屬有機化合物，該表面化合物在垸基鋁的活化下，對烯烴聚合顯示很高的活性， 其活性在通常的聚合條件下不發(fā)生衰減。
該方法的基本原理是利用金屬-鹵素鍵的化學(xué)反應(yīng)性，使之與適當(dāng)?shù)脑赜袡C化合物反 應(yīng)，使有機基團轉(zhuǎn)移到載體表面的金屬中心，同時生成可溶性的元素有機化合物，可使用常 用的有機溶劑如烷烴和芳烴通過洗滌將其從反應(yīng)體系出去，從而確保固體表面不含有反應(yīng)的 副產(chǎn)物。通常的配體堿金屬鹽與金屬-鹵素鍵也可發(fā)生配體交換，但該方法產(chǎn)生等當(dāng)量的堿金 屬鹵化物在普通有機溶劑中不溶，從而導(dǎo)致該副產(chǎn)物富集在載體表面或形成加合物，導(dǎo)致活 性組分復(fù)雜，不易表征，并能影響催化劑的結(jié)構(gòu)和性能。
該發(fā)明基于這一化學(xué)基本原理，先將配體通過簡單的處理制成其相應(yīng)的元素有機化合物， 如三垸基硅，鍺和錫的化合物，然后與預(yù)先負載在載體表面的過渡金屬鹵化合物發(fā)生配體交 換，生成的相應(yīng)的有機硅，鍺和錫的化合物溶于有機溶劑，通過過濾和洗滌可將其完全除去。 該方法的制備流程可用圖1表示。圖1中的L代表常見的有機配體，具體講是圖2所示的希
夫堿類配體i， 2位酯基取代的酚類n以及這些基本單元組成的雙齒及多齒配體。其基本化
學(xué)結(jié)構(gòu)可用圖2表示。除這些配體外，脒基、胍基和環(huán)戊二烯類配體也可通過該方法負載在 載體加合物表面。
圖2中的ER3代表硅，鍺和錫的垸基化合物，芳基化合物和烷基芳基化合物；垸基包括 C1-C6的脂肪基團，芳基指簡單的苯基或一二取代的苯基。其中，R1-R5分別選自氫原子、鹵 素、脂肪垸基、環(huán)垸基、芳基、芳烷基或垸基芳基、含雜原子的環(huán)。
使用配體的烷基硅，鍺和錫的化合物為反應(yīng)前體與如前所述的TiCl4/MgCl2加合物反應(yīng)， 在非常溫和的條件下生成烷基硅，鍺和錫的氯化物，從而把有機配體轉(zhuǎn)移到載體表面，生成 表面的金屬有機化合物，副產(chǎn)物可通過簡單的洗滌除去，從而確?；钚灾行牡南鄬我?。其 中以烷基硅化合物較佳，較佳的垸基硅基團為三甲基和三乙基硅基。鍺和錫的垸基化合物也 可使用，反應(yīng)性較好，但成本較高或有毒性。
TiCl4/MgCl2加合物用球形氯化鎂MgCl2Et0H,s與TiCl4在己烷中反應(yīng)制得，根據(jù)反應(yīng)條件的 不同，鈦含量可控制在5-10%。在相同條件下制備出的TiCl4/MgCl2加合物其鈦和鎂含量基本 相同，有很好的重復(fù)性。
上述希夫堿類配體I和2位酯基取代的酚類n，可采用已知的合成方法制備，希夫堿類配 體的基本原料取代苯酚和胺類為市售試劑。
催化劑按照圖一的反應(yīng)制備，通過控制鈦含量與配體的摩爾比，可分別得到不同Ti/配 體比的表面化合物，這些化合物通過IR和"CNMR表征，如圖3的固體核磁，代表性"CNMR。 聚合反應(yīng)可在常壓下進行，使用三乙基鋁為助催化劑，Al/Ti比可控制在25-500。在優(yōu) 選200的條件下，對乙烯聚合活性可達1207 Kg PE/mol Ti.h—、聚合溫度可控制在20-70度， 優(yōu)選溫度為50度。聚合反應(yīng)在2小時內(nèi)不發(fā)生衰減。本發(fā)明的催化劑在垸基鋁的活化下對烯烴聚合顯示很高的聚合活性。


圖1是本發(fā)明的催化劑的制備流程圖
圖2是希夫堿類配體i ， 2位酯基取代的酚類n的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)
圖3是實施例5所得催化劑的固體核磁圖譜
圖4是實施例7所得的催化劑催化乙烯聚合反應(yīng)所得的聚乙烯的差示掃描量熱DSC曲線 圖5是實施例7所得的催化劑催化乙烯聚合反應(yīng)所得的聚乙烯的熱重TG-DTG曲線
具體實施例方式
下面通過實例詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
實例中制備催化劑的操作均使用Schlenk儀器在高純氮氣保護下進行。具體實施例如下。 實施例l、 2、 3為不同Ti含量的MgCl2/TiCh加合物的制備方法；實施例4、 5、 6、 7為將不 同有機化合物負載于Ti-Mg固體的制備方法，實施例8、 9分別為丙烯和乙烯的聚合方法。 實施例1
將球形載體MgCl2 (HOEt) 25, 10 g緩慢加入到裝有28 mL TiCl4和140 mL己烷并預(yù)冷至-25 °C的反應(yīng)瓶中，在該溫度下反應(yīng)保持。C/5 min速度緩慢升至室溫，反應(yīng)0. 5小時，過濾掉 液體；加入100mLTiCl4繼續(xù)升溫至130 °C,反應(yīng)2 h，降溫后移走上層液體；再加入100 mL TiCl4，升溫至130 °C，再反應(yīng)2h,移走上層液體；在80 。C下用正己烷洗滌6次，至洗滌 液澄清為止；所得固體真空干燥，得球形固體，測定11%為9.60%，由此計算出與有機化合 物計量反應(yīng)所需的底物用量。Mg %為13. 94 %， ， CI %為62. 94 %， C %為3. 50 %， H %為 2. 39 %。 實施例2
將球形載體MgCl2 (HOEt) 2 5 2 g緩慢加入到30mL己烷中配得懸浮液，降溫至-25 °C;滴 加入20 niL己垸和20 mL TiCl4的混合液，緩慢升溫至室溫，再緩慢升溫至90 °C，反應(yīng)2h; 己烷洗滌3次，抽干。所得固體真空干燥，得球形固體，測定11%為7.53%。
實施例3
將球形載體MgCl2 (HOEt) 2 5 2 g加入30 mL己垸中配得懸浮液，降溫至-25 。C;滴加入 20 mL己垸和20 mL TiCl4的混合液，緩慢升溫至室溫，反應(yīng)2 h，過濾之后再加入20 mL己 烷和20 mL四氯化鈦的混合液，室溫反應(yīng)2h;己垸洗滌3次，抽干。所得固體真空干燥，得 球形固體，測定Ti^為5.65W。 實施例4
將實施例1中的MgCl2/TiCl4加合物1 g (2 mmol Ti)分散于約70 mL正己烷中，冷卻到 -78 。C，加入鄰三甲基硅羥基苯甲酸甲酯0.26 g (1.2 mmol)，緩慢升至室溫，室溫攪拌過 夜；沉降，過濾，用正己烷滌3 4次，干燥，得到催化劑0.7 g。 Ti %為7. 42 %， Cl %為70. 10 %。 實施例5
氬氣保護下在100 mL Schlenk瓶中，將有機化合物N-(水楊?；?苯胺O. 50 g (2. 52 mmol) 溶解于CH2Cl2 30 mL，用注射器將(Me3Si) 2NH 0.75 mL (3.56 mmol)加入上述溶液中；室溫 攪拌過夜；50 'C下真空抽5 h以除去多余的甲基硅化合物和副產(chǎn)物，產(chǎn)品應(yīng)為淺黃纖維膠狀 液體；將所得產(chǎn)物在Schlenk瓶中溶解于無水己烷30 mL;用液氮丙酮冷卻分散于己烷75 mL 的實施例l所得的Mg-Ti固體0.63 g (1.26 raraol Ti);將預(yù)冷的有機物溶液緩慢滴加到Mg-Ti 固體的己垸懸浮液中，溶液瞬間變成血紅色；升至室溫，攪拌過夜，其間溶液變成深血紅色； 沉降，過濾，用己垸洗滌，抽干，得流動性好的血紅色粉末約O. 5 g。元素分析和化學(xué)滴定法 測定的催化劑體相元素含量紫外分光光度法測得T i % 8. 44 %，化學(xué)滴定法測得Mg % 10. 84 %， Cl % 53. 74 %，元素分析法測得C % 32. 88 %， H % 4. 18 %, N % 2. 39 用XPS測得的催 化劑表面原子百分含量比0% 18. 33 %， Ti % 4. 18 %， N % 2. 26 %， C % 70. 97 %， Mg % 4. 27 %;催化劑的固體核磁13C solid麗R: , 169.24， 161.05， 152.86， 136.63， 130.92， 123.32， 115.13;紅外圖譜IR: /cnT13405.33， 3241.22， 2255.99， 1635.49， 1550.36, 1471. 56， 1382.61， 1290. 09， 1245. 46， 1186. 18， 1153.61， 903. 92， 159. 50， 617.88， 473. 12; 催化劑表面金屬原子結(jié)合能Ti 2p: 458.499 eV， Mg 2p: 51. 399 eV。 實施例6
方法同實施例5，不同之處在于有機化合物為N- (3-叔丁基水楊?；?苯胺，得到橘紅色固 體0.4g。元素分析和化學(xué)滴定法測定的催化劑體相元素含量紫外分光光度法測得Ti % 5. 33 %,化學(xué)滴定法測得Mg % 9. 36 %， Cl % 64. 21 %，元素分析法測得C % 31. 10 %， H % 5. 30 %， N % 2.11 %;用XPS測得的催化劑表面原子百分含量比0% 16. 49 %， Ti % 2. 68 %， N % 2. 61 %， C%76.61%， Mg%1.62%;催化劑的固體核磁13C solid NMR: ppml64.04， 160.42， 151.60， 136.88， 129.67， 126.22， 122.49， 116.63， 35.47， 31.04;紅外圖譜IR: /cnf1 3422.13， 2957.26， 1632.95， 1588.76, 1553.16， 1485.19， 1426.64， 1384.20， 1362.84， 1315. 38， 1282. 12， 1263. 82， 1240. 17， 1188. 37， 1145. 72， 1088. 00， 880. 90， 855. 50， 795. 86， 751.39， 693.32， 658.37， 603.61， 563.26， 457.49;催化劑表面金屬原子結(jié)合能Ti 2p: 458.963 eV， Mg 2p: 52.464 eV。 實施例7
方法同實施例5，不同之處在于有機化合物為N-(水楊?；?-2-異丙基苯胺得到橘紅色固 體0.6g。元素分析和化學(xué)滴定法測定的催化劑體相元素含量紫外分光光度法測得Tiy。7.30 %，化學(xué)滴定法測得Mg % 12. 71 %， Cl % 84. 83 %，元素分析法測得C % 17. 09 %， H % 2. 09 %， N % 1.71 用XPS測得的催化劑表面原子百分含量比0% 20.51 %， Ti % 2.27 %, N % 1. 32 %， C % 74. 49 %， Mg % 1. 41 %;催化劑的固體核磁13C solid眺 ppm 168. 89, 161. 68，142.05, 135.98， 126.24， 115.30， 28.94， 24.30;紅外圖譜IR:/cm—'3405. 67， 2525.20， 1643.00， 1608.25， 1493.74， 1463.63， 1369.58, 1349.90， 1277.45, 1246.99， 1157.34， 1021.19, 773.29， 759.21， 669.74;催化劑表面金屬原子結(jié)合能Ti 2p: 458. 373 eV， Mg2p: 50.973 eV。 實施例8
將干燥的250 mL三口反應(yīng)瓶用氮氣充分置換后，再用丙烯氣體充分置換，使體系的壓力 稍高于l. 1013X105 Pa，加入100mL庚烷，加熱到50 。C左右，再加入一定量的A1EU恒定 溫度下加入催化劑，保持該溫度1 h后，加入100 mL鹽酸乙醇溶液(鹽酸5 %)終止反應(yīng)。 聚合物用無水乙醇洗滌，真空干燥，
實施例4、 5、 6、 7催化劑的丙烯聚合性能見表一。
表一，實施例4、 5、 6、 7催化劑的丙烯聚合性倉l
實施例有機化合物活性a
4鄰三甲基硅羥基苯甲酸甲酯痕量
5N-(水楊?；?苯胺40. 7
6N- (3-叔丁基水楊?；?苯胺44.0
7N- (水楊酰基)-2-異丙基苯胺36.5
'活性，Kg PE/mol Ti.h—1
實施例9
方法同實施例8，不同之處在于使用乙烯氣體，聚合時間為0.5h。
實施例4、 5、 6、 7催化劑的聚合性能及所得聚乙烯的分子量及分子量分布見表二。
表二，實施例4、 5、 6、 7催化劑的乙烯聚合性能及聚乙烯性能
實施例有機化合物活性aM/X1CT5M X10一5M,/Mnb
4鄰三甲基硅羥基苯甲酸甲酯276ndcndcndc
5N-(水楊酰基)苯胺7666. 159.2352. 68
6N- (3-叔丁基水楊?；?苯胺12079.2013. 1743. 04
7N-(水楊?；?-2-異丙基苯胺64815.9821. 1819. 52
活性，Kg PE/mol TiKN b由GPC測試所得；。未測定。
權(quán)利要求
1. 一種用于烯烴聚合的負載型催化劑，其特征在于，體相組分Ti1～10％，Mg5～30％，Cl45～85％，C5～45％，H1～10％，N0～5％；表面原子組分05～40％，Ti1～8％，N0～4％，C50～90％，Mg0.5～10％；通過下述方法制得a)制備MgCl2/TiCl4加合物使用工業(yè)球形MgCl2(HOEt)n或工業(yè)球形MgCl2(HOEt)n的有機溶液懸浮液，1≤n≤4，與TiCl4或TiCl4的有機溶液，TiCl4和MgCl2的投料比為TiMg摩爾比5～100，在-40～0℃下反應(yīng)0.1～3小時后逐步升溫到15～140℃某溫度，反應(yīng)0.5～36小時后，沉降，過濾去上層液體；加入TiCl4，TiCl4和MgCl2的投料比為TiMg摩爾比5～100，在15～140℃某溫度下反應(yīng)1～36小時，沉降，過濾去上層液體，加TiCl4反應(yīng)、沉降、過濾的步驟重復(fù)0～3次；洗滌干燥，形成MgCl2/TiCl4加合物；b)使用MgCl2/TiCl4加合物與負離子型有機配體L-ER3通過固相反應(yīng)，將分散于有機溶劑中的負離子型有機配體L-ER3與MgCl2/TiCl4加合物的有機溶劑懸浮液在-100～0℃下混合，升溫至15～130℃，反應(yīng)0.5～36小時后沉降并濾去上層液體，洗滌干燥，從而將有機配體化學(xué)負載在固體表面，制得用于烯烴聚合的負載型催化劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的負載型催化劑，其特征在于，有機配體L為希夫 堿、酚類、環(huán)戊二烯或其它的可形成單負離子或二齒雙負離子的衍生物，或前述物質(zhì)的單負 離子和雙負離子的元素有機化合物，或脒基、胍基或環(huán)戊二烯類有機物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的負載型催化劑，其特征在于，有機配體L為希夫 堿類配體I或2位酯基取代的酚類II,以及這些基本單元組成的雙齒及多齒配體，其基本化 學(xué)結(jié)構(gòu)如下<formula>formula see original document page 2</formula>其中，Rl-R5分別選自氫原子、鹵素、脂肪烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的負載型催化劑，其特征在于，ER3代表硅、鍺或錫的 垸基化合物、芳基化合物或烷基芳基化合物，烷基為Cl-C6的脂肪基團，芳基為簡單的苯基 或一二取代的苯基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的負載型催化劑，其特征在于，所述的催化劑作為乙 烯聚合催化劑時，有機配體化學(xué)鍵合在加合物表面，Ti/配體重量比在0.5-2。
6. —種權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的負載型催化劑的制備方法，其特征在于，a)制備MgCl2/TiCl4加合物使用工業(yè)球形MgCl2(H0Et)n或工業(yè)球形MgCl2(H0Eth的有機溶液懸浮液，l《n《4,與TiCl4或TiCl4的有機溶液，TiCl4和MgCl2的投料比為Ti: Mg摩 爾比5 100，在-40 0 'C下反應(yīng)O. 1 3小時后逐步升溫到15 140 。C某溫度，反應(yīng)0. 5 36小時后，沉降，過濾去上層液體；加入TiCl4， TiCh和MgCl2的投料比為Ti: Mg摩爾比5 100，在15 140 'C某溫度下反應(yīng)1 36小時，沉降，過濾去上層液體，加TiCl4反應(yīng)、沉降、 過濾的步驟重復(fù)0 3次；洗滌干燥，形成MgCl2/TiClJ卩合物；b)使用MgCl2/TiCl4加合物與負離子型有機配體L-ER3通過固相反應(yīng)，將分散于有機溶劑 中的負離子型有機配體L-ERs與MgCl2/TiCl4加合物的有機溶劑懸浮液在-100 0 'C下混合， 升溫至15 130 。C,反應(yīng)0. 5 36小時后沉降并濾去上層液體，洗滌干燥，從而將有機配體 化學(xué)負載在固體表面，制得用于烯烴聚合的負載型催化劑。
7. —種權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的負載型催化劑的應(yīng)用，其特征在于，用于聚合 乙烯，在常壓下，使用三乙基鋁為助催化劑，Al/Ti重量比控制在25-500，聚合溫度在20-70 攝氏度，制成寬分子量線性聚乙烯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的用于烯烴聚合的負載型催化劑的應(yīng)用，其特征在于，Al/Ti重量比 為200，聚合溫度為50攝氏度。
全文摘要
本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑的制備方法和組分，以及用于烯烴聚合的應(yīng)用。用于烯烴聚合的負載型催化劑，體相組分Ti1～10％，Mg5～30％，Cl45～85％，C5～45％，H1～10％，N0～5％；表面原子組分O5～40％，Ti1～8％，N0～4％，C50～90％，Mg0.5～10％。通過下述方法制得a.制備MgCl₂/TiCl₄加合物；b.使用MgCl₂/TiCl₄加合物與負離子型有機配體L-ER₃通過固相反應(yīng)，將分散于有機溶劑中的負離子型有機配體L-ER₃與MgCl₂/TiCl₄加合物的有機溶劑懸浮液混合，升溫，反應(yīng)后沉降并濾去上層液體，洗滌干燥，制得用于烯烴聚合的負載型催化劑。本發(fā)明的催化劑在烷基鋁的活化下對烯烴聚合顯示很高的聚合活性。
文檔編號C08F4/654GK101434665SQ200810154528
公開日2009年5月20日 申請日期2008年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月25日
發(fā)明者崔春明, 張建穎, 李華姝, 高東靜 申請人:南開大學(xué)