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包含受控分布嵌段共聚物的彈性體纖維的制作方法

文檔序號:3694254閱讀:233來源:國知局

專利名稱::包含受控分布嵌段共聚物的彈性體纖維的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及彈性體纖維,其包含熱塑性聚合物和彈性體化合物或包含滑爽劑和彈性體化合物。具體來說,彈性體化合物包含具有彈性體嵌段的單烯基芳烴與共軛二烯的嵌段共聚物,其為單烯基芳烴與共軛二烯的受控分布共聚物。本發(fā)明也涉及雙組分纖維的制造方法。本發(fā)明進一步涉及由彈性體纖維制成的物件。技術背景由彈性材料制成的纖維在從紡織物到紡粘彈性墊到一次性個人衛(wèi)生物品范圍內(nèi)的多種應用中獲得應用。對這些應用來說,將尤其關注使用苯乙烯系嵌段共聚物。然而,嵌段共聚物溶體的典型相分離性質(zhì)產(chǎn)生高瑢體彈性和高熔體粘度。為穿過諸如纖維噴絲板中可見的小孔加工苯乙烯系嵌段共聚物,將需要昂貴且專門的溶體泵設備。另外,高溶體彈性導致纖維在退出模具時斷裂,從而阻止形成連續(xù)的彈性體纖維。結果,己發(fā)現(xiàn)苯乙烯系嵌段共聚物極難以高加工率加工為連續(xù)彈性纖維。苯乙烯系嵌段共聚物的另一問題為熔融狀態(tài)時固有的粘性。由于這一特征,苯乙烯系嵌段共聚物的熔紡纖維在加工期間傾向于粘結在一起或自粘著。這一作用為不希望的且實際上,當以連續(xù)纖維為目標分離時可能極成問題。除不可接受的纖維產(chǎn)品結果外,纖維的自粘著導致設備積垢和昂貴的停工。在彈性纖維生產(chǎn)中應用苯乙烯系嵌段共聚物的努力迄今為止已遭受極大挑戰(zhàn)。Himes在美國專利4,892,903中教示作為制造彈性體纖維的一種方法使用三嵌段/二嵌段共聚物摻合物。已發(fā)現(xiàn)這些類型的組合物具有高粘度和溶體彈性,此限制其形成諸如熔噴、無紡織應用中所使用的不連續(xù)和連續(xù)纖維。Greak已在歐洲專利申請案0461726中教示包含酸官能化苯乙烯系嵌段共聚物的雙組分纖維。使用經(jīng)選擇性氫化的常規(guī)酸官能性苯乙烯系嵌段共聚物形成具有聚酰胺的并列型雙組分纖維。雖然酸官能化提供兩個組分之間的增加的粘眷性,但所屬領域熟知酸官能化可產(chǎn)生甚至比未官能化的嵌段共聚物高的溶體粘度和溶體彈性。另外,酸官能化纖維或其中的殘余反應性組分可能不適于所有應用,因為酸或殘基可能充當刺激劑或敏化劑。此外,Greak教示并列型形態(tài)在加工期間不會阻止固有粘性纖維自粘著。Austin已在美國專利6,225,243中教示使用除其他聚合物外包含常規(guī)苯乙烯系嵌段共聚物且具有多種形態(tài)的雙組分纖維制造的粘合無紡織品。其中核心包含常規(guī)苯乙烯系嵌段共聚物的外鞘-核心形態(tài)尤其提供形成無紡織品的具有適當?shù)驼承缘睦w維。然而,常規(guī)苯乙烯系嵌段共聚物的高粘度和熔體彈性繼續(xù)阻止連續(xù)彈性體纖維的高速紡絲。本發(fā)明通過提供能夠形成連續(xù)彈性體纖維的高熔體流動性嵌段共聚物解決這些長期需要。尤其已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)具有受控分布彈性體嵌段的嵌段共聚物單獨或與其他聚合物或配合成分組合構成雙組分纖維的極佳彈性體組分。另外,當受控分布嵌段共聚彈性體與足量滑爽劑混合時,單組分纖維中實現(xiàn)高紡絲速度和卓越的彈性。本發(fā)明提供具有迄今難以達到的機械性質(zhì)的高度可加工的不粘結纖維。
發(fā)明內(nèi)容一方面,本發(fā)明為包含熱塑性聚合物和彈性體化合物的雙組分纖維,其中彈性體化合物包含具有一般構型A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)nX、(A-B)nX或其混合物的經(jīng)選擇性氫化的嵌段共聚物,其中n為2到約30的整數(shù),且X為偶合劑殘基且其中a.氫化前,各A嵌段為單烯基芳烴聚合物嵌段且各B嵌段為至少一個共軛二烯與至少一個單烯基芳烴的受控分布共聚物嵌段;b.氫化后,約0-10%的芳烴雙鍵被還原且至少約90。/。的共軛二烯雙鍵被還原;c.各A嵌段具有約3,000與約60,000之間的數(shù)均分子量且各B嵌段具有約30,000與約300,000之間的數(shù)均分子量;d.各B嵌段包含鄰接A嵌段的富有共軛二烯單元的末端區(qū)和一個或一個以上不鄰接A嵌段的富有單烯基芳烴單元的區(qū);e.氫化嵌段共聚物中單烯基芳烴的總量為約20重量%到約80重量%;且f.各B嵌段中單烯基芳烴的重量。/。介于約10%與約75%之間;g.各嵌段B具有小于40摩爾%的單烯基芳烴嵌段度指數(shù)(blockinessindex),所述單烯基芳烴嵌段度指數(shù)為在聚合物鏈上嵌段B中具有兩個鄰近單烯基芳烴的單烯基芳烴單元的比例;且h.根據(jù)ASTMD1238在230。C和2.16kg重量下,嵌段共聚物的熔體指數(shù)大于或等于12克/10分鐘。另一方面,本發(fā)明為包含本文所述的雙組分纖維的物件,諸如彈性體單長絲、紡織物、紡粘無紡織物、溶體吹制無紡織物或過濾材料、短纖維、紗線或粘合梳理纖網(wǎng)。另一方面,本發(fā)明為制造雙組分纖維的方法,這一方法包含共擠出熱塑性聚合物與包含如本文所述的經(jīng)選擇性氫化的受控分布嵌段共聚物的彈性體化合物,其中使用分離溶體泵迫使熱塑性聚合物和彈性體化合物穿過模具以在至少1000米/分鐘的紡絲速度下形成一根或一根以上具有主要包含熱塑性聚合物的外鞘或基質(zhì)和包含彈性體化合物的核心或島的纖維,如此所得雙組分纖維具有每9000米0.1克到10克的單絲丹尼爾數(shù)(denierperfilament)。另一方面,本發(fā)明為由經(jīng)選擇性氫化的受控分布嵌段共聚物和滑爽劑制成的彈性體纖維。.重要地,本發(fā)明包含具有允許雙組分纖維在高速商業(yè)型設備上加工的高熔體流動性的彈性體化合物。彈性體化合物的高熔體流動性可用具有受控分布彈性體嵌段的經(jīng)選擇性氫化的嵌段共聚物實現(xiàn)。彈性體化合物可進一步包含組成上與外鞘或基質(zhì)材料相同或不同的熱塑性聚合物。在彈性體化合物中并入熱塑性聚合物可增加核心-外鞘或島-海的相容性和/或粘眷性,增加彈性體化合物的可加工性和/或改進材料經(jīng)濟成本。圖l展示具有海島形態(tài)的本發(fā)明的一束雙組分纖維的橫截面。彈性體化合物構成包埋在熱塑性聚合物基質(zhì)中的微纖維。圖2展示具有外鞘-核心形態(tài)的本發(fā)明的一束雙組分纖維的橫截面。熱塑性聚合物外鞘顯然作為圍繞各彈性體化合物核心的環(huán)形區(qū)域。具體實施方式本發(fā)明的雙組分纖維包含熱塑性聚合物外鞘和包含經(jīng)選擇性氫化的受控分布嵌段共聚物的彈性體化合物核心。通過共擠出法制造雙組分纖維,其中將熱塑性聚合物和彈性體化合物核心獨立計量到模具或噴絲板中。這一共擠出雙組分纖維可具有多種形態(tài),包括(但不限于)外鞘-核心型、并列型、海島型、雙葉型、三葉型和餡餅截面型。在本發(fā)明的外鞘-核心實施例中,重要的是外鞘形成大部分纖維外表面。尤其,其中外鞘形成包圍核心的覆蓋層的外鞘-核心形態(tài)是一優(yōu)選實施例。在這一優(yōu)選形態(tài)中,核心可位于纖維橫截面的中心或可偏離中心。外鞘可以完全覆蓋纖維周圍的方式覆蓋核心或可僅部分覆蓋纖維周圍。在部分包圍周圍覆蓋的情況下,核心構成大部分纖維體積。本發(fā)明中外鞘與核心的體積比為1/99到50/50。外鞘與核心的體積比的優(yōu)選范圍為5/95到40/60且最優(yōu)選范圍為10/90至lj30/70。外鞘主要由熱塑性聚合物組成且核心由彈性體化合物組成。如本文所使用,"主要由…組成"意謂以體積計大于80%。在本發(fā)明的海島實施例中,重要的是海形成島存在于其中的連續(xù)基質(zhì)。海島形態(tài)為另一優(yōu)選實施例。之所以稱為島,是因為其在共擠出雙組分纖維的橫截面圖中的外觀。島實際上為包埋于連續(xù)?;|(zhì)中的微纖維元件。在這一優(yōu)選實施例中,海主要由熱塑性聚合物組成且島主要由彈性體化合物組成。本發(fā)明中海與島的體積比為1/99到50/50。海與島的體積比的優(yōu)選范圍為5/95到40/60且最優(yōu)選范圍為10/90到30/70。所屬領域熟知通過共擠出具有海島形態(tài)的雙組分纖維可產(chǎn)生孤立微纖維。通過由諸如選擇性溶解的方法除去海基質(zhì)獲得這些微纖維。以此方式,剩余孤立微纖維。本發(fā)明的雙組分纖維適于制造包含受控分布嵌段共聚物的彈性體微纖維。彈性體化合物核心包含具有受控分布彈性體嵌段的嵌段共聚物。這些受控分布嵌段共聚物由烯基芳烴與作為單烯基芳烴/共軛二烯嵌段共聚物的部分的二烯共聚合產(chǎn)生。令人驚訝地,(1)單體加入的唯一性控制和(2)使用乙醚或其他改性劑作為溶劑組分(將稱為"分布劑")的組合導致兩個單體的某種特征分布(本文稱為"受控分布"聚合,即,產(chǎn)生"受控分布"結構的聚合),且也導致在聚合物嵌段中存在某些富單烯基芳烴區(qū)和某些富共軛二烯區(qū)。出于這一目的,"受控分布"經(jīng)定義指具有下列屬性的分子結構(1)富有共軛二烯單元的鄰接單烯基芳烴均聚物("A")嵌段的末端區(qū);(2)—個或一個以上富有單烯基芳烴單元的不鄰接A嵌段的區(qū);和(3)具有相對低嵌段度的整體結構。出于這一目的,"富有"意謂大于平均量,優(yōu)選比平均量大5%。受控分布("B")嵌段的相對低嵌段度當使用差示掃描熱量測定("DSC")(熱)方法或通過機械方法分析時,可通過僅存在單獨任一單體的Tg之間的中間的單一玻璃轉(zhuǎn)變(Tg)展示,或通過質(zhì)子核磁共振("H1-NMR")方法展示。由B嵌段聚合期間在適于檢測聚苯乙烯基鋰端基的波長范圍內(nèi)的紫外可見吸光度的測量也可推斷嵌段度的位勢。這一值的急劇且大幅的增加表明聚苯乙烯基鋰鏈端大幅增加。在這一過程中,如果共軛二烯濃度降至維持受控分布聚合所必需的臨界水平以下,那么這一情形才會出現(xiàn)。此時出現(xiàn)的任何苯乙烯單體將以嵌段方式加入。如所屬領域的技術人員使用質(zhì)子NMR所測量,術語"苯乙烯嵌段度"定義為在聚合物鏈上具有兩個S最鄰近單元的聚合物中S單元的比例。在使用H1-NMR如下測量兩個實驗數(shù)量后確定苯乙烯嵌段度首先,通過將H1-NMR波譜7.5ppm到6.2卯m中總苯乙烯芳香族信號積分且將這一數(shù)量除以5來證明各苯乙烯芳香族環(huán)上的5個芳香族氫從而確定苯乙烯單元的總數(shù)(即,當求比值時,消除任意儀器單位)。其次,通過將H1-NMR波譜中6,88ppm與6.80ppm之間的信號最小值到6,2卯m的芳香族信號部分積分且將這一數(shù)量除以2來證明各嵌段苯乙烯芳香族環(huán)上的2個鄰位氫從而確定嵌段苯乙烯單元。FA萬ove乂/f/g/zi^o/W/owiVMio/Macrawo/ecw/ey^co^e肌'cPre仏iVew丄o"do",/972人第<5拿已報導這一信號對這些具有兩個苯乙烯最鄰近單元的苯乙烯單元環(huán)上的兩個鄰位氫的分配。苯乙烯嵌段度僅為嵌段苯乙烯相對于總苯乙烯單元的百分率嵌段%=100><(嵌段苯乙烯單元/總苯乙烯單元)所述表達聚合物-Bd-S-(S)n-S-Bd-聚合物,其中n大于0,定義嵌段苯乙烯。舉例來說,如果上述實例中n等于8,那么嵌段度指數(shù)將為80%。優(yōu)選為嵌段度指數(shù)小于約40%且更優(yōu)選為小于約25%。對一些具有10重量%到40重量%苯乙烯含量的聚合物來說,優(yōu)選為嵌段度指數(shù)小于約10%。如本文所使用,"熱塑性塑料嵌段共聚物"定義為具有一個或一個以上單烯基芳烴的至少第一嵌段(A嵌段)(諸如苯乙烯)和二烯與單烯基芳烴的受控分布共聚物的第二嵌段(B嵌段)的嵌段共聚物。制備這一熱塑性塑料嵌段共聚物的方法為通過嵌段共聚通常已知的任何方法。作為實施例,本發(fā)明包括熱塑性塑料共聚物組合物,其可為二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、四嵌段共聚物或多嵌段共聚物組合物。在二嵌段共聚物組合物的情況下,一個嵌段為以烯基芳烴為主的均聚物嵌段且聚合于其中的為二烯與烯基芳烴的受控分布共聚物的第二嵌段。在三嵌段共聚物組合物的情況下,其包含作為末端嵌段的以玻璃狀烯基芳烴為主的均聚物和作為中間嵌段的二烯與烯基芳烴的受控分布共聚物。當制備三嵌段共聚物組合物時,受控分布二烯/烯基芳烴共聚物本文可指定為"B"且以烯基芳烴為主的均聚物指定為"A"??赏ㄟ^相繼聚合或偶合制造A-B-A三嵌段共聚物組合物。在相繼溶液聚合技術中,首先引入單烯基芳烴以產(chǎn)生相對硬的芳香族嵌段,接著引入受控分布二烯/烯基芳烴混合物以形成中間嵌段,且然后接著引入單烯基芳烴以形成末端嵌段。除線性A-B-A構型外,嵌段可經(jīng)構造形成輻射形(分支形)聚合物(A-B)nX,或可將兩種類型的結構混合為混合物。可存在某種A-B二嵌段聚合物,但優(yōu)選至少約70重量%的嵌段共聚物為A-B-A或輻射形(或分支形,如此每分子具有2個或2個以上末端樹脂嵌段)以給予強度。受控分布結構在控制所得熱塑性彈性體的強度和Tg中非常重要。在受控分布結構中,苯乙烯嵌段度較低且此確保幾乎不存在兩個單體的相分離。此與單體實際上仍為分離"微相"且從而具有獨立且不同的Tg的共聚物相反。因為受控分布共聚物中僅存在一種Tg,所以可預測且實際上可預定所得共聚物的熱性能。包括一個或一個以上受控分布二烯/烯基芳烴共聚物嵌段(B嵌段)和一個或一個以上單烯基芳烴(A嵌段)的本發(fā)明的熱塑性彈性體二嵌段、三嵌段、多嵌段和輻射形嵌段共聚物的重要特征為A嵌段和B嵌段的獨立的Tg。烯基芳烴A嵌段的Tg比受控分布共聚物B嵌段的Tg高。受控分布嵌段的Tg優(yōu)選為至少約-6(TC,更優(yōu)選約-40'C到約+30°C,且最優(yōu)選約-40。C到約+l(TC。烯基芳烴A嵌段的更高Tg優(yōu)選為約+80。C到約+110°C,更優(yōu)選為約+8(TC到約+105'C。當使用這一受控分布結構作為二嵌段、三嵌段或多嵌段共聚物中的一個嵌段時,適當構成的受控分布共聚物區(qū)的存在將傾向于改進流動性和可加工性。在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中,主體受控分布共聚物嵌段具有兩種不同類型的區(qū)嵌段末端的富共軛二烯區(qū);和靠近嵌段中間或中心的富單烯基芳烴區(qū)。所想要的是單烯基芳烴/共軛二烯受控分布共聚物嵌段,其中單烯基芳烴單元的比例逐漸增加到靠近嵌段中間或中心的最大值。這一結構很獨特且與先有技術中所討論的錐形和/或隨機結構不同。如以上所討論,受控分布聚合物嵌段具有鄰接A嵌段的富二烯區(qū)和不鄰接A嵌段且通??拷麭嵌段的中心的富芳烴區(qū)。鄰接A嵌段的區(qū)通常包含這一嵌段的第一個15%到25%且包含富二烯區(qū),其中其余部分視為富芳烴。術語"富二烯"意謂具有比富芳烴區(qū)顯著高的二烯與芳烴比的區(qū)。表達這一術語的另一種方式為單烯基芳烴單元的比例沿聚合物鏈逐漸增加到靠近嵌段中間或中心的最大值(如果我們正描述ABA結構)且然后逐漸降低直到聚合物嵌段完全聚合。對受控分布嵌段B來說,單烯基芳烴的重量%介于約10%與約75%之間。在更優(yōu)選實施例中,單烯基芳烴含量介于約10重量%與約50重量%之間。通過使苯乙烯與選自由丁二烯、異戊二稀和其混合物組成的群組的二烯陰離子聚合制備本發(fā)明的嵌段共聚物。在約-15(TC到約30(TC范圍內(nèi)的溫度下,優(yōu)選約Ot:到約100'C范圍內(nèi)的溫度下,通過使苯乙烯和二烯單體與有機堿金屬化合物在合適溶劑中接觸實現(xiàn)聚合。尤其有效的陰離子聚合引發(fā)劑為具有通式RLin的有機鋰化合物,其中R為具有1到20個碳原子的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或烷基取代芳烴基團;且n具有1到4的值。優(yōu)選引發(fā)劑包括正丁基鋰和仲丁基鋰。陰離子聚合方法為我們所熟知且可見于如下參考文獻中,諸如美國專利第4,039,593號和美國再頒專利第Re27,145號。本發(fā)明的嵌段共聚物可為線性嵌段共聚物、線性偶合嵌段共聚物或具有2至6個"臂"的混合物的輻射形嵌段共聚物??赏ㄟ^如下制造線性嵌段共聚物聚合單烯基芳烴以形成第一個S嵌段,形成包含單烯基芳烴和共軛二烯的受控分布嵌段B且然后加入其他單烯基芳烴形成第二個S嵌段。通過形成第一個S嵌段和B嵌段且然后使二嵌段與雙官能偶合劑接觸制造線性偶合嵌段共聚物。通過使用至少三官能化的偶合劑制備輻射形嵌段共聚物。適用于制備線性嵌段共聚物的雙官能化偶合劑包括(例如)美國專利第3,766,301號中所揭示的苯甲酸甲酯。適用于形成輻射形嵌段共聚物的具有2、3或4個官能基的其他偶合劑包括(例如)如美國專利第3,244,664號、第3,692,874號、第4,076,915號、第5,075,377號、第5,272,214號和第5,681,895號中所揭示的四氯化硅和烷氧基硅烷;如美國專利第3,281,383號所揭示的聚環(huán)氧化物、聚異氰酸酯、聚亞胺、聚醛、聚酮、聚酸酐、聚酯、多鹵化物;如美國專利第3,594,452號所揭示的二酯;如美國專利第3,880,954號所揭示的甲氧基硅烷;如美國3,985,830所揭示的二乙烯基苯;如美國專利第4,104,332號中所揭示的1,3,5-苯三甲酰氯;如美國專利第4,185,042號所揭示的縮水甘油醚基三甲氧基硅烷;和如美國專利第4,379,891號所揭示的氧二丙基雙(三甲氧基娃焼)。在本發(fā)明的一實施例中,所使用的偶合劑為通式Rx-Si-(OR')y的烷氧基硅烷,其中x為0或1,x+y-3或4,R和R'相同或不同,R選自芳基、直鏈烷基和支鏈烷基烴基團,且R'選自直鏈和支鏈烷基烴基團。芳基優(yōu)選具有6到12個碳原子。烷基優(yōu)選具有1到12個碳原子,更優(yōu)選具有1到4個碳原子。在熔融條件下,這些烷氧基硅烷偶合劑可進一步偶合而產(chǎn)生多于4個官能基。優(yōu)選的四烷氧基硅垸為四甲氧基硅垸("TMSi")、四乙氧基硅烷("TESi")、四丁氧基硅烷("TBSi")和四(2-乙基己氧基)硅烷("TEHSi")。優(yōu)選的三垸氧基硅垸為甲基三甲氧基硅烷("MTMS")、甲基三乙氧基硅烷("MTES")、異丁基三甲氧基硅烷("BTMO")和苯基三甲氧基硅垸("PhTMO")。這些化合物中,更優(yōu)選為四乙氧基硅垸和甲基三甲氧基硅垸。使用所屬領域中已知的數(shù)種氫化法中的任一種使本發(fā)明的氫化嵌段共聚物選擇性氫化。舉例來說,可使用諸如(例如)美國專利第3,494,942號、第3,634,594號、第3,670,054號、第3,700,633號和第Re.27,145號中所教示的方法的方法實現(xiàn)氫化,因此,這些專利的揭示內(nèi)容以引用的方式并入本文中??墒褂萌魏螌曹椌鄱┣抖沃械碾p鍵具有選擇性而使聚苯乙烯嵌段中的芳香族不飽和性仍保留實質(zhì)上完整的氫化法制備本發(fā)明的氫化嵌段共聚物。現(xiàn)有技術中已知且適用于制備本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的方法涉及使用合適的催化劑,尤其包含鐵族金屬原子、尤其鎳或鈷的催化劑或催化劑前驅(qū)體和諸如垸基鋁的合適還原劑。以鈦為主的催化劑系統(tǒng)也適用。氫化通常可在合適溶劑中在約2(TC到約100。C范圍內(nèi)的溫度下和在約100psig(689kPa)到約5,000psig(34,473kPa)范圍內(nèi)的氫分壓下實現(xiàn)。通常使用以重量計基于總?cè)芤鸿F族金屬約10ppm到約500卯m范圍內(nèi)的催化劑濃度且通常在氫化條件繼續(xù)接觸約60分鐘到約240分鐘范圍內(nèi)的時間。氫化完成后,通常將氫化催化劑和催化劑殘余物與聚合物分離。在本發(fā)明的實踐中,氫化受控分布嵌段共聚物具有大于80%的氫化度。此意謂彈性體B嵌段中超過80%的共軛二烯雙鍵從烯烴氫化為烷烴。在一實施例中,彈性體B嵌段具有大于約90%的氫化度。在另一實施例中,彈性體B嵌段具有大于約95。/。的氫化度。受控分布嵌段共聚物的烯基芳烴單體可選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯萘和對丁基苯乙烯或其混合物。這些物質(zhì)中,苯乙烯最優(yōu)選且可從多家制造商購得且相對廉價。本文所使用的共軛二烯為1,3-丁二烯和經(jīng)取代丁二烯,諸如異戊二稀、間戊二稀、2,3-二甲基-1,3-丁二烯和I-苯基-l,3-丁二烯或其混合物。這些物質(zhì)中,1,3-丁二烯最優(yōu)選。如本文和權利要求書中所使用,"丁二烯"特定指"l,3-丁二烯"。對受控分布或彈性體B嵌段來說,選擇性氫化聚合物的各B嵌段中的單烯基芳烴的重量%介于約10重量%與約75重量%之間,優(yōu)選約25重量%與約50重量%之間??刂贫喾N嵌段的分子量也很重要。對AB雙嵌段來說,單烯基芳烴A嵌段的想要的嵌段重量為3,000到約60,000,且受控分布共軛二烯/單烯基芳烴B嵌段的想要的嵌段重量為30,000到約300,000。A嵌段的優(yōu)選范圍為5000到45,000且B嵌段的優(yōu)選范圍為50,000到約250,000。對三嵌段來說,其可能為順序ABA或偶合(AB)2X嵌段共聚物,A嵌段應為3,000到約60,000,優(yōu)選5000到約45,000,同時順序嵌段的B嵌段應為約30,000到約300,000,且偶合聚合物的B嵌段(兩個)應為這一量的一半。依次產(chǎn)生或偶合的三嵌段共聚物的總平均分子量應為約40,000到約400,000,且輻射形共聚物的總平均分子量應為約60,000到約600,000。對四嵌段共聚物ABAB來說,末端B嵌段的嵌段大小應為約2,000到約40,000,且其他嵌段可與順序三嵌段共聚物的類似。本說明和權利要求書中所指的分子量可用凝膠滲透色譜法(GPC)使用聚苯乙烯校正標準物測量,就像ASTM3536那樣進行。GPC為眾所周知的方法,其中聚合物根據(jù)分子大小分離,最大的分子最先洗脫。使用從市面上購得的聚苯乙烯分子量標準物校正色譜。如此經(jīng)校正的使用GPC測量的聚合物分子量為苯乙烯當量分子量。當已知聚合物的苯乙烯含量和二烯片段的乙烯基含量時,可使苯乙烯當量分子量轉(zhuǎn)化為真正的分子量。所使用的檢測器優(yōu)選為紫外線與折射指數(shù)檢測器的組合。本文所表達的分子量在GPC跡線的峰值處測量,轉(zhuǎn)化為真正的分子量,且通常稱為"峰值分子量"。本發(fā)明的一個重要方面為控制受控分布共聚物嵌段中共軛二烯的微結構或乙烯基含量。術語"乙烯基含量"指通過1,2-加成(在丁二烯的情況下,在異戊二稀的情況下此將為3,4-加成)聚合共軛二烯的事實。雖然,僅在1,3-丁二烯的1,2-加成聚合的情況下形成純"乙烯基",但異戊二稀的3,4-加成聚合(和其他共軛二烯的類似加成)對嵌段共聚物最終性質(zhì)的影響是類似的。術語"乙烯基"指聚合物鏈上存在懸掛乙烯基。當提及使用丁二烯作為共軛二烯時,優(yōu)選為共聚物嵌段中約20摩爾%到約80摩爾%的縮合丁二烯單元具有1,2-乙烯基構型,如通過質(zhì)子NMR分析所測定。對經(jīng)選擇性氫化的嵌段共聚物來說,優(yōu)選約30摩爾%到約70摩爾%的縮合丁二烯單元應具有1,2-構型。對不飽和嵌段共聚物來說,優(yōu)選約20摩爾%到約40摩爾%的縮合丁二烯單元應具有1,2-乙烯基構型。通過改變分布劑的相對量可得到有效控制。聚合期間所使用的分布劑通常為非螯合醚,諸如乙醚或鄰二甲氧基苯。應了解,分布劑用于兩種目的其產(chǎn)生單烯基芳烴和共軛二烯的受控分布,以及控制共軛二烯的微結構。美國再發(fā)證專利第27,145號中揭示且教示分布劑與鋰的合適比,其揭示內(nèi)容以引用的方式并入本文中。本發(fā)明的受控分布嵌段共聚物優(yōu)于常規(guī)氫化嵌段共聚物的一個優(yōu)點在于其具有高熔體流動性,此使得其容易模制或連續(xù)擠出成各種形狀或薄膜或紡絲成纖維。這一性質(zhì)使得終端用戶避免或至少限制使用使性質(zhì)降格、造成區(qū)域污染、發(fā)煙和甚至在模型和模具上積聚的添加劑。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的一個特征在于其具有低有序-無序溫度(order-disordertemperature)。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的有序-無序溫度(ODT)通常小于約250°C。雖然在一些應用的某些情況下,可利用大于25(TC的ODT,但250。C以上,聚合物更難以加工。一種這樣的情況為其中嵌段共聚物與其他組分組合以改進加工時。這些其他組分可為熱塑性聚合物、油類、樹脂、蠟等。在一實施例中,ODT小于約24(TC。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物優(yōu)選具有約21(TC到約240'C的ODT。這一性質(zhì)在一些應用中可能很重要,因為當ODT低于210'C時,嵌段共聚物可能展示不合意的過度蠕變或低強度。出于本發(fā)明的目的,有序-無序溫度定義為某一溫度,這一溫度以上可通過毛細管流變學或動態(tài)流變學測量零剪切粘度。出于本發(fā)明的目的,術語"熔體指數(shù)"為根據(jù)ASTMD1238在230'C和2.16kg重量下聚合物的熔體流動性的量度。其以10分鐘內(nèi)穿過溶體流變儀孔的聚合物的克數(shù)為單位表達。本發(fā)明的氫化受控分布嵌段共聚物具有允許容易加工的想要的高熔體指數(shù)。在一實施例中,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物具有大于或等于12的熔體指數(shù)。在另一實施例中,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物具有至少15的熔體指數(shù)。在又一實施例中,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物具有至少40的熔體指數(shù)。本發(fā)明的另一實施例包括具有約20到約100的熔體指數(shù)的氫化嵌段共聚物。本發(fā)明的又一實施例包括具有約50到約85的熔體指數(shù)的氫化嵌段共聚物。在另一實施例中,彈性體化合物核心進一步包含熱塑性聚合物。在這一實施例中,彈性體核心含有高達50重量%的熱塑性聚合物,諸如聚丙烯、線性低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯(諸如聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丁二酯)和聚(對苯二甲酸丙二酯))和提及熱塑性聚合物組合物時本文所述的其他熱塑性聚合物。本發(fā)明的雙組分纖維包括主要包含熱塑性聚合物的外鞘或基質(zhì)。例示性熱塑性聚合物包括(例如)乙烯均聚物、乙烯/a-烯烴共聚物、丙烯均聚物、丙烯/a-烯烴共聚物、抗沖擊聚丙烯共聚物、丁烯均聚物、丁烯/a-烯烴共聚物和其他ci-烯烴共聚物或互聚物。代表性聚乙烯包括(例如)(但不限于)實質(zhì)上線性乙烯聚合物、均勻分支線性乙烯聚合物、不均勻分支線性乙烯聚合物,包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超或極低密度聚乙烯(ULDPE或VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和高壓低密度聚乙烯(LDPE)。當熱塑性聚合物為聚乙烯時,熔體流動速率(也稱為熔體流動指數(shù))根據(jù)ASTMD1238在190。C和2.16kg重量下須為至少10g/10min。聚乙烯的優(yōu)選類型為線性低密度聚乙烯。代表性聚丙烯包括(例如)(但不限于)實質(zhì)上等規(guī)丙烯均聚物;無規(guī)a-烯烴/丙烯共聚物,其中以摩爾計丙烯為主要組分;和聚丙烯耐沖擊共聚物,其中聚合物基質(zhì)主要為聚丙烯均聚物或無規(guī)共聚物且橡膠相為a-烯烴/丙烯無規(guī)共聚物。聚丙烯的合適熔體流動速率根據(jù)ASTMD1238在230。C和2.16kg下為至少10g/10min。更優(yōu)選為至少20g/10min的熔體流動速率。最優(yōu)選為至少30g/10min的熔體流動速率。聚丙烯均聚物為聚丙烯的優(yōu)選類型。乙烯/a-烯烴共聚物和丙烯/a-烯烴共聚物的實例包括(但不限于)來自DowChemical的AFFINITY、ENGAGE和VERSIFY聚合物和來自ExxonMobil的EXACT和VISTAMAXX聚合物。這些共聚物的合適熔體流動速率根據(jù)ASTMD1238在230°C和2.16kg重量下須為至少10g/10min。對本發(fā)明來說,優(yōu)選為至少20g/10min的熔體流動速率且最優(yōu)選為至少30g/10min的熔體流動速率。又其他熱塑性聚合物在本文中包括聚氯乙烯(PVC)和PVC與其他物質(zhì)的摻合物;聚苯乙烯;聚酰胺;聚酰胺,諸如尼龍6和尼龍66;和聚酯,聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丙二酯)和聚(對苯二甲酸丙二酯)。不考慮特定類型,熱塑性聚合物須具有適于加工成纖維或纖維組分的粘度。合適的聚酯具有至少0.5的特性粘度數(shù)(limitingviscositynumber)(LVN)且優(yōu)選范圍為0.5到3。本發(fā)明的滑爽劑用于增強彈性體化合物的可加工性且降低纖維粘性。同樣地,可實現(xiàn)高擠出速率和紡絲速度。合適的滑爽劑包括低分子量酰胺、金屬硬脂酸鹽(諸如硬脂酸鈣和硬脂酸鋅等)、硅樹脂、氟化烴、丙烯酸樹脂和硅樹脂、蠟等。合適的伯酰胺的實例為山俞酸酰胺(behanamide)(可以CrodamideBR從Croda獲得和可以ARMOSLIPB從AkzoNobel獲得)、芥酸酰胺(erucamide)(可以CrodamideE從Croda獲得、可以ARMOSLIPE從AkzoNobel獲得和可以ATMERSA1753從Uniqema獲得)、油酰胺(可以CrodamideVRX從Croda獲得、可以ARMOSLIPCP從AkzoNobel獲得和可以ATMERSA1758從Uniqema獲得)和硬脂酰胺(可以CrodamideSR從Croda獲得、可以ARMOSLIP18LF從AkzoNobel獲得和可以ATMERSA1750從Uniqema獲得)。合適的仲胺的實例為油烯基棕櫚酸酰胺(可以Crodamide203從Croda獲得)和硬脂?;嫠狨0?可以Crodamide從Croda獲得)。飽和與不飽和酰胺均適合。對99.99到95重量份的彈性體化合物來說,滑爽劑以0.01到2.0重量份范圍內(nèi)的量使用。對99.9到98重量份的彈性體化合物來說,更優(yōu)選為0.1到l.O重量份的滑爽劑。有時,希望在彈性體化合物中使用其他添加劑。這些添加劑的實例為選自由以下各物組成的群組的成員其他嵌段共聚物、烯烴聚合物、聚苯乙烯、增粘性樹脂、聚合物增量油、蠟、填充劑、加固劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑和其混合物。在本發(fā)明的實施例中,尤其適用于包括與彈性體化合物的彈性體受控分布嵌段相容的樹脂。其用于提高彈性體化合物流動性。(例如)美國專利第4,789,699號、第4,294,936號和第3,783,072號中已知且討論多種樹脂,這些專利的關于樹脂的內(nèi)容以引用的方式并入本文中??墒褂门c彈性體化合物和/或聚烯烴的橡膠E和/或Ei嵌段相容的任何樹脂且其可經(jīng)受高加工(例如,擠出)溫度。由于氫化烴類樹脂的優(yōu)選溫度穩(wěn)定性,因此,其通常為優(yōu)選的樹脂。說明適用樹脂的實例為氫化烴類樹脂,諸如低分子量完全氫化的a-甲基苯乙烯REGALREZ(EastmanChemical)、ARKONP(ArakawaChemical)系列樹脂;和萜烴,諸如ZONATAC501Lite(ArizonaChemical)。本發(fā)明不限于使用此處所列的樹脂。樹脂通??蛇x自由以下各物組成的群組Cs烴類樹脂、氫化C5烴類樹脂、苯乙烯化Cs樹脂、CVC9樹脂、苯乙烯化萜類樹脂、完全氫化或部分氫化C9烴類樹脂、松香酯、松香衍生物和其混合物。所屬領域的一般技術人員應理解也可使用與組合物組分相容且可經(jīng)受高加工溫度且可實現(xiàn)本發(fā)明的目標的其他樹脂。彈性體纖維也可包含提高流動性和/或相容性的蠟。蠟的合適的量為以彈性體化合物的重量計0.1重量%到30重量%,優(yōu)選1重量%到15重量%??墒褂脛游锵灐⒗ハx蠟、蔬菜蠟、合成蠟和礦物蠟,其中優(yōu)選為衍生自礦物油的蠟。礦物油蠟的實例包括光亮油粗蠟、中機械油粗蠟、高熔點蠟和微晶蠟。在粗蠟的情況下,可存在高達25重量%的油。也可存在增加蠟凍凝點的添加劑。彈性體纖維也可包含油。可并入油以改進纖維的可加工性或增強其軟度。尤其優(yōu)選為與嵌段共聚物的受控分布彈性體嵌段相容的油的類型當具有更高芳烴含量的油令人滿意時,優(yōu)選為那些具有低揮發(fā)性和小于50%芳烴含量的石油基白油。油另外應具有低揮發(fā)性,優(yōu)選具有約26(TC以上的最初沸點。所使用的油的量從每一百重量份橡膠或嵌段共聚物約0重量份變化到約300重量份,優(yōu)選從約20重量份變化到約150重量份。通常通過加入抗氧化劑或抗氧化劑的混合物使彈性體化合物穩(wěn)定。時常,使用空間位阻酚性穩(wěn)定劑,或與空間位阻酚性穩(wěn)定劑組合使用磷基穩(wěn)定劑,諸如日本專利第94055772號所揭示;或使用酚性穩(wěn)定劑的組合,諸如日本專利第94078376號所揭示。在本發(fā)明的彈性體纖維中可使用其他添加劑,諸如顏料、染料、光學增亮劑、上藍劑和阻燃劑。本發(fā)明的彈性體纖維可用于形成多樣物件。這些物件包括彈性單長絲、紡織物、紡粘無紡織物或過濾材料、熔噴紡織物、短纖維、紗線和粘合梳理纖網(wǎng)等??墒褂猛ǔS糜谥圃爝@些物件的任何方法。尤其,可通過所屬領域中已知的任何方法形成無紡織物或織品。所屬領域所熟知一種通常稱為紡粘的方法。美國專利4,405,297描述典型的紡粘方法。紡粘方法通常包含從熔體穿過噴絲板擠出纖維,使用氣流驟冷和/或拉伸纖維,和收集和粘合無紡織物。無紡織物的粘合通常通過任何在織物纖維間有效產(chǎn)生多個中間體粘合的包括水、聲或氣動纏結和針刺法的熱、化學或機械法來實現(xiàn)。本發(fā)明的無紡織品也可使用諸如美國專利5,290,626中所述的熔噴法形成。粗理纖網(wǎng)可由無紡織品通過使無紡織品在橫向上自身折疊和粘合形成。本發(fā)明的無紡織物可供多種彈性織物使用,這些彈性織物諸如尿布、腰帶、拉伸板、一次性衣服、醫(yī)藥和個人衛(wèi)生物件、過濾材料等。本發(fā)明的彈性單長絲為出于多種目的使用的連續(xù)單彈性體纖維且可通過所屬領域的任何已知方法形成,這些方法包含紡絲、拉伸、驟冷和巻繞。如本文所使用,短纖維意謂連續(xù)共擠出雙組分纖維的切割或切碎片段。彈性體纖維的紗線可通過普通方法形成。美國專利6,113,825教示紗線形成的一般方法。方法通常包含從噴絲板熔體擠出多根纖維,將纖維拉伸且?guī)喞@在一起以形成多長絲紗,視情況穿過一個或一個以上熱處理區(qū)使紗線延展或伸展,和冷卻且?guī)喞@紗線。本發(fā)明的物件可單獨或與其他用彈性體纖維或其他類材料制成的物件組合使用。作為實例,無紡織品可與彈性單長絲組合以提供彈性伸展板。作為另一實例,可將無紡織品與其他非彈性體無紡織品可許多類型的聚合膜粘合。在制造本發(fā)明的雙組分纖維的方法中,使用兩個獨立的單螺桿擠出機將熱塑性聚合物和彈性體化合物擠出到兩個獨立地熔體泵中。熔體泵之后,將聚合物通過一系列板和折流板在噴絲板中集合在一起成為雙組分構型。在纖維退出噴絲板后,通過冷空氣驟冷箱將其冷卻/驟冷。驟冷后,通過抽吸器或一系列冷軋機拉伸纖維。在使用冷軋機的情況下,將纖維繞緊在巻繞機上。在使用抽吸器的情況下,可將纖維收集在下伏于抽吸器的合適容器中且直接紡絲于所關注的基板上以形成(例如)無紡織物件。方法的一個重要方面為可制造彈性體纖維的速率。本發(fā)明纖維所展示的高流動性特征允許高擠出速率和高紡絲速度。在本發(fā)明中,術語"紡絲速度"意謂成品纖維巻繞或沉積于基板上的速率且通常以米/分鐘度量。從實用性意義來說,高擠出速率和紡絲速度很重要,因為工業(yè)設備在高擠出速率和紡絲速度下操作。以此方式,可實現(xiàn)在商業(yè)上具有吸引力的速率。在本發(fā)明中,需要至少500米/分鐘(mpm)的紡絲速度。更優(yōu)選為至少1000mpm的紡絲速度且最優(yōu)選為至少2000mpm的紡絲速度。術語"聚合物產(chǎn)量"意謂纖維組合物從噴絲板擠出的速率且通常以每孔每分鐘的聚合物克數(shù)度量。就本文所揭示的應用來說,優(yōu)選為細丹尼爾纖維。在可使用極少量的材料影響如此構成的物件的彈性特性的意義上,這些細丹尼爾纖維為極其高效彈性材料。在本發(fā)明中,可制造具有0.1到30丹尼爾數(shù)(每9000m纖維的克數(shù))的雙組分纖維。更優(yōu)選為具有0.5到20丹尼爾數(shù)的纖維且最優(yōu)選為具有1到10丹尼爾數(shù)的纖維。實例本文使用術語"彈性"來意謂施加偏壓力后,可伸展,即可伸長至少約60%(即,達到伸展偏離長度時其為松弛無偏離長度的至少約160%)且釋放伸展伸長力后其伸長將恢愎至少50%的任何材料。假想實例將為材料的l(O英寸樣品,其可伸長到至少1.60英寸(4.06cm)的且伸長到1.60英寸(4.06cm)且釋放后將恢愎到不超過1.30英寸(3.30cm)的長度。許多彈性材料可伸長遠遠超過60%(即,遠遠超過其松弛長度的160%),例如伸長100%或以上且許多這些材料在釋放伸展力后將恢愎到實質(zhì)上其最初的松弛長度,例如恢愎到其最初松弛長度的105%。對由彈性體纖維形成的紗線測量彈性。紗線包括72根個別連續(xù)纖維。使紗線預伸展直到伸長100%且使其松弛。接著,使紗線以每分鐘IO英寸的速率循環(huán)性伸長,一次循環(huán)伸長50%。以恢愎伸長的百分率測定彈性。如本文所使用,術語"韌性"指紗線抗拉強度的量度,以每丹尼爾的克數(shù)度量。實例1-10在外鞘/核心比為30/70和20/80下制造且測試具有聚丙烯外鞘和受控分布嵌段共聚物核心的雙組分纖維。圖2展示具有20/80外鞘/核心比的巻繞之前代表性纖維。聚丙烯外鞘為來自DowChemicalCompany的具有標稱38熔體流動速率(MFR,230°C,2.16kg)的均聚物(5D49)。受控分布嵌段共聚物(聚合物A)為具有受控分布苯乙烯乙烯/丁烯中間嵌段的線性偶合嵌段共聚物。聚合物A的總苯乙烯當量峰值分子量為68,300且總苯乙烯含量為47重量%。苯乙烯端嵌段具有7,200的峰值分子量。受控分布中間嵌段含有以中間嵌段的總苯乙烯+丁二烯計25%的苯乙烯單體。中間嵌段的苯乙烯嵌段度為3%,表明高程度的苯乙烯單元分離僅可通過受控分布合成方案實現(xiàn)。聚合物的偶合效率為95%.。熔體流動速率在23(TC和2.16kg下為每10分鐘55g。通過常規(guī)高速紡絲法使用雙組分技術和來自HillsInc的噴絲板制造纖維。噴絲板孔大小為0.35mm且存在72個孔。聚合物產(chǎn)量為每孔每分鐘0.77g。表1列出纖維的典型紡絲性能和機械性質(zhì)。由表1可見,在高紡絲速度下實現(xiàn)細丹尼爾纖維(實例5、6、9和10)。纖維也具有良好的纖維抗拉強度和高斷裂伸長率。通過彈性測量展示,所有實例的彈性性能也極佳。表1.<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>NT:未測試到比較實例11-14實例11-14表示純聚合物A和聚丙烯(5D49)的單組分纖維。使用實例1-10的方法擠出纖維。然而,各比較實例僅擠出單一組分。不同時共擠出兩種組分。噴絲板孔大小為0.35mm,具有72個孔。聚合物產(chǎn)量為每孔每分鐘0.77g。比較實例ll,可紡僅具有聚合物A的單絲但紗線過粘。巻繞之后,嵌段纖維。在紡粘法過程中,重要的是纖維彼此間不粘結從而確保形成均勻織物。比較實例12-14說明僅由聚丙烯制成的纖維。聚丙烯可提供極佳紡絲性能和抗拉強度。然而,與本發(fā)明實例l-10相比,彈性性能較差。本發(fā)明實例i-io具有良好抗拉強度和極佳彈性性能的組合。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實例15使用實例1-10的方法使用噴絲板共擠出具有海島構型的36島雙組分纖維。圖1展示如此制造的纖維。噴絲板孔大小為0.35mm且存在72個孔。聚合物產(chǎn)量為每孔每分鐘0.77g。雙組分纖維具有20/80海/島比的聚丙烯海和聚合物A島。聚丙烯海為來自DowChemicalCompany的均聚物5D49。彈性體核心為聚合物A。這一紡絲構型的紡絲性能和機械性質(zhì)列于表3中??梢妼崿F(xiàn)具有良好的纖維抗拉強度和高斷裂伸長率的高速紡絲且細的纖維。如實例9制造可比外鞘-核心雙組分纖維。具有海島形態(tài)的等價纖維具有顯著更高的伸長率且顯著更軟的觸感。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實例16-21同樣通過單一6英寸寬抽吸器(HillsInc設計)紡雙組分纖維以模擬紡粘法。噴絲板孔大小為0.35mm,具有72個孔。表4中的實例16-21證明使用外鞘/核心彈性纖維和紡粘法可制造彈性無紡織物。外鞘為聚丙烯(5D49)且彈性體核心為聚合物A。抽吸器中的氣壓用于幫助界定最大紡絲速度,即,壓力越高,紡絲速度越高。對所有實例來說,每噴絲板孔的聚合物產(chǎn)量(每孔每分鐘0.77g)相同。由最終纖維直徑估算紡絲速度。表4.<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實例22-23和比較實例24制造包含聚合物A和0.5重量%CrodamideVRX滑爽劑的彈性體纖維(實例22和23)。作為比較,同樣制造純聚合物A纖維(比較實例24)。使用常規(guī)高速紡絲法用來自HillsInc的噴絲板加工這些單組分纖維。噴絲板孔尺寸為0.35mm且有72個孔。聚合物產(chǎn)量為每孔每分鐘0.77g。纖維實例22和23不具有粘性且適于高速纖維紡絲法。比較纖維實例24具有粘性且如此制造的纖維很難分離。雖然粘性纖維可在希望纖維粘合的高速熔噴法中獲得應用,但所述比較纖維并不適于高速紡粘法。這些單組分纖維展示高彈性。表5.<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實例25根據(jù)實例1-10的方法制造雙組分纖維,其具有20/80外鞘/核心比的聚酰胺外鞘和作為彈性體核心的聚合物A。實例25中的聚酰胺外鞘為具有2.4-2.46相對粘度的BASF尼龍6級別(BS400)。通過常規(guī)高速紡絲法使用雙組分技術和來自HillsInc的噴絲板制造纖維。噴絲板孔尺寸為0.35mm且有72個孔。聚合物產(chǎn)量為約每孔每分鐘0.8g。表6列出纖維的典型紡絲性能和機械性質(zhì)。獲得具有極佳抗拉和彈性性質(zhì)的細直徑纖維。表6.<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>根據(jù)實例1-10的方法制造雙組分纖維,其具有20/80外鞘/核心比的聚酯外鞘和作為彈性體核心的聚合物A。聚酯外鞘為聚(對苯二甲酸丙二酯)(PTT)(ShellChemicalCo.,2700系列)且LVN為0.92。通過常規(guī)高速紡絲法使用雙組分技術和來自HillsInc的噴絲板制造纖維。噴絲板孔大小為0.35mm且存在72個孔。聚合物產(chǎn)量為約每孔每分鐘0.8g。表7列出纖維的典型紡絲性能和機械性質(zhì)。獲得具有極佳最初抗拉的細直徑纖維。表7.實例外鞘/核心比紡絲速度(mpm)韌性(g/dn)斷裂伸長率(%)單絲丹尼爾數(shù)(dpf)彈性(%)2620/8025001.43903.8NTNT:未測試到權利要求1.一種雙組分纖維,其包含熱塑性聚合物和彈性體化合物,其中所述彈性體化合物包含具有一般構型A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)nX、(A-B)nX或其混合物的經(jīng)選擇性氫化的嵌段共聚物,其中n為2到約30的整數(shù)且X為偶合劑殘基,且其中a.氫化前,各A嵌段為單烯基芳烴聚合物嵌段且各B嵌段為至少一個共軛二烯與至少一個單烯基芳烴的受控分布共聚物嵌段;b.氫化后,約0-10%的芳烴雙鍵被還原且至少約90%的共軛二烯雙鍵被還原;c.各A嵌段具有介于約3,000與約60,000之間的數(shù)均分子量且各B嵌段具有介于約30,000與約300,000之間的數(shù)均分子量;d.各B嵌段包含鄰接所述A嵌段的富含共軛二烯單元的末端區(qū)和一個或一個以上不鄰接所述A嵌段的富含單烯基芳烴單元的區(qū);e.所述氫化嵌段共聚物中單烯基芳烴的總量為約20重量%到約80重量%;且f.各B嵌段中單烯基芳烴的重量%介于約10%與約75%之間;g.各嵌段B具有小于40摩爾%的單烯基芳烴嵌段度指數(shù)(blockinessindex),所述單烯基芳烴嵌段度指數(shù)為在聚合物鏈上所述嵌段B中具有兩個鄰近單烯基芳烴的單烯基芳烴單元的比例;且h.根據(jù)ASTMD1238在230℃和2.16kg重量下,所述嵌段共聚物的熔體指數(shù)大于或等于12克/10分鐘。2.根據(jù)權利要求1所述的雙組分纖維,其中所述單烯基芳烴為苯乙烯且所述共軛二烯選自異戊二稀和丁二烯。3.根據(jù)權利要求2所述的雙組分纖維,其中所述共軛二烯為丁二烯,且其中所述嵌段B中約20摩爾%到約80摩爾%的縮合丁二烯單元具有1,2-構型。4.根據(jù)權利要求2所述的雙組分纖維,其中所述共軛二烯為丁二烯,且其中所述嵌段B中約20摩爾%到約40摩爾%的縮合丁二烯單元具有1,2-構型。5.根據(jù)權利要求2所述的雙組分纖維,其中所述B嵌段中苯乙烯的重量%介于約10重量%與約50重量%之間,且所述嵌段B的苯乙烯嵌段度指數(shù)小于約25%,所述苯乙烯嵌段度指數(shù)為在聚合物鏈上所述B嵌段中具有兩個鄰近苯乙烯的苯乙烯單元的比例。6.根據(jù)權利要求1到5中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述偶合劑殘基衍生自選自以下各物的偶合劑二乙烯基芳烴、鹵化硅、烷氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅垸、四(2-乙基己氧基)硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅垸、苯基三甲氧基硅烷、脂肪族環(huán)氧化物、縮水甘油基芳香族環(huán)氧化物和二酯。7.根據(jù)權利要求1到6中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述彈性體化合物核心進一步包含高達50重量%的選自以下各物的熱塑性聚合物聚丙烯、線性低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丁二酯)和聚(對苯二甲酸丙二酯)。8.根據(jù)權利要求1到7中任一權利要求所述的雙組分纖維,其具有外鞘-核心形態(tài),其中所述核心由所述彈性體化合物組成,且所述外鞘主要由所述熱塑性聚合物組成,且熱塑性聚合物外鞘與彈性體化合物核心的體積比為1/99到50/50。9.根據(jù)權利要求1到7中任一權利要求所述的雙組分纖維,其具有海島形態(tài),其中所述島主要由所述彈性體化合物組成,且所述海主要由所述熱塑性聚合物組成,且熱塑性聚合物海與彈性體化合物島的體積比為1/99到50/50。10.根據(jù)權利要求1到9中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述嵌段共聚物的熔體流動速率根據(jù)ASTMD1238在230。C和2.16kg下為至少40g/10min。11.根據(jù)權利要求1到9中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述嵌段共聚物具有小于250'C的有序-無序轉(zhuǎn)變溫度(ODT)。12.根據(jù)權利要求1到9中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述A嵌段具有+80。C到+110。C的玻璃轉(zhuǎn)變溫度且所述B嵌段具有至少約-60。C以上的單一玻璃轉(zhuǎn)變溫度。13.根據(jù)權利要求1到12中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述熱塑性聚合物選自聚丙烯、線性低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(對苯二甲酸丁二酯)和聚(對苯二甲酸丙二酯)。14.根據(jù)權利要求13所述的雙組分纖維,其中所述熱塑性聚合物為根據(jù)ASTMD1238在23(TC和2.16kg下具有至少20g/10min的熔體流動的聚丙烯。15.根據(jù)權利要求l到14中任一權利要求所述的雙組分纖維,其中所述嵌段B的苯乙烯嵌段度指數(shù)小于約10%。16.—種物件,其包含根據(jù)權利要求1到15中任一權利要求所述的雙組分纖維,其為彈性單長絲、紡織物、紡粘無紡織物、熔噴無紡織物或過濾材料、短纖維、紗線或粘合梳理纖網(wǎng)。17.—種制造雙組分纖維的方法,所述雙組分纖維是根據(jù)權利要求1到15中任一權利要求所述的具有外鞘-核心或海島形態(tài)的雙組分纖維,所述方法包括共擠出熱塑性聚合物和彈性體化合物,其中使用獨立的熔體泵迫使所述熱塑性聚合物和所述彈性體化合物穿過模具擠出以在至少1000米/分鐘的紡絲速度下形成一根或一根以上纖維,如此使得所述雙組分纖維具有每卯00米0.1到30克的單絲丹尼爾數(shù)(denierperfilament)。18.—種彈性體纖維,其大體上由0.01到2.0重量份的滑爽劑和99.99到95重量份的彈性體化合物組成,其中所述彈性體化合物包含具有一般構型A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)nX、(A-B)nX或其混合物的經(jīng)選擇性氫化的嵌段共聚物,其中n為2到約30的整數(shù)且X為偶合劑殘基,且其中a.氫化前,各A嵌段為單烯基芳烴聚合物嵌段且各B嵌段為至少一個共軛二烯與至少一個單烯基芳烴的受控分布共聚物嵌段;b.氫化后,約0-10%的芳烴雙鍵被還原且至少約90%的共軛二烯雙鍵被還原;c.各A嵌段具有介于約3,000與約60,000之間的數(shù)均分子量且各B嵌段具有介于約30,000與約300,000之間的數(shù)均分子量;d.各B嵌段包含鄰接所述A嵌段的富含共軛二烯單元的末端區(qū)和一個或一個以上不鄰接所述A嵌段的富含單烯基芳烴單元的區(qū);e.所述氫化嵌段共聚物中單烯基芳烴的總量為約20重量%到約80重量%;且f.各B嵌段中單烯基芳烴的重量%介于約10%與約75%之間;g.各嵌段B具有小于40摩爾%的單烯基芳烴嵌段度指數(shù),所述單烯基芳烴嵌段度指數(shù)為在聚合物鏈上所述嵌段B中具有兩個鄰近單烯基芳烴的單烯基芳烴單元的比例;且h.根據(jù)ASTMD1238在230。C和2.16kg重量下,所述嵌段共聚物的熔體指數(shù)大于或等于12克/10分鐘。19.根據(jù)權利要求18所述的彈性體纖維,其中所述單烯基芳烴為苯乙烯且所述共軛二烯選自異戊二稀和丁二烯。20.根據(jù)權利要求19所述的彈性體纖維,其中所述共軛二烯為丁二烯,且其中所述嵌段B中約20摩爾%到約80摩爾%的縮合丁二烯單元具有1,2-構型。21.根據(jù)權利要求19所述的彈性體纖維,其中所述B嵌段中苯乙烯的重量。/。介于約10重量%與約50重量%之間,且所述嵌段B的苯乙烯嵌段度指數(shù)小于約25%,所述苯乙烯嵌段度指數(shù)為在聚合物鏈上所述B嵌段中具有兩個鄰近苯乙烯的苯乙元的比例。22.根據(jù)權利要求18所述的彈性體纖維,其中所述滑爽劑選自硬脂酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、金屬硬脂酸鹽、蠟、硅樹脂、和氟化丙烯酸樹脂、硅樹脂和烯烴。23.根據(jù)權利要求18到22中任一權利要求所述的彈性體纖維,其中所述嵌段B的苯乙烯嵌段度指數(shù)小于約10%。24.—種物件,其包含根據(jù)權利要求18到23中任一權利要求所述的彈性體纖維,其為彈性單長絲、紡織物、紡粘無紡織物、熔噴無紡織物或過濾材料、短纖維、紗線或粘合+理纖網(wǎng)。全文摘要本發(fā)明涉及制造包含熱塑性聚合物和彈性體化合物的雙組分纖維,其可以高生產(chǎn)率從熔體連續(xù)擠出。所述彈性體化合物包含具有受控分布彈性體嵌段的經(jīng)選擇性氫化的嵌段共聚物,所述受控分布彈性體嵌段具有小于40摩爾%的單烯基芳烴嵌段度指數(shù)和高流動性。本發(fā)明也提供彈性體纖維,其包含受控分布嵌段共聚物和滑爽劑。所述纖維適用于制造如下物件,諸如紡織物、紡粘無紡織物或過濾材料、短纖維、紗線和粘合梳理纖網(wǎng)??墒褂萌缦路椒ㄖ圃祀p組分纖維,所述方法包含共擠出熱塑性聚合物和彈性體化合物以在至少1000mpm的紡絲速度下制造具有每9000米0.1g到50g丹尼爾數(shù)的纖維。文檔編號C08L53/02GK101213253SQ200680018263公開日2008年7月2日申請日期2006年8月31日優(yōu)先權日2005年9月2日發(fā)明者約翰·E·弗勒德,馬丁·L·埃利希申請人:克雷頓聚合物研究公司
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