專利名稱：：用于烯烴聚合的催化組分及其催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于烯烴聚合的催化組分及其催化劑，特別涉及一種用于丙烯聚合的催化組分及其催化劑。
背景技術(shù)：
：眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH^CHR烯烴聚合反應(yīng)，特別是在具有3個(gè)碳或更多碳原子的a-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物。其中，給電子體是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。早先，文獻(xiàn)中大量報(bào)道了多種給電子體化合物，例如多元羧酸、一元或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元芳香羧酸酯類，如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯(CN85100997A)等。近年來，人們嘗試采用其他化合物作為烯烴聚合催化劑組分中的給電子體，US4971937、US2004014597和EP728769采用了特殊的1，3-二醚類化合物作為給電子體，如2,2-二異丁基-l，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷和9,9-二(甲氧基甲基)芴等，亦可參見CN1042547A、CN1143651A、US2003027715和W003076480。CN1054139A所公開的用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分中，采用特殊的1，3-二酮類化合物作為給電子體，如2,2,6，6-四甲基-3,5-庚二酮和2，2，4,6，6-五甲基-3,5-庚二酮等。最近又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類和二醇酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯、乙二醇酯、丙二醇酯、丁二醇酯、戊二醇酯和己二醇酯等(參見CN1313869A、CN1236373A、CN1236374A、CN1552741A、CN1213080C、CN1542024A、CN1552742A和CN1552740A)。CN1313869A、US6818583和W02004024785公開了取代的琥珀酸酯作為用于烯烴聚合的催化劑組分中的內(nèi)部電子給體的應(yīng)用。這些給電子體化合物的使用不僅可以提高催化劑的活性，而且所得聚丙烯的分子量分布明顯加寬。但在不采用外給電子體組分時(shí)，所得聚合物的等規(guī)度仍較低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供了一種用于CH2=CHR烯烴聚合反應(yīng)的催化組分，其中R為氫或具有1-12個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)。本發(fā)明的另一目的是提供含有上述催化組分的催化劑。本發(fā)明的催化組分，以重量百分比計(jì)，包含10-25%鎂、1-10%鈦、40-60%鹵素和1-30%內(nèi)給電子體，所述的內(nèi)給電子體選自通式(I)中的至少一種中氮茚二酯化合物其中，基團(tuán)K和R2彼此相同或不同，是d-C2。的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基垸基或垸基芳基基團(tuán)；基團(tuán)R3為氫或d-"的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基垸基或垸基芳基基團(tuán)。在上述的中氮茚二酯通式化合物中，R和R2優(yōu)選為d-d。的烷基、環(huán)垸基或芳基垸基，特別優(yōu)選d-d。的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或新戊基，進(jìn)一步優(yōu)選乙基、異丙基、正丁基或異丁基。R3優(yōu)選為烷基、芳基或芳基烷基。適宜上述通式化合物的實(shí)例包括但不限于3-乙酰基中氮茚-1,2-二甲酸二甲酯、3-乙?；械?1，2-二甲酸二乙酯、3-乙?；械?l，2-二甲酸二正丙酯、3-乙?；械?1，2-二甲酸二異丙酯、3-乙酰基中氮茚-1，2-二甲酸二正丁酯、3-乙?；械?l，2-二甲酸二異丁酯、3-乙?；械?1,2-二甲酸二新戊酯、3-苯甲?；械?1,2-二甲酸二甲酯、3-苯甲酰基中氮茚-l，2-二甲酸二乙酯、3-苯甲?；械?l，2-二甲酸二正丙酯、3-苯甲酰基中氮茚-l，2-二甲酸二異丙酯、3-苯甲?；械?l,2-二甲酸二正丁酯、3-苯甲?；械?l，2-二甲酸二異丁酯、3-苯甲酰基中氮茚-1，2-二甲酸二新戊酯、3-苯乙?；械?1,2-二甲酸二甲酯、3-苯乙酰基中氮茚-l,2-二甲酸二乙酯、3-苯乙?；械?l,2-二甲酸二正丙酯、3-苯乙酰基中氮茚-1，2-二甲酸二異丙酯、3-苯乙?；械?l,2-二甲酸二正丁酯、3-苯乙?；械?1，2-二甲酸二異丁酯或3-苯乙?；械?1,2-二甲酸二新戊酯。本發(fā)明所述的中氮茚二酯化合物的合成方法可以參見文獻(xiàn)LandbergB.E.;LownJ.W./C.5".尸erh'//1975，1326.;Sarku扁K.;NalluM./淑e潔ych'cC/e瓜2005,必，5.。催化組分中的鎂可以由粒度分布20250um，通式為Mg(OR')mX(2_m)pROH的鹵化鎂醇合物來提供，式中R'為dC2。的烷基、芳基垸基或芳基；X為鹵素；m為0^m〈2的整數(shù)；n為0〈p〈6的小數(shù)或整數(shù)；R為d-C2。的垸基或芳基烷基。鹵化鎂醇合物中的鹵化鎂選自二氯化鎂、二溴化鎂、氯代甲氧基鎂或氯代乙氧基鎂中的一種，優(yōu)選二氯化鎂；鹵化鎂醇合物中的醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種，優(yōu)選乙醇。鹵化鎂醇合物采用鹵化鎂與醇共熱溶解后，高壓噴出或高速攪拌，在冷卻介質(zhì)中固化成微球顆粒的方法得到，具體方法參見US4399054中的相關(guān)描述。催化組分中的鈦可由通式為TiXn(0R)4—n的化合物提供，式中R為碳原子數(shù)為1-20的烴基；X為鹵素；n=:i-4。具體的化合物如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦或三氯一乙氧基鈦，優(yōu)選四氯化鈦。本發(fā)明催化劑組分的制備方法包括(1)將球形鹵化鎂醇合物加入到一4010。C的鈦化合物中，反應(yīng)14小時(shí)，鎂與鈦的摩爾比為1:51:50;(2)升溫至308(TC，加入內(nèi)給電子體化合物，鎂與內(nèi)給電子體化合物的摩爾比為2:115:1;(3)再升溫至100150°C，反應(yīng)14小時(shí)；(4)過濾后再加入與步驟(1)相同量的鈦化合物，于U0130T反應(yīng)14小時(shí)，再經(jīng)過濾，洗滌，干燥后得到。以上述催化組分為主要組分，本發(fā)明還可進(jìn)一步提供用于烯烴聚合的催化劑。催化劑具體包含-(a)含有鎂、鈦、鹵素和選自通式(I)中至少一種中氮茚二酯化合物的催化組分；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(b)烷基鋁化合物；(C)任選地，外給電子體。其中，烷基鋁化合物(b)選自三烷基鋁化合物，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁、三烷基鋁與烷基鋁鹵化物或烷基鋁氫化物的混合物，或是垸基鋁氧垸。外給電子體組分可以根據(jù)需要有選擇地加入。對(duì)于需要獲得立構(gòu)規(guī)整性很高(如全同指數(shù)大于99%)的烯烴聚合物，建議加入外給電子體化合物。外給電子體可選擇通式為RnSi(0R')h的有機(jī)硅化合物，式中0《n《3的整數(shù)；R和R'為同種或不同的垸基、環(huán)烷基或芳基，任選含有雜原子；R也可以為鹵素或氫原子。具體的有機(jī)硅化合物如三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅垸、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅垸、二環(huán)戊基二甲氧基硅垸或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅烷，優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅垸、二異丙基二甲氧基硅垸、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅烷。外給電子體還可選自通式(II)的1，3-二醚類<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R1、R11、Rm、RIV、Rv和r可以相同或不同，可為氫或具有1至18個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；RV"和Rm可以相同或不同，可為具有1至18個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；R'-Rvm的基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)還可以連起來成環(huán)。優(yōu)選地，Rv"和R""選自C「C4的烷基基團(tuán)，Rm和R"形成不飽和的稠環(huán)并且R1、R11、RV和R"為氫。特別優(yōu)選使用9,9-雙(甲氧基甲基)荷。以鈦鋁外給電子體化合物(c)之間的摩爾比計(jì)，催化劑中各組分間的用量比為l:5-1000:0-500;優(yōu)選為l:25-100:25-300。本發(fā)明所述催化劑用于烯烴聚合，特別丙烯的均聚合或丙烯與其他烯烴的共聚合時(shí)能夠得到很高的全同指數(shù)的聚合物。同時(shí)，也不排除適用于生產(chǎn)聚乙烯和乙烯與"-烯烴如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-l-戊烯、1-己烯或l-辛烯的共聚合。用于丙烯聚合時(shí)可以采用現(xiàn)有技術(shù)中的各種方法，可以在液相或氣相中進(jìn)行，也可以在液相和氣相聚合階段組合操作下進(jìn)行。聚合通常在015(TC進(jìn)行，優(yōu)選409(TC。聚合壓力為0.0110MPa。能夠起鏈轉(zhuǎn)移劑作用的氫或其他化合物可以用來控制聚合物的分子量。本發(fā)明通過采用新型的內(nèi)給電子體中氮茚二酯化合物，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑，在用于丙烯(共)聚合時(shí)，可以得到令人滿意的聚合產(chǎn)率，而且聚合物的立體定向性很高，即使在不使用外給電子體時(shí)，仍可得到高等規(guī)度的聚合物，同時(shí)催化劑對(duì)氫調(diào)的敏感性也很好，所得聚合物的分子量分布較寬，有利于聚合物不同牌號(hào)的開發(fā)。具體實(shí)施例方式下面給出的實(shí)施例是為了更好地說明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。測(cè)試方法1、聚合物分子量和分子量分布麗D(MWD=M/M):采用凝膠滲透色譜方法，用Alliance-GPCV2000以鄰二氯苯為溶劑在135'C下測(cè)定。2、聚合物等規(guī)度采用庚垸抽提法測(cè)定(庚烷沸騰抽提8小時(shí))，即l克干燥的聚合物樣品，放在抽提器中用沸騰庚垸抽提8小時(shí)后，將剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)與1的比值即為等規(guī)度。3、聚合物熔融指數(shù)的測(cè)定根據(jù)yPXRZ-400C測(cè)定。4、鈦百分含量的測(cè)定根據(jù)分光光度法測(cè)定。5、內(nèi)給電子體百分含量的測(cè)定根據(jù)PE公司AutosystemXL氣相色譜儀測(cè)定。一、中氮茚二酯化合物的合成僅以3-苯甲酰基中氮茚-l,2-二羧酸二甲酯的合成為例，具體方法如下(1)合成2-溴代苯乙酮的吡啶鹽在250ml反應(yīng)瓶中加入8g吡啶和150ml乙酸乙酯，攪拌下加入19.9g溴苯乙酮，室溫下攪拌8小時(shí)，有大量白色沉淀生成，抽濾，用乙酸乙酯洗滌，干燥后稱重，得27.4克白色粉末，收率98%。(2)合成3-苯甲?；械?1，2-二羧酸二甲酯在250ml燒瓶中加入25g自制的吡啶鹽、22g無水碳酸鉀及100mlDMF，室溫下攪拌半小時(shí)后滴加11.4g丁炔二酸二甲酯(DMAD)，加完后繼續(xù)室溫下攪拌8小時(shí)。加稀鹽酸中和后用乙酸乙酯萃取，鹽水洗2次，水洗1次，用無水硫酸鈉干燥，過濾，蒸干溶劑，柱層析分離，得黃色固體19.7g，收率74%。'H醒R(TMS，CDCU400MHz)分析結(jié)果:57.08-9.62(m，9H，芳烴H);S3.88(s，3H，CH3);S3.32(s，3H，CH3)。二、催化組分的制備實(shí)施例1-12在無水無氧條件下，在一個(gè)經(jīng)過高純氮?dú)獬浞种脫Q的500毫升四頸圓底燒瓶中，加入TiCl4l00ml和甲苯60ml，降溫至-20。C，加入10.0gMgCl22.8CH3CH20H球形載體(按照USP4399054的方法制備)。1小時(shí)內(nèi)升至0°C，繼續(xù)升溫在2小時(shí)內(nèi)升至20°C，繼續(xù)升溫在1小時(shí)內(nèi)升至40°C，分別加入表1中相應(yīng)的中氮茚二酯化合物(自制)7.4咖o1，1小時(shí)升溫至10(TC，維持2小時(shí)，排去濾液。加入TiCl4l00ml，1小時(shí)升至120。C，維持2小時(shí)，排去濾液。加無水己烷60ml，沸騰態(tài)洗滌5次，然后加無水己垸60ml，常溫洗滌3次，最后將得到的固體催化組分真空干燥。比較例1-4按上述實(shí)施例制備催化劑組分，只是將內(nèi)給電子體分別替換為鄰苯二甲酸二正丁酯、琥珀酸二正丁酯、2,3-二異丙基琥珀酸二乙酯和2，4-戊二醇二苯甲酸酯。三、丙烯聚合實(shí)驗(yàn)將上述實(shí)施例1-12和比較例1-4的催化組分分別進(jìn)行丙烯聚合。通常步驟為容積為5L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞种脫Q后，加入AlEt32.5mrao1，外給電子體甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.lmraol，再加入上述實(shí)施例1_24的催化組分10mg以及1.2L氫氣，通入液體丙烯2.3L，升溫至7(TC，維持此溫度1小時(shí)。降溫，泄壓至l個(gè)大氣壓，得到PP粉料。聚合結(jié)果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>容積為4L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞殖榕胖脫Q后，開動(dòng)攪拌，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐步向釜內(nèi)加入1L己垸、10mg實(shí)施例8所得的催化組分及2.5mmo1助催化劑AlEt3，升溫至75'C后，向釜內(nèi)補(bǔ)充適量的高純氫氣，使釜內(nèi)氫氣分壓為0.3Mpa，5分鐘后向釜內(nèi)補(bǔ)充乙烯氣使其分壓達(dá)到0.75MPa，維持乙烯氣的分壓不變，使系統(tǒng)溫度保持8(TC，3小時(shí)后，降溫出料，將聚合物除去溶劑，充分干燥后得到聚乙烯277g。六、乙烯與丙烯共聚實(shí)驗(yàn)結(jié)果容積為4L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮?dú)獬浞殖榕胖脫Q后，開動(dòng)攪拌，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐步向釜內(nèi)加入1L己烷、10mg實(shí)施例8所得的催化劑組分及2.5mrao1助催化劑AlEt3，通入液體丙烯2.3L，升溫至75。C后，向釜內(nèi)補(bǔ)充適量的高純氫氣，使釜內(nèi)氫氣分壓為0.3MPa，然后向釜內(nèi)補(bǔ)充乙烯氣使其分壓達(dá)到0.75MPa，維持乙烯氣的分壓不變，使系統(tǒng)溫度保持8(TC，3小時(shí)后，降溫出料，將聚合物除去溶劑，充分干燥后得到聚合物粉料469g。權(quán)利要求1.用于烯烴聚合的催化組分，以重量百分比計(jì)，包含10％-25％鎂、1％-10％鈦、40％-60％鹵素和1％-30％內(nèi)給電子體，其特征在于所述的內(nèi)給電子體選自通式(I)中的至少一種中氮茚二酯化合物其中，基團(tuán)R1和R2彼此相同或不同，是C1-C20的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基團(tuán)；基團(tuán)R3為氫或C1-C20的線型或支化的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于中氮茚二酯通式化合物中，!^和R2為d-d。的烷基、環(huán)垸基或芳基烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化組分，其特征在于中氮茚二酯通式化合物中，!^和R2為C廠d。的烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化組分，其特征在于中氮茚二酯通式化合物中，R'和R2為乙基、異丙基、正丁基或異丁基。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于中氮茚二酯通式化合物中，R3為垸基、芳基或芳基烷基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于中氮茚二酯通式化合物為3-乙?；械?1,2-二甲酸二甲酯、3-乙?；械?l，2-二甲酸二乙酯、3-乙?；械?l，2-二甲酸二正丙酯、3-乙?；械?l,2-二甲酸二異丙酯、3-乙?；械?1，2-二甲酸二正丁酯、3-乙?；械?l，2-二甲酸二異丁酯、3-乙?；械?l，2-二甲酸二新戊酯、3-苯甲酰基中氮茚-1，2-二甲酸二甲酯、3-苯甲?；械?1，2-二甲酸二乙酯、3-苯甲酰基中氮茚-1,2-二甲酸二正丙酯、3-苯甲?；械?1,2-二甲酸二異丙酯、3-苯甲酰基中氮茚-1,2-二甲酸二正丁酯、3-苯甲酰基中氮茚-1，2-二甲酸二異丁酯、3-苯甲?；械?1，2-二甲酸二新戊酯、3-苯乙酰基中氮茚-1,2-二甲酸二甲酯、3-苯乙酰基中氮茚-1,2-二甲酸二乙酯、3-苯乙?；械?1,2-二甲酸二正丙酯、3-苯乙?；械?l，2-二甲酸二異丙酯、3-苯乙酰基中氮茚-l,2-二甲酸二正丁酯、3-苯乙酰基中氮茚-1,2-二甲酸二異丁酯或3-苯乙?；械?1,2-二甲酸二新戊酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鎂由粒度分布20250線通式為Mg(0R')mX(2-m)pR0H的鹵化鎂醇合物來提供，式中R，為dCa。的烷基、芳基烷基或芳基；X為卣素；m為0^m〈2的整數(shù)；n為0〈p〈6的小數(shù)或整數(shù)；R為d-C2。的烷基或芳基烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化組分，其特征在于提供鎂的卣化鎂醇合物中，鹵化鎂為二氯化鎂、二溴化鎂、氯代甲氧基鎂或氯代乙氧基鎂中的一種；鹵化鎂醇合物中的醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化組分，其特征在于提供鎂的卣化鎂醇合物中的鹵化鎂為二氯化鎂；鹵化鎂醇合物中的醇為乙醇。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鈦由通式為TiXn(OR)4—的化合物提供，式中R為碳原子數(shù)為1-20的烴基；X為鹵素；n=l-4。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鈦由四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦或三氯一乙氧基鈦提供。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的催化組分，其特征在于催化組分中的鈦由四氯化鈦提供。13.—種包含權(quán)利要求1至12所述之一催化組分的催化劑，其特征在于催化劑包括a)權(quán)利要求1至12所述之一的催化組分；b)烷基鋁化合物；c)任選地，外給電子體。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其特征在于烷基鋁化合物為三烷基鋁化合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的催化劑，其特征在于烷基鋁化合物為三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三垸基鋁與垸基鋁鹵化物或烷基鋁氫化物的混合物，或是烷基鋁氧烷。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其特征在于外給電子體是通式為RnSi(0R')4—的有機(jī)硅化合物，式中0《n《3的整數(shù)；R和R'為同種或不同的烷基、環(huán)烷基或芳基o17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的催化劑，其特征在于外給電子體是三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅垸、苯基三乙氧基硅垸、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅垸、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅垸、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅垸或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅烷，優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅垸、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或二(環(huán)丁基甲基)二甲氧基硅烷。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其特征在于外給電子體是通式(II)的1，3-二醚類其中R1、R11、Rm、RIV、RV和R"可以相同或不同，為氫或具有1至18個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；R"'和Rm可以相同或不同，為具有1至18個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；Ri-R""的基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)可以連起來成環(huán)。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的催化劑，其特征在于外給電子體通式中，R和Rvm是C「C4的烷基基團(tuán)；『和ir形成不飽和的稠環(huán)；R1、R11、RV和R"為氫。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的催化劑，其特征在于外給電子體為9,9-雙(甲氧基甲基)芴。21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其特征在于以鈦鋁外給電子體化合物的摩爾比計(jì)，各組分間的用量為l:5-1000:0-500。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的催化劑，其特征在于以鈦鋁外給電子體化合物的摩爾比計(jì)，各組分間的用量為l:25-100:25-300。全文摘要烯烴聚合催化組分，采用通式(I)中的至少一種中氮茚二酯化合物作為內(nèi)給電子體，該催化組分用于烯烴，特別是丙烯(共)聚合時(shí)，可得到立體定向性很高的聚合物。本發(fā)明還進(jìn)一步公開了包含上述催化組分的催化劑。文檔編號(hào)C08F4/645GK101423572SQ20071017667公開日2009年5月6日申請(qǐng)日期2007年11月1日優(yōu)先權(quán)日2007年11月1日發(fā)明者姚培洪,廖智鋒,朱博超,李懷懿,楊戰(zhàn)軍,樊淑芬,霞王,胡友良,薛蘊(yùn)玲,許云波,趙旭濤,萍郝,韋少義,韓曉昱,琳高申請(qǐng)人:中國石油天然氣股份有限公司