專利名稱：：一種固體催化組分及其催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種固體催化組分及其催化劑，特別涉及一種用于丙烯聚合的固體催化組分及其催化劑。
背景技術(shù)：
：眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CHfC服烯烴聚合反應(yīng)，特別是在具有3個碳或更多碳原子的a-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物。其中，給電子體是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。早先，文獻(xiàn)中大量報道了多種給電子體化合物，例如多元羧酸、一元或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元芳香羧酸酯類，如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯(CN85100997A)等。近年來，人們嘗試采用其他化合物作為烯烴聚合催化劑組分中的給電子體，US4971937、US2004014597和EP728769采用了特殊的1,3-二醚類化合物作為給電子體，如2，2-二異丁基-l,3-二甲氧基丙垸、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧基甲基)芴等，亦可參見CN1042547A、CN1143651A、US2003027715和W003076480。CN1054139A所公開的用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分中，采用特殊的1，3-二酮類化合物作為給電子體，如2，2，6，6-四甲基-3,5-庚二酮和2，2,4，6,6-五甲基-3，5-庚二酮等。最近又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類和二醇酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯、乙二醇酯、丙二醇酯、丁二醇酯、戊二醇酯和己二醇酯等(參見CN1236373A、CN1236374A、CN1552741A、CN1213080C、CN1542024A、CN1552742A和CN1552740A)。CN1313869A、US6818583和W02004024785公開了6取代的琥珀酸酯作為用于烯烴聚合的催化劑組分中的內(nèi)部電子給體的應(yīng)用。這些給電子體化合物的使用不僅可以提高催化劑的活性，而且所得聚丙烯的分子量分布明顯加寬。但在不采用外給電子體組分時，所得聚合物的等規(guī)度仍較低。本發(fā)明的目的在于提供了一種用于CH2=CHR烯烴聚合的固體催化組分，其中R為氫或具有1-12個碳原子的烴基基團(tuán)。本發(fā)明的另一目的是提供含有上述催化組分的催化劑。本發(fā)明的固體催化組分，以重量百分比計，包含10-25%鎂、1-10%鈦、40-60%鹵素和1-30%內(nèi)給電子體，所述的內(nèi)給電子體選自通式(I)中的至少一種呋喃二酸酯其中，基團(tuán)R和R2彼此相同或不同，是C「C2。的線型或支化的垸基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基團(tuán)，優(yōu)選為d-d。的烷基、環(huán)烷基或芳基烷基，進(jìn)一步優(yōu)選d-d。的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或新戊基，特別優(yōu)選乙基、異丙基、正丁基或異丁基；基團(tuán)&和R4彼此相同或不同，為氫或d-C2。的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基或垸基芳基基團(tuán)，優(yōu)選芳基、芳基垸基或垸基芳基基團(tuán)。適宜上述通式化合物的實例包括但不限于2-苯基呋喃-3,4-二甲酸二甲酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-鄰甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-鄰甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丁酯、2-鄰甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-
發(fā)明內(nèi)容間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-間甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二新戊酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二甲酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2-對甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-對甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丁酯、2-對甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二新戊酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丙酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-間氧基甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丙酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丁酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二新戊酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二甲酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丙酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丙酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2，5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2,5-二苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2，5-二苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丙酯、2,5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2，5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2,5-二苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2，5-二苯基呋喃-3,4-二甲酸二新戊酯、2，5-二苯甲基呋喃-3,4-二甲酸二甲酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2，5-二苯甲基呋喃-3,4-二甲酸二異丙酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯或2,5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯。本發(fā)明所述呋喃二酸酯的合成方法可以參見文獻(xiàn)FanM.;GuoL.;LiuX.;LiuW.;LiangY.5y"^ew's2005，(3),391.;FanM.;YanZ.;LiuW.;LiangY./.Org.C力e瓜2005,W(20)，8204.。催化組分中的鎂可以由粒度分布20250um，通式為Mg(OR，)mX(2-m)pROH的鹵化鎂醇合物來提供，式中R'為dC2。的垸基、芳基垸基或芳基；X為鹵素;m為0^m〈2的整數(shù)；n為0〈p〈6的小數(shù)或整數(shù)；R為d-C2。的烷基或芳基烷基。鹵化鎂醇合物中的鹵化鎂選自二氯化鎂、二溴化鎂、氯代甲氧基鎂或氯代乙氧基鎂中的一種，優(yōu)選二氯化鎂；鹵化鎂醇合物中的醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種，優(yōu)選乙醇。鹵化鎂醇合物采用鹵化鎂與醇共熱溶解后，高壓噴出或高速攪拌，在冷卻介質(zhì)中固化成微球顆粒的方法得到，具體方法參見US4399054中的相關(guān)描述。催化組分中的鈦可由通式為TiXn(OR)"的化合物提供，式中R為碳原子數(shù)為1-20的烴基；X為鹵素；11=1-4。具體的化合物如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦或三氯一乙氧基鈦，優(yōu)選四氯化鈦。本發(fā)明固體催化組分的制備方法包括(1)將球形鹵化鎂醇合物加入到一4010°C的鈦化合物中，反應(yīng)14小時，鎂與鈦的摩爾比為l:51:50;(2)升溫至3080°C，加入內(nèi)給電子體化合物，鎂與內(nèi)給電子體化合物的摩爾比為2:115:1;(3)再升溫至100150°C，反應(yīng)14小時；(4)過濾后再加入與步驟(1)相同量的鈦化合物，于110130°C反應(yīng)14小時，再經(jīng)過濾，洗滌，干燥后得到。以上述固體催化組分為主要組分，本發(fā)明還可進(jìn)一步提供用于烯烴聚合的催化劑。催化劑具體包含-(a)含有鎂、鈦、鹵素和選自通式(I)中的至少一種呋喃二酸酯的催化組分；(b)垸基鋁化合物；(c)任選地，外給電子體組分。其中，烷基鋁化合物(b)選自三垸基鋁化合物，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁、三垸基鋁與烷基鋁鹵化物或烷基鋁氫化物的混合物，或是垸基鋁氧烷。外給電子體組分可以根據(jù)需要有選擇地加入。對于需要獲得立構(gòu)規(guī)整性很高(如全同指數(shù)大于99%)的烯烴聚合物，建議加入外給電子體化合物。外給電子體可選擇通式為RnSi(OR')h的有機(jī)硅化合物，式中0《n《3的整數(shù)；R和R'為同種或不同的烷基、環(huán)烷基或芳基，任選含有雜原子；R也可以為鹵素或氫原子。具體的有機(jī)硅化合物如三甲基甲氧基硅垸、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅垸、二苯基二甲氧基硅垸、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅垸、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅垸、甲基叔丁基二甲氧基硅垸、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅烷，優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅垸、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅垸或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅烷。外給電子體還可選自通式(II)的l，3-二醚類其中R1、R11、R111、RIV、RV和RV'可以相同或不同，可為氫或具有1至18個碳原子的烴基基團(tuán)；Rv"和『可以相同或不同，可為具有1至18個碳原子的烴基基團(tuán)；W-Rvm的基團(tuán)中的一個或多個還可以連起來成環(huán)。優(yōu)選地，Rv"和R""選自d-C4的垸基基團(tuán)，R'"和R"形成不飽和的稠環(huán)并且R1、R11、W和R"為氫。特別優(yōu)選使用9，9-雙(甲氧基甲基)荷。以鈦鋁外給電子體化合物(c)之間的摩爾比計，催化劑中各組分間的用量比為1:5-1000:0-500;優(yōu)選為1:25-100:25-300。本發(fā)明所述催化劑用于烯烴聚合，特別丙烯的均聚合或丙烯與其他烯烴的共聚合時能夠得到很高的全同指數(shù)的聚合物。同時，也不排除適用于生產(chǎn)聚乙烯和乙烯與"-烯烴如丙烯、卜丁烯、1-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯或l-辛烯的共聚合。用于丙烯聚合時可以采用現(xiàn)有技術(shù)中的各種方法，可以在液相或氣相中進(jìn)行，也可以在液相和氣相聚合階段組合操作下進(jìn)行。聚合通常在015(TC進(jìn)行，優(yōu)選4090°C。聚合壓力為0.0110MPa。能夠起鏈轉(zhuǎn)移劑作用的氫或其他化合物可以用來控制聚合物的分子量。本發(fā)明通過采用新型的呋喃結(jié)構(gòu)的二酸酯化合物作為內(nèi)給電子體，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑，在用于丙烯(共)聚合時，可以得到令人滿意的聚合產(chǎn)率，而且聚合物的立體定向性很高，即使在不使用外給電子體時，仍可得到高等規(guī)度的聚合物，同時催化劑對氫調(diào)的敏感性也很好，所得聚合物的分子量分布較寬，有利于聚合物不同牌號的開發(fā)。具體實施例方式下面給出的實施例是為了更好地說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制。測試方法1、聚合物分子量和分子量分布麗D(MWD=M/Mn):采用凝膠滲透色譜方法，用Alliance-GPCV2000以鄰二氯苯為溶劑在135。C下測定。2、聚合物等規(guī)度采用庚垸抽提法測定(庚烷沸騰抽提8小時)，即l克干燥的聚合物樣品，放在抽提器中用沸騰庚垸抽提8小時后，將剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)與1的比值即為等規(guī)度。3、聚合物熔融指數(shù)的測定根據(jù)PPXRZ-400C測定。4、鈦百分含量的測定根據(jù)分光光度法測定。5、內(nèi)給電子體百分含量的測定根據(jù)PE公司AutosystemXL氣相色譜儀測定。一、呋喃二酸酯化合物的合成僅以2-苯基呋喃-3，4-二羧酸二甲酯的合成為例，具體方法如下:0(p02Me<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在250ml燒瓶中加入16g溴苯乙酮、1.6gDABC0、150ml二氯甲烷和22g無水碳酸鉀，室溫攪拌下滴加10g丁炔二酸二甲酯(DMAD)，加完后繼續(xù)室溫攪拌至反應(yīng)6小時。加水稀釋，分出有機(jī)層，鹽水洗2次，水洗l次，用無水硫酸鈉干燥，過濾，蒸干溶劑，柱層析分離，得白色固體14.5g，收率81%。'H隨R(TMS,CDC13，400MHz)分析結(jié)果:S7.96(s,1H,CH);S7.37-7.71(m，5H,苯環(huán)H);S3.91(s,3H，CH3);S3.84(s，3H，CH3)。二、固體催化組分的制備實施例1-12在無水無氧條件下，在一個經(jīng)過高純氮氣充分置換的500毫升四頸圓底燒瓶中，加入TiCU00ml和甲苯60ml，降溫至-20。C，加入10.0gMgCl2.2.8CH3CH20H球形載體(按照USP4399054的方法制備)。1小時內(nèi)升至0°C，繼續(xù)升溫在2小時內(nèi)升至20°C，繼續(xù)升溫在1小時內(nèi)升至40°C，分別加入表1中相應(yīng)的呋喃二酸酯化合物(自制)7.4rnrno1，1小時升溫至100°C,維持2小時，排去濾液。加入TiCU00ml，1小時升至120。C，維持2小時，排去濾液。加無水己垸60ml，沸騰態(tài)洗滌5次，然后加無水己烷60ml，常溫洗滌3次，最后將得到的固體催化劑組分真空干燥。比較例1-4按上述實施例的方法制備固體催化組分，只是將內(nèi)給電子體分別替換為鄰苯二甲酸二正丁酯、琥珀酸二正丁酯、2，3-二異丙基琥珀酸二乙酯和2，4-戊二醇二苯甲酸酯。三、丙烯聚合實驗將上述實施例1-12和比較例1-4的固體催化組分分別進(jìn)行丙烯聚合。通常步驟為容積為5L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮氣充分置換后，加入AlEt32.5mmo1，外給電子體甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CH醒S)0.lmmol，再加入上述實施例1-24的固體催化劑組分10mg以及1.2L氫氣，通入液體丙烯2.3L，升溫至7(TC，維持此溫度l小時。降溫，泄壓至l個大氣壓，得到PP粉料。聚合結(jié)果列于表l。12表l.丙烯聚合結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>四、不同外給電子體的丙烯聚合結(jié)果比較催化組分同實施例8，聚合方法同前述，只是外給電子體改為下列表中所述的外給電子體。表2.不同外給電子體的聚合結(jié)果比較<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>五、乙烯聚合實驗容積為4L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮氣充分抽排置換后，開動攪拌，在氮氣保護(hù)下逐步向釜內(nèi)加入1L己垸、10mg實施例8所得的固體催化組分及2.5mmo1助催化劑AlEt3，升溫至75°C后，向釜內(nèi)補(bǔ)充適量的高純氫氣，使釜內(nèi)氫氣分壓為0.3Mpa，5分鐘后向釜內(nèi)補(bǔ)充乙烯氣使其分壓達(dá)到0.75MPa，維持乙烯氣的分壓不變，使系統(tǒng)溫度保持8(TC，3小時后，降溫出料，將聚合物除去溶劑，充分干燥后得到聚乙烯269g。六、乙烯與丙烯共聚實驗結(jié)果容積為4L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮氣充分抽排置換后，開動攪拌，在氮氣保護(hù)下逐步向釜內(nèi)加入1L己烷、10mg實施例8所得的固體催化組分及2.5mmo1助催化劑AlEt3,通入液體丙烯2.3L，升溫至75°C后，向釜內(nèi)補(bǔ)充適量的高純氫氣，使釜內(nèi)氫氣分壓為0.3MPa，然后向釜內(nèi)補(bǔ)充乙烯氣使其分壓達(dá)到0.75MPa，維持乙烯氣的分壓不變，使系統(tǒng)溫度保持80'C，3小時后，降溫出料，將聚合物除去溶劑，充分干燥后得到聚合物粉料471g。權(quán)利要求1.一種固體催化組分，以重量百分比計，包含10％-25％鎂、1％-10％鈦、40％-60％鹵素和1％-30％內(nèi)給電子體，其特征在于所述的內(nèi)給電子體選自通式(I)中的至少一種呋喃二酸酯其中，基團(tuán)R1和R2彼此相同或不同，是C1-C20的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基團(tuán)；基團(tuán)R3和R4彼此相同或不同，為氫或C1-C20的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于呋喃二酸酯通式化合物中，Rt和R2為d-d。的烷基、環(huán)烷基或芳基烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化組分，其特征在于呋喃二酸酯通式化合物中，K和R2為d-d。的烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化組分，其特征在于呋喃二酸酯通式化合物中，R,和R2為乙基、異丙基、正丁基或異丁基。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于呋喃二酸酯通式化合物中R3和R4為芳基、芳基垸基或垸基芳基基團(tuán)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于呋喃二酸酯通式化合物為2-苯基呋喃-3,4-二甲酸二甲酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丙酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-苯基呋喃-3，4_二甲酸二異丁酯、2-苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-鄰甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-間甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-間甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二新戊酯、2-對甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丙酯、2-對甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二正丁酯、2-對甲苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2-對甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二甲酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2-鄰甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2-間氧基甲苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2-間甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二乙酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3,4-二甲酸二異丁酯、2-對甲氧基苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2,5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2,5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2，5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2,5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2，5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2,5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯、2，5-二苯基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二甲酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二乙酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二正丙酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二異丙酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二正丁酯、2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二異丁酯或2，5-二苯甲基呋喃-3，4-二甲酸二新戊酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鎂由粒度分布20250線通式為Mg(0R，)mX(2DpR0H的鹵化鎂醇合物來提供,式中R，為dC2。的垸基、芳基垸基或芳基；X為鹵素；m為0Sm〈2的整數(shù)；n為0〈p〈6的小數(shù)或整數(shù)；R為d-C2。的垸基或芳基烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化組分，其特征在于提供鎂的鹵化鎂醇合物中，鹵化鎂為二氯化鎂、二溴化鎂、氯代甲氧基鎂或氯代乙氧基鎂中的一種；鹵化鎂醇合物中的醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化組分，其特征在于提供鎂的鹵化鎂醇合物中的卣化鎂為二氯化鎂；鹵化鎂醇合物中的醇為乙醇。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鈦由通式為TiXn(OR)"的化合物提供，式中R為碳原子數(shù)為1-20的烴基；X為鹵素；n=l-4。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鈦由四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基釹、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦或三氯一乙氧基鈦提供。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鈦由四氯化鈦提供。13.—種包含權(quán)利要求1至12所述之一催化組分的催化劑，其特征在于催化劑包括a)權(quán)利要求1至12所述之一的固體催化組分；b)烷基鋁化合物；c)任選地，外給電子體組分。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其特征在于垸基鋁化合物為三烷基鋁化合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的催化劑，其特征在于垸基鋁化合物為三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三烷基鋁與烷基鋁鹵化物或垸基鋁氫化物的混合物，或是烷基鋁氧烷。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其特征在于外給電子體是通式為RnSi(0R')4-的有機(jī)硅化合物，式中0《n《3的整數(shù)；R和R，為同種或不同的烷基、環(huán)烷基或芳基。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于外給電子體是三甲基甲氧基硅垸、三甲基乙氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅垸、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅垸、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅垸、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅垸、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅垸，優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅垸、二苯基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅垸、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅垸。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于外給電子體是通式(II)的1，3-二醚類其中R1、R11、Rm、RIV、RV和R"可以相同或不同，為氫或具有1至18個碳原子的烴基基團(tuán)；R"'和Rm可以相同或不同，為具有1至18個碳原子的烴基基團(tuán)；R'-R的基團(tuán)中的一個或多個可以連起來成環(huán)。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于外給電子體通式中，Rv"和R皿是d-C4的烷基基團(tuán)；Rm和R"形成不飽和的稠環(huán);R1、R"、R，R"為氫。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于外給電子體為9,9-雙(甲氧基甲基)芴。21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于以鈦鋁外給電子體化合物的摩爾比計，各組分間的用量為l:5-1000:0-500。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于以鈦鋁外給電子體化合物的摩爾比計，各組分間的用量為l:25-100:25-300。全文摘要一種固體催化組分，采用通式(I)中的至少一種呋喃二酸酯做為內(nèi)給電子體，該催化組分用于烯烴，特別是丙烯(共)聚合時，可得到立體定向性很高的聚合物。本發(fā)明還進(jìn)一步公開了包含上述固體催化組分的催化劑。文檔編號C08F4/645GK101423566SQ200710176669公開日2009年5月6日申請日期2007年11月1日優(yōu)先權(quán)日2007年11月1日發(fā)明者姚培洪,廖智鋒,朱博超,李錦山,楊戰(zhàn)軍,樊淑芬,霞王,胡友良,薛蘊(yùn)玲,許云波,趙旭濤,萍郝,韋少義,韓曉昱,琳高申請人:中國石油天然氣股份有限公司