專利名稱::?;w維素薄膜、以及使用它的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及通過熔融流延形成的適合于光學(xué)薄膜用途的?;w維素薄膜、以及使用它的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、抗反射膜和液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
:以往,在制造用于液晶顯示裝置等的?;w維素薄膜時(shí),主要實(shí)施溶液流延法,所述溶液流延法是使?;w維素溶解于如二氯甲垸的氯系有機(jī)溶劑中,然后將其在基材上流延、干燥而制膜的方法。作為上述氯系有機(jī)溶劑的二氯甲垸(沸點(diǎn)約4(TC),以往作為?;w維素的良溶劑使用。從制造工序的制膜和干燥工序中沸點(diǎn)低的觀點(diǎn)考慮,二氯甲垸具有易于干燥的優(yōu)點(diǎn),所以優(yōu)選使用。近年來,從環(huán)保的觀點(diǎn)出發(fā),作為低沸點(diǎn)的氯系有機(jī)溶劑即使在密閉設(shè)備的操作工序中也要求顯著減少泄漏。例如,進(jìn)行防止來自徹底的封閉系統(tǒng)的體系的泄漏、萬一泄漏還在釋放到外部大氣之前設(shè)置氣體吸收塔,吸附有機(jī)溶劑進(jìn)行處理的方法等。另外,在排出之前通過火力產(chǎn)生的燃燒或者通過電子射線束產(chǎn)生的氯系有機(jī)溶劑分解等,幾乎不會(huì)排出有機(jī)溶劑,但是達(dá)到完全的不排出,還需要進(jìn)一步研究。作為這樣的對(duì)策,提出了將?;w維素在不使用有機(jī)溶劑下的條件下進(jìn)行熔融制膜的方法(例如,參考專利文獻(xiàn)l)。該方法是通過增加?;w維素的酯基的碳鏈而降低熔點(diǎn),從而易于熔融制膜的方法。具體地講,通過將醋酸纖維素改變?yōu)楸崂w維素和丁酸纖維素等,從而可以熔融制膜。但是,為了將用上述方法熔融制膜形成的物質(zhì)作成偏振片而進(jìn)行裁剪加工,結(jié)果會(huì)產(chǎn)生裁剪碎屑,從而具有這種裁剪屑附著在薄膜上的問題。因此,希望對(duì)通過熔融制膜制作的?;w維素薄膜進(jìn)行改善,以便在裁剪加工時(shí)難以產(chǎn)生碎屑。專利文獻(xiàn)l:特開2000—352620號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供抑制裁剪時(shí)裁剪碎屑產(chǎn)生的酰化纖維素薄膜、以及使用它的偏振片、補(bǔ)償薄膜、抗反射膜和液晶顯示裝置。本發(fā)明的上述目的通過以下結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)。(1)一種?;w維素薄膜,其特征在于,熔融粘度的剪切速度依賴性為0.12。(2)—種酰化纖維素薄膜,其特征在于,熔融粘度的溫度依賴性為0.13。(3)如(1)或(2)中記載的?;w維素薄膜,其特征在于,構(gòu)成?;w維素薄膜的?;w維素滿足下述式(1)(3)。2.0《X+Y《3.0式(1)0《X《2.0式(2)1.2《Y《2.9式(3)(式(1)(3)中,X表示乙?;娜〈?,Y表示丙酰基、丁?;⑽祯;图乎;娜〈鹊目偤?。)(4)如(1)(3)任何一項(xiàng)中記載的?;w維素薄膜,其特征在于,使用接觸輥進(jìn)行熔融制膜。(5)如(1)(4)任何一項(xiàng)中記載的酰化纖維素薄膜,其特征在于,至少在一個(gè)方向上拉伸1300%。(6)—種偏振片,其特征在于,在偏振膜上層疊有至少一層(1)(5)任何一項(xiàng)記載的?;w維素薄膜。(7)—種光學(xué)補(bǔ)償薄膜,其特征在于,使用了(1)(5)任何一項(xiàng)記載的?;w維素薄膜。(8)—種抗反射膜,其特征在于,使用了(1)(5)任何一項(xiàng)記載的?;w維素薄膜。(9)一種液晶顯示裝置,其特征在于,使用了(6)中記載的偏振片、(7)中記載的光學(xué)補(bǔ)償薄膜和(8)中記載的抗反射膜中的至少一張。根據(jù)本發(fā)明,可以提供抑制裁剪時(shí)裁剪碎屑產(chǎn)生的?;w維素薄膜、以及使用它的偏振片、補(bǔ)償薄膜、抗反射膜和液晶顯示裝置。圖1是表示具有接觸輥和鑄造軋輥的熔融制膜用裝置的結(jié)構(gòu)的概略圖。圖中,l是擠壓機(jī),2是模具,3是熔融物(熔料),4是接觸輥,1113是鑄造軋輥。具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。下面記載的結(jié)構(gòu)要件的說明有時(shí)是基于本發(fā)明代表的實(shí)施方式提出的,但是本發(fā)明并不限于這樣的實(shí)施方式。另外,本說明書中使用""表示的數(shù)值范圍意味著將""前后記載的數(shù)值包含為下限值和上限值的范圍。己經(jīng)明確了本發(fā)明中上述的裁剪缺陷是因如下所述制膜中產(chǎn)生的薄膜內(nèi)的不均勻性引起的。在熔融制膜法中,由熔融擠壓機(jī)熔融的樹脂被模具擠壓后,在鑄造滾筒上進(jìn)行冷卻固化并制膜,但是在模具內(nèi)形成如下所述的不均勻的結(jié)構(gòu)。1)熔融粘度的剪切速度依賴性擠壓的樹脂通過模具的橫向長(zhǎng)的矩形的縫隙間進(jìn)行擠壓。此時(shí)與模具的縫隙接觸的表面(擠壓的薄膜的兩表面附近)剪切速度慢,中心部分(薄膜的厚度方向中心部分)剪切速度快。?;w維素在殘留羥基間形成氫鍵且其造成瑢融粘度上升。因此剪切速度快時(shí),氫鍵被破壞且熔融粘度下降(結(jié)構(gòu)粘性的破壞)。表面附近剪切速度慢時(shí),由于熔融粘度易于上升,?;w維素分子難以流動(dòng),所以難以進(jìn)行取向。另一方面,由于樹脂的內(nèi)部剪切速度快且熔融粘度易于下降,所以?;w維素分子易于流動(dòng),易于在流動(dòng)方向進(jìn)行取向。這樣一來,兩表面是取向較緩且柔軟的結(jié)構(gòu),中心部分是高取向且硬的結(jié)構(gòu)。其結(jié)果是,將該酰化纖維素薄膜進(jìn)行裁剪時(shí),在硬的中心部分和柔軟的表面之間的界面處易于產(chǎn)生應(yīng)力集中,此處易于破壞。其結(jié)果是破壞的碎片成了裁剪碎屑。2)熔融粘度的溫度依賴性通過模具的熱熔樹脂的溫度,與縫隙接觸的表面(擠出的薄膜的兩表面附近)溫度低,中心部分(薄膜的厚度方向中心部分)溫度高。這是因?yàn)槠渑c外界大氣接觸,模具溫度易于下降,另一方面,內(nèi)部向外部的放熱少,溫度難以降低。熔融粘度有溫度依賴性,通常溫度越低依賴性越高,但是該趨勢(shì)過強(qiáng)時(shí),表面附近的熔融粘度易于上升,流動(dòng)性下降,且?;w維素的取向易于變小。另一方面,中心部分由于溫度高,熔融粘度易于下降,易于引起?;w維素的流動(dòng),易于在流動(dòng)方向進(jìn)行取向。其結(jié)果是,與上述相同,表面變得柔軟且內(nèi)部變硬,易于產(chǎn)生裁剪碎屑。因此,從上述l)的觀點(diǎn)出發(fā),第1本發(fā)明的?;w維素薄膜,其特征在于烙融粘度的剪切速度依賴性為0.12。另外,從上述2)的觀點(diǎn)出發(fā),第2本發(fā)明的?;w維素薄膜,其特征在于熔融粘度的溫度依賴性為0.13。艮P,本發(fā)明的?;w維素薄膜,其特征在于至少滿足下述條件(l)和(2)的任何一項(xiàng)。條件(1):熔融粘度的剪切速度依賴性為0.12。條件(2):烙融粘度的溫度依賴性為0.13。本發(fā)明的酰化纖維素薄膜最好滿足上述條件(1)和(2)中的任何一項(xiàng)(下面,有時(shí)稱為"本發(fā)明的條件"。),特別優(yōu)選為滿足兩個(gè)條件。如上所述,本發(fā)明的?;w維素薄膜的特征在于使?;w維素的熔融粘度的剪切速度依賴性和溫度依賴性變小。(熔融粘度的剪切速度依賴性)本發(fā)明的條件(1)中,熔融粘度的剪切速度依賴性為0.12,優(yōu)選為0.31.7,更優(yōu)選為0.51.5。上述熔融粘度的剪切速度依賴性低于0.1時(shí),在T一模具出處的口熔料(熱熔樹脂)難以流平,并且易于因流動(dòng)不均勻產(chǎn)生表面性狀下降。這是因?yàn)橛蒚一模具進(jìn)行擠壓,即使剪切速度低,熔融粘度也不會(huì)增加,因此易于流動(dòng),這引起了流動(dòng)不均勻。剪切速度依賴性超過2時(shí),如上所述在T一模具出口處在熔料內(nèi)部的表面上因粘度差產(chǎn)生流動(dòng)(取向)差,裁剪時(shí)易于產(chǎn)生裁剪碎屑。在這里所述的"熔融粘度的剪切速度依賴性"是用在220'C測(cè)量的剪切速度為1(/秒)時(shí)的熔融粘度(nl)和剪切速度為100(/秒)時(shí)的熔融粘度(iUOO)的比值的對(duì)數(shù)(log(ru/nioo))表示的。另夕卜,剪切速度1(/秒)下的熔融粘度優(yōu)選為10010000P"s,更優(yōu)選為2005000Pa's,進(jìn)一步優(yōu)選為3003000Pas。另夕卜,剪切速度100(/秒)下的熔融粘度優(yōu)選為17900Pas,更優(yōu)選為23900Pas,進(jìn)一步優(yōu)選為32800Pas。這樣的粘度調(diào)整可以通過調(diào)整?;w維素的聚合度來實(shí)現(xiàn)。作為該?;w維素的聚合度,優(yōu)選為100400,更優(yōu)選為120300,進(jìn)一步優(yōu)選為150250。上述?;w維素的聚合度可以通過宇田等的極限粘度法(宇田和夫、齊藤秀夫,纖維學(xué)會(huì)志,第18巻第1號(hào),105120頁(yè),1962年)或利用凝膠滲透色譜法(GPC)迸行的分子量分布測(cè)量等方法進(jìn)行測(cè)量。另外,關(guān)于上述?;w維素的聚合度的測(cè)量方法,在特開平9一95538號(hào)公報(bào)中有詳細(xì)記載。(熔融粘度的溫度依賴性)本發(fā)明的條件(2)中,熔融粘度的溫度依賴性為0.13,優(yōu)選為0.32.5,更優(yōu)選為0.52。當(dāng)上述熔融粘度的溫度依賴性低于0.1時(shí),在T一模具出處的口熔料(熱熔樹脂)難以流平,并且易于因流動(dòng)不均勻產(chǎn)生表面性狀下降。這是因?yàn)橛蒚一模具進(jìn)行擠壓,即使剪切速度低,熔融粘度也不會(huì)增加,因此易于流動(dòng),這引起了流動(dòng)不均勻。溫度依賴性超過3時(shí),如上所述在T一模具出口處在熔料內(nèi)部的表面上因粘度差產(chǎn)生流動(dòng)(取向)差,裁剪時(shí)易于產(chǎn)生裁剪碎屑。在這里所述的"熔融粘度的溫度依賴性"是用在190'C下測(cè)量的熔融粘度(n190)和在240。C下測(cè)量的熔融粘度(11240)的比率的對(duì)數(shù)(log(n190/n240))表示的。另夕卜,240'C下的熔融粘度(r\240)優(yōu)選為l100Pa's,更優(yōu)選為380Pas,進(jìn)一步優(yōu)選為550Pas。另夕卜,190。C下的熔融粘度(lU90)優(yōu)選為1.3100000Pa*s,更優(yōu)選為3.880000Pas,進(jìn)一步優(yōu)選為6.350000Pas。如上所述,為了使?;w維素滿足本發(fā)明的條件,優(yōu)選(A)將纖維素的6位的?;〈纫?guī)定為0.9以上,(B)設(shè)法使?;繚M足一定的要素,(C)將?;w維素中的殘留硫酸量規(guī)定為0100ppm,(D)使?;w維素中含有1500ppm的醋酸、丙酸、丁酸、戊酸中的至少一種,或者(E)在?;w維素中含有1200ppm堿金屬離子。(A)纖維素的6位的?;〈葹?.9以上的?;w維素熔融粘度隨剪切速度或溫度變化的原因是由于酰化纖維素的羥基間的氫鍵。即,該氫鍵被溫度或剪切破壞,由此產(chǎn)生粘度下降,從而熔融粘度降低,其結(jié)果是相對(duì)于剪切速度和溫度的依賴性變大。因此,優(yōu)選設(shè)法使羥基間不形成氫鍵,但是使?;w維素中的所有羥基?;瘯r(shí),由于疏水性變得過高,所以不優(yōu)選。因此,需要在仍舊保持所希望的?;实那闆r下有效地降低氫鍵。在?;w維素中在2、3、6位的3個(gè)地方存在羥基,但是,為了滿足本發(fā)明的條件,有效的是使其中6位的羥基下降。這是因?yàn)?,3位直接與吡喃型葡萄糖環(huán)結(jié)合而運(yùn)動(dòng)性下降,相反,由于6位與吡喃型葡萄糖環(huán)通過亞甲基結(jié)合,所以運(yùn)動(dòng)性高,易于形成氫鍵。優(yōu)選的?;w維素的6位的?;葍?yōu)選為0.91,更優(yōu)選為0.910.99,進(jìn)一步優(yōu)選為0.920.98。這樣的?;w維素可以如下地合成。?;w維素的合成方法基本原理記載在右田等,木材化學(xué)180190頁(yè)(共立出版,1968年)中。作為本發(fā)明中使用的纖維素的原料,優(yōu)選使用來自闊葉樹漿、針葉樹漿、綿花棉籽絨的物質(zhì)。作為纖維素原料,優(yōu)選使用a—纖維素含量為9299.9質(zhì)量%的高純度的原料。當(dāng)纖維素原料是薄片狀或塊狀時(shí),優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行粉碎,纖維素的形式優(yōu)選進(jìn)行粉碎直到由微細(xì)粉末變?yōu)橛鹈珷?。本發(fā)明中,優(yōu)選在?;磻?yīng)之前,進(jìn)行將纖維素原料與活性化劑接觸的處理(活性化)。作為活性化劑,可以使用水或羧酸。作為上述活性化劑,優(yōu)選的羧酸是碳原子數(shù)27的羧酸(例如,醋酸、丙酸、丁酸、2—甲基丙酸、戊酸、3—甲基丁酸、2—甲基丁酸、2,2—二甲基丙酸(特戊酸)、己酸、2—甲基戊酸、3—甲基戊酸、4一甲基戊酸、2,2—二甲基丁酸、2,3—二甲基丁酸、3,3—二甲基丁酸、環(huán)戊酸、庚酸、環(huán)己酸、苯甲酸等),更優(yōu)選為醋酸、丙酸或丁酸,特別優(yōu)選為醋酸。它們可以二種以上并用,也可以作為酸酐加入?;钚曰瘎┑奶砑臃椒梢赃m當(dāng)選自噴霧、滴加、浸漬等方法?;钚曰瘯r(shí),也可以根據(jù)需要進(jìn)一步加入硫酸等?;拇呋瘎?,優(yōu)選的添加量是相對(duì)于纖維素為0.110質(zhì)量%?;钚曰瘎┑奶砑恿肯鄬?duì)于纖維素優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為30質(zhì)量%以上。活性化的時(shí)間優(yōu)選為20分鐘以上,另外,活性化的時(shí)間上限優(yōu)選為72小時(shí)以下,更優(yōu)選為24小時(shí)以下,特別優(yōu)選為12小時(shí)以下?;钚曰臏囟葍?yōu)選為090。C,更優(yōu)選為1580°C,特別優(yōu)選為2060°C。合成本發(fā)明的?;w維素時(shí),活性化后進(jìn)行?;?。代表的?;ㄊ鞘褂么姿狒淮姿嵋涣蛩岽呋瘎┑囊合嘁阴;?。具體地講,將木材漿等纖維素原料在適量的有機(jī)酸中進(jìn)行前處理后,投入預(yù)先冷卻的?;旌弦褐羞M(jìn)行酯化,合成完全?;w維素(2位、3位和6位的?;〈瓤偤痛笾聻?.00)。上述?;旌弦和ǔ:凶鳛槿軇┑挠袡C(jī)酸、作為酯化劑的有機(jī)酸酐和作為催化劑的硫酸。有機(jī)酸酐與和其反應(yīng)的纖維素以及體系內(nèi)存在的水分的總和相比,通常以化學(xué)計(jì)量過量地使用。酰化反應(yīng)結(jié)束后,加入中和劑(例如,鈣、鎂、鐵、鋁或鋅的碳酸鹽、醋酸鹽或者氧化物)的水溶液,以便使體系內(nèi)殘存的過量的有機(jī)酸酐水解和中和部分酯化催化劑。接著,將得到的完全?;w維素在少量的乙?;磻?yīng)催化劑(通常是殘留的硫酸)的存在下,通過保持為509CTC,進(jìn)行皂化熟化,變化為具有所希望的酰基取代度和聚合度的?;w維素。在獲得所希望的?;w維素時(shí),體系內(nèi)殘存的催化劑使用如上所述的中和劑進(jìn)行完全中和,或者不中和,將酰化纖維素溶液投入水或稀硫酸中(或者,在酰化纖維素溶液中投入水或稀硫酸)而使?;w維素分離,通過洗滌和穩(wěn)定化處理獲得酰化纖維素。在普通的酰化纖維素的合成方法中,2位或3位的?;〈缺?位的?;〈鹊闹蹈撸潜景l(fā)明的酰化纖維素是6位相對(duì)于2位或3位的?;〈雀?。作為該?;w維素的具體的合成條件,關(guān)于6位取代度大的?;w維素的合成,可以利用特開平11—5851號(hào)、特開2002—212338號(hào)和特開2002—338601號(hào)各公報(bào)等中有記載的方法。本發(fā)明的?;w維素具體可以用以下方法調(diào)制。首先,如果將?;w維素在?;┙o體、?;┙o體的0.110摩爾%(0.1摩爾%以上、低于10摩爾%)的水或醇和催化劑的存在下熟化,則可以容易而且適當(dāng)?shù)卣{(diào)整2位、3位和6位的酰基取代度。即,當(dāng)水或醇的存在量是?;┙o體的10摩爾%以上時(shí),在取代度高的(所有?;〈鹊目偤蜑?.0以上的)?;w維素中,酰基易于離去。相反,當(dāng)使水或醇的存在量降低至低于酰基供給體的10摩爾%(優(yōu)選低于7摩爾%)時(shí),游離羥基(特別是6位的羥基)的酰化反應(yīng)優(yōu)于離去反應(yīng)。因此,通過將水或醇的存在量調(diào)整為低于?;┙o體的10摩爾%,可以使?;┙o體和酰化纖維素的反應(yīng)變得可逆。即,通過調(diào)節(jié)在2位、3位和6位具有未反應(yīng)的羥基的葡萄糖單元和?;┙o體的平衡條件,可以有效地調(diào)整2位、3位和6位的?;〈取?B)構(gòu)成?;w維素薄膜的酰化纖維素滿足下述式(1)(3)表示的所有要素的?;w維素為了滿足本發(fā)明的條件,優(yōu)選使用滿足下述式(1)(3)表示的所有要素的?;w維素。2.0《X+Y《3,0式(1)0《X《2.0式(2)1.2《Y《2.9式(3)(上述式(1)(3)中,X表示乙?;娜〈?,Y表示丙?;?、丁?;⑽祯;图乎;娜〈鹊目偤?。)本發(fā)明的?;w維素更優(yōu)選為滿足下述式(4)(6)的全部,特別優(yōu)選為滿足下述式(7)(9)的全部。2.4《X+Y《3.0式(4)0.05《X《1.8式(5)1.3《Y《2.9式(6)2.5《X+Y《2.95式(7)0.KXC6式(8)1.4《Y《2.9式(9)這樣一來,優(yōu)選在酰化纖維素中引入選自丙?;?、丁?;?、戊?;图乎;孽;?。這些基團(tuán)與乙?;啾润w積大,具有抑制在酰化纖維素間形成氫鍵的效果。由此可以抑制形成結(jié)構(gòu)粘性,降低熔融粘度的溫度、剪切速度依賴性。其中,更優(yōu)選為丙?;⒍□;_@些酰化纖維素可以僅使用一種,也可以二種以上混合使用。另外,也可以適當(dāng)混合?;w維素以外的高分子成分。(C)?;w維素中殘留硫酸量為0100ppm的?;w維素在?;w維素中存在作為合成催化劑的殘留硫酸。這種殘留硫酸在使?;w維素熔融時(shí)會(huì)分解酯鍵。尤其6位的酰基活性高且易于分解。其結(jié)果是,在?;w維素間形成氫鍵,使熔融粘度的剪切速度、溫度依賴性增加。因此,本發(fā)明的?;w維素中殘留硫酸量?jī)?yōu)選為0100ppm,更優(yōu)選為080ppm,進(jìn)一步優(yōu)選為060ppm。另夕卜,在這里所述的"殘留硫酸量"是作為硫元素計(jì)算的量,用將?;w維素利用原子吸光法定量得到的硫元素量相對(duì)于所有酰化纖維素的質(zhì)量分率表示。為了使酰化纖維素的殘留硫酸量為0100ppm,可以通過用熱水浴洗滌微?;孽;w維素來實(shí)現(xiàn)。此時(shí),酰化纖維素的優(yōu)選粒徑是10ummlmm,更優(yōu)選為30500limm,進(jìn)一步優(yōu)選為50300pmm(用普通方法調(diào)制的是3mm以上的薄片狀)。這樣地進(jìn)行微粒化可增加表面積,從而可以提高洗滌效率。為了這樣地進(jìn)行微細(xì)化,可以通過下述方法達(dá)到在?;w維素合成后將其投入貧溶劑中以進(jìn)行固化,但優(yōu)選在該固化液中預(yù)先混合碳原子數(shù)為15的羧酸580質(zhì)量%,更優(yōu)選為1070質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1560質(zhì)量。%。由此,與如常規(guī)方法僅使用水的情況相比,可以實(shí)現(xiàn)?;w維素的微細(xì)化。接著,將這樣得到的酰化纖維素進(jìn)行水洗可以使?;w維素的殘留硫酸量為0100ppm。水洗水的溫度優(yōu)選為50100°C,更優(yōu)選為6098°C,進(jìn)一步優(yōu)選為6595。C。這是因?yàn)轷;w維素通過在水中含水而使Tg降低為5060'C,顯著提高了洗滌效率。另夕卜,此時(shí)的洗滌次數(shù)優(yōu)選為320次,更優(yōu)選為415次,進(jìn)一步優(yōu)選為510次。(D)含有1500ppm的醋酸、丙酸、丁酸、戊酸中的至少一種的?;w維素通過使?;w維素中含有醋酸、丙酸、丁酸、戊酸,可以通過與殘留羥基形成氫鍵而阻礙酰化纖維素間氫鍵的形成。這些酸的存在量相對(duì)于?;w維素優(yōu)選為1500ppm,更優(yōu)選為5300ppm,進(jìn)一步優(yōu)選為10200ppm。優(yōu)選在制膜后存在該范圍的量。這些酸無論存在一種,還是二種以上混合存在都可以。這些酸無論在哪個(gè)時(shí)機(jī)下加入都可以,例如可以在將?;w維素造粒時(shí)加入,也可以在熔融制膜時(shí)加入。這些酸的濃度由于在作為熔融工序的最終步驟的由模具進(jìn)行擠壓的工序中起作用,所以在該階段優(yōu)選為上述濃度。g口,由于從模具出來后馬上對(duì)薄膜進(jìn)行固化,所以薄膜中的濃度必須是上述范圍。薄膜中這些酸的存在量可以在使?;w維素溶解于良溶劑(例如二氯甲烷)后,用氣相色譜法在后述的條件下進(jìn)行定量。(E)含有1200ppm堿金屬離子的?;w維素在?;w維素中優(yōu)選含有1200ppm堿金屬離子,更優(yōu)選含有5150ppm,特別優(yōu)選含有10100ppm。通過在酰化纖維素中含有l(wèi)200ppm堿金屬離子,可以遮掩(mask)?;w維素中的殘留羥基,減小因羥基間的氫鍵而引起的熔融粘度的溫度、剪切速度依賴性。堿金屬離子無論以哪種形式含有都可以,可以以無機(jī)鹽(例如鹵化鈉、硫酸鈉、硝酸鈉)的形式含有,也可以以有機(jī)鹽(例如碳酸鈉、醋酸鈉、丙酸鈉等羧酸鹽)的形式含有。這樣的效果特別地來源于Na,而在Mg、Ca等多價(jià)金屬離子中并沒有發(fā)現(xiàn)。這認(rèn)為是由于多價(jià)金屬離子在酰化纖維素的殘留羥基間形成如交聯(lián)那樣的結(jié)構(gòu),從而易于表現(xiàn)出結(jié)構(gòu)粘性。這些(A)(E)可以單獨(dú)實(shí)施,但是組合實(shí)施可以獲得協(xié)同效果。《添加劑》本發(fā)明中也可以在?;w維素中加入如下所述的添加劑。(增塑劑)作為增塑劑,可列舉出例如垸基鄰苯二甲酰基烷基甘醇酸酯類、磷酸酯或羧酸酯、多元醇系增塑劑(例如,多元醇的酯衍生物)等。作為上述烷基鄰苯二甲?;蚀妓狨ヮ?,可列舉出例如甲基鄰苯二甲?;谆蚀妓狨?、乙基鄰苯二甲酰基乙基甘醇酸酯、丙基鄰苯二甲酰基丙基甘醇酸酯、丁基鄰苯二甲?;』蚀妓狨?、辛基鄰苯二甲?;粱蚀妓狨?、甲基鄰苯二甲?;一蚀妓狨ァ⒁一彵蕉柞;谆蚀妓狨?、乙基鄰苯二甲酰基丙基甘醇酸酯、甲基鄰苯二甲?;』蚀妓狨ァ⒁一彵蕉柞;』蚀妓狨?、丁基鄰苯二甲?;谆蚀妓狨?、丁基鄰苯二甲酰基乙基甘醇酸酯、丙基鄰苯二甲?;』蚀妓狨ァ⒍』彵蕉柞;蚀妓狨ァ⒓谆彵蕉柞;粱蚀妓狨ァ⒁一彵蕉柞;粱蚀妓狨?、辛基鄰苯二甲?;谆蚀妓狨?、辛基鄰苯二甲酰基乙基甘醇酸酯等。作為上述磷酸酯,可列舉出例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸苯基二苯基酯等。還優(yōu)選使用特表平6—501(M0號(hào)公報(bào)的權(quán)利要求37中記載的磷酸酯系增塑劑。如上所述的磷酸酯具有促進(jìn)酰化纖維素結(jié)晶化并產(chǎn)生條紋的效果,但是與本發(fā)明的低分子化合物并用時(shí)抑制了該效果。因此,本發(fā)明的低分子化合物和磷酸酯也可以并用。作為上述羧酸酯,可列舉出例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二乙基己酯等鄰苯二甲酸酯類、以及檸檬酸乙酰基三甲酯、檸檬酸乙酰基三乙酯、檸檬酸乙酰基三丁酯等檸檬酸酯類、己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二(2—乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、二(己二酸丁基二乙二醇酯)等己二酸酯。另外,優(yōu)選單獨(dú)或并用油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙?;ァ⒐锒岫□?、甘油三醋酸酯等。作為上述多元醇系增塑劑,可列舉出與?;w維素的相容性好、以及熱塑性效果表現(xiàn)明顯的甘油酯、二甘油酯等甘油系的酯化合物或聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷撐二醇、在聚烷撐二醇的羥基上結(jié)合?;纬傻幕衔锏?。作為具體的上述甘油酯,可列舉出甘油二醋酸酯硬脂酸酯、甘油二醋酸酯軟脂酸酯、甘油二醋酸酯肉豆蔻酸酯、甘油二醋酸酯月桂酸酯、甘油二醋酸酯癸酸酯、甘油二醋酸酯壬酸酯、甘油二醋酸酯辛酸酯、甘油二醋酸酯庚酸酯、甘油二醋酸酯己酸酯、甘油二醋酸酯戊酸酯、甘油二醋酸酯油酸酯、甘油醋酸酯二癸酸酯、甘油醋酸酯二壬酸酯、甘油醋酸酯二辛酸酯、甘油醋酸酯二庚酸酯、甘油醋酸酯二己酸酯、甘油醋酸酯二戊酸酯、甘油醋酸酯二丁酸酯、甘油二丙酸酯癸酸酯、甘油二丙酸酯月桂酸酯、甘油二丙酸酯肉豆蔻酸酯、甘油二丙酸酯軟脂酸酯、甘油二丙酸酯硬脂酸酯、甘油二丙酸酯油酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三戊酸酯、甘油單軟脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油丙酸酯月桂酸酯、甘油油酸酯丙酸酯等,并不限于此,它們可以單獨(dú)使用或者并用。其中,優(yōu)選為甘油二醋酸酯辛酸酯、甘油二醋酸酯壬酸酯、甘油二醋酸酯癸酸酯、甘油二醋酸酯月桂酸酯、甘油二醋酸酯十四烷酸酯、甘油二醋酸酯軟脂酸酯、甘油二醋酸酯硬脂酸酯、甘油二醋酸酯油酸酯。作為上述二甘油酯的具體例子,可列舉出二甘油四醋酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油四丁酸酯、二甘油四戊酸酯、二甘油四己酸酯、二甘油四庚酸酯、二甘油四辛酸酯、二甘油四壬酸酯、二甘油四癸酸酯、二甘油四月桂酸酯、二甘油四肉豆蔻酸酯、二甘油四軟脂酸酯、二甘油三醋酸酯丙酸酯、二甘油三醋酸酯丁酸酯、二甘油三醋酸酯戊酸酯、二甘油三醋酸酯己酸酯、二甘油三醋酸酯庚酸酯、二甘油三醋酸酯辛酸酯、二甘油三醋酸酯壬酸酯、二甘油三醋酸酯癸酸酯、二甘油三醋酸酯月桂酸酯、二甘油三醋酸酯肉豆蔻酸酯、二甘油三醋酸酯軟脂酸酯、二甘油三醋酸酯硬脂酸酯、二甘油三醋酸酯油酸酯、二甘油二醋酸酯二丙酸酯、二甘油二醋酸酯二丁酸酯、二甘油二醋酸酯二戊酸酯、二甘油二醋酸酯二己酸酯、二甘油二醋酸酯二庚酸酯、二甘油二醋酸酯二辛酸酯、二甘油二醋酸酯二壬酸酯、二甘油二醋酸酯二癸酸酯、二甘油二醋酸酯二月桂酸酯、二甘油二醋酸酯二肉豆蔻酸酯、二甘油二醋酸酯二軟脂酸酯、二甘油二醋酸酯二硬脂酸酯、二甘油二醋酸酯二油酸酯、二甘油醋酸酯三丙酸酯、二甘油醋酸酯三丁酸酯、二甘油醋酸酯三戊酸酯、二甘油醋酸酯三己酸酯、二甘油醋酸酯三庚酸酯、二甘油醋酸酯三辛酸酯、二甘油醋酸酯三壬酸酯、二甘油醋酸酯三癸酸酯、二甘油醋酸酯三月桂酸酯、二甘油醋酸酯三肉豆蔻酸酯、二甘油醋酸酯三軟脂酸酯、二甘油醋酸酯三硬脂酸酯、二甘油醋酸酯三油酸酯、二甘油月桂酸酯、二甘油硬脂酸酯、二甘油辛酸酯、二甘油十四烷酸酯、二甘油油酸酯等二甘油的混酸酯等,并不限于此,它們可以單獨(dú)使用或者并用。其中,優(yōu)選二甘油四醋酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油四丁酸酯、二甘油四辛酸酯、二甘油四月桂酸酯。作為上述聚烷撐二醇的具體例子,可列舉出平均分子量為2001000的聚乙二醇、聚丙二醇等,并不限于此,它們可以單獨(dú)使用或者并用。作為上述在聚烷撐二醇的羥基上結(jié)合酰基而形成的化合物的具體例子,可列舉出聚氧乙烯醋酸酯、聚氧乙烯丙酸酯、聚氧乙烯丁酸酯、聚氧乙烯戊酸酯、聚氧乙烯己酸酯、聚氧乙烯庚酸酯、聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯壬酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯十四垸酸酯、聚氧乙烯軟脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯亞麻酸酯、聚氧丙烯醋酸酯、聚氧丙烯丙酸酯、聚氧丙烯丁酸酯、聚氧丙烯戊酸酯、聚氧丙烯己酸酯、聚氧丙烯庚酸酯、聚氧丙烯辛酸酯、聚氧丙烯壬酸酯、聚氧丙烯癸酸酯、聚氧丙烯月桂酸酯、聚氧丙烯十四垸酸酯、聚氧丙烯軟脂酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、聚氧丙烯油酸酯、聚氧丙烯亞麻酸酯等,并不限于此,它們可以單獨(dú)使用或者并用。這些增塑劑優(yōu)選相對(duì)于酰化纖維素薄膜為020質(zhì)量%,更優(yōu)選為120質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為215質(zhì)量%。這些增塑劑可以根據(jù)需要并用二種以上而使用。(消光劑)本發(fā)明的?;w維素中,優(yōu)選加入微粒子作為消光劑。作為本發(fā)明中使用的微粒子,可列舉出二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、燒結(jié)高嶺土、燒結(jié)硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂和磷酸鈣。含有硅的微粒子可以降低濁度,因而是優(yōu)選的,特別優(yōu)選為二氧化硅。二氧化硅的微粒子優(yōu)選為一次平均粒子尺寸為20nm以下,而且表觀比重為70g/l以上的。由于一次粒子的平均直徑小到516nm的粒子可以降低薄膜的濁度,所以更優(yōu)選。表觀比重優(yōu)選為90200g/l以上,更優(yōu)選為100200g/1以上。表觀比重越大,越可能制作高濃度的分散液,并且改善了濁度、凝集物,所以優(yōu)選。這些微粒子通常形成平均粒子尺寸為0.13.0um的二次粒子,這些微粒子在薄膜中,以一次粒子的凝集物的形式存在,在薄膜表面上形成0.13.0um的凹凸。二次平均粒子尺寸優(yōu)選為0.21.5ym,更優(yōu)選為0.41.2um,最優(yōu)選為0.61.1um。一次或二次粒子尺寸通過用掃描型電子顯微鏡觀察薄膜中的粒子,利用與粒子外接的圓的直徑作為粒子尺寸。另外,通過改變場(chǎng)所觀察200個(gè)粒子,利用其平均值形成平均粒子尺寸。作為上述二氧化硅的微粒子,可以使用例如AEROSILR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50、TT600(以上為日本AEROSIL株式會(huì)社制)等市售品。作為上述氧化鋯的微粒子,以例如AEROSILR976和R811(以上為日本AEROSIL株式會(huì)社制)的商品名出售,可以使用這些。其中,AEROSIL200V、AEROSILR972V是一次平均粒子尺寸為20nm以下、而且表觀比重為70g/l以上的二氧化硅的微粒子,由于保持了光學(xué)薄膜的濁度較低、同時(shí)降低摩擦系數(shù)的效果大,所以特別優(yōu)選。(其他的添加劑)還可以加入除了上述以外的各種添加劑,例如,紫外線抑制劑(例如,羥基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等)、劣化抑制劑(例如,抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬惰性化劑、氧俘獲劑、胺等)、紅外吸收劑、光學(xué)調(diào)整劑、表面活性劑和臭氣俘獲劑(胺等)等。這些詳細(xì)內(nèi)容優(yōu)選使用"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技法"(公技號(hào)2001—1745號(hào)、2001年3月15日發(fā)行,發(fā)明協(xié)會(huì))第1722頁(yè)中詳細(xì)記載的素材。其中,作為上述紅外線吸收劑(紅外吸收染料)可以使用例如特開2001—194522號(hào)公報(bào)的化合物,作為上述紫外線抑制劑(紫外線吸收劑)可以使用例如特開2001—151901號(hào)公報(bào)中記載的化合物,優(yōu)選分別相對(duì)于?;w維素含有0.0015質(zhì)量%。另外,作為防止熱劣化用、防止著色用的穩(wěn)定劑,可以使用環(huán)氧化合物、弱有機(jī)酸、磷酸酯、硫代磷酸酯系化合物、亞磷酸酯(例如特開昭51—70316號(hào)、特開平10—306175號(hào)、特開昭57—78431號(hào)、特開昭54—157159號(hào)、特開昭55—13765號(hào)各公報(bào)中記載的化合物)、磷化物系化合物(特開2004—182979號(hào)公報(bào)中記載的化合物)。它們可以單獨(dú)使用也可以二種以上混合添加。它們相對(duì)于酰化纖維素優(yōu)選含有0.0015質(zhì)量%。作為光學(xué)調(diào)整劑,可以列舉出延遲調(diào)整劑,可以使用例如特開2001—166144號(hào)公報(bào)、特開2003—344655號(hào)公報(bào)、特開2003—248117號(hào)公報(bào)、特開2003—66230號(hào)公報(bào)中記載的化合物,由此可以控制面內(nèi)的延遲(Re)和厚度方向的延遲(Rth)。上述光學(xué)調(diào)整劑優(yōu)選的添加量為010質(zhì)量%,更優(yōu)選為08質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為06質(zhì)《造?!飞鲜鲺;w維素和添加劑優(yōu)選在熔融制膜之前進(jìn)行造粒。造粒可以通過使這些物質(zhì)成為0.5質(zhì)量%以下的含水率后,使用雙軸混煉擠出機(jī)在150250°C、更優(yōu)選160230°C、進(jìn)一步優(yōu)選170220'C下熔化后,將擠壓為面條狀的物質(zhì)在水中固化并進(jìn)行裁剪來制作。優(yōu)選顆粒的大小是剖面積為1300mm2,長(zhǎng)為130mm。這樣一來,本發(fā)明中優(yōu)選將?;w維素和添加劑直接混合,不優(yōu)選如特開2000—352620號(hào)公報(bào)中記載的方法(使?;w維素和添加劑溶解于溶劑、混合后,再次進(jìn)行干燥的方法)。這是因?yàn)楦稍锖筮€存在殘留溶劑,其在熔融制膜工序中會(huì)成為氣泡?!度廴谥颇ぁ?1)干燥制造本發(fā)明的?;w維素薄膜時(shí),優(yōu)選使用用上述方法造粒得到的顆粒進(jìn)行熔融制膜。優(yōu)選在熔融制膜之前使顆粒中的含水量為1%以下、更優(yōu)選為0.5%以下,然后投入熔融擠壓機(jī)的漏斗中。此時(shí)漏斗的溫度優(yōu)選為20110°C,更優(yōu)選為40100°C,進(jìn)一步優(yōu)選為5090°C。此時(shí),更優(yōu)選在漏斗內(nèi)封入氮?dú)獾炔换顫娦詺怏w。(2)熔融擠壓熔融擠壓機(jī)的筒溫度優(yōu)選為170250°C,更優(yōu)選為180240°C,進(jìn)一步優(yōu)選為190230°C。筒內(nèi)的溫度可以是恒定溫度,也可以分為多段進(jìn)行溫度控制。此時(shí)更優(yōu)選從入口側(cè)向出口側(cè)進(jìn)行升溫。螺桿可以使用單螺紋、雙螺紋的任何一種,壓縮比優(yōu)選為1.25,更優(yōu)選為1.54,進(jìn)一步優(yōu)選為23.5。L/D(螺桿長(zhǎng)(L)和直徑(D)的比值)優(yōu)選為10100,更優(yōu)選為1570,進(jìn)一步優(yōu)選為2050。優(yōu)選螺桿的直徑為10300mm,更優(yōu)選為20200mm,進(jìn)一步優(yōu)選為30100mm。筒內(nèi)的酰化纖維素樹脂的滯留時(shí)間優(yōu)選為230分鐘,更優(yōu)選為320分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為415分鐘。另外,更優(yōu)選在熔融擠壓機(jī)內(nèi)在不活潑性(氮?dú)獾?氣流中進(jìn)行,或者使用帶有通氣孔的擠壓機(jī)一邊真空排氣一邊進(jìn)行,這樣可以抑制?;w維素的分解。(3)鑄造將熔融的樹脂通入齒輪泵,用過濾器等進(jìn)行過濾,然后由安裝在(樹脂出口側(cè))的模具在冷卻滾筒上擠壓為片狀。作為模具,可以優(yōu)選使用T—模具、懸掛涂布模具,優(yōu)選為T一模具。擠壓可以單層進(jìn)行,也可以使用多支管(multimanifold)模具和分流器(feedblock)模具進(jìn)行多層擠壓。此時(shí),可以通過調(diào)整模具的凸緣間隔來調(diào)整寬度方向的厚度不均勻。然后,將?;w維素在鑄造滾筒上進(jìn)行擠壓。此時(shí),優(yōu)選使用外加靜電法、氣刀法、氣室法、吸氣嘴法、接觸輥法等方法,提高鑄造滾筒和熔融擠壓的薄片的粘著。這種粘著提高法可以在熔融擠壓薄膜的整個(gè)面上進(jìn)行,也可以局部(例如兩端)進(jìn)行。另外,本發(fā)明中鑄造時(shí)特別優(yōu)選使用接觸輥法。在該方法中,將由模具出來的熔料用鑄造滾筒和接觸輥夾住并進(jìn)行冷卻固化。例如,如圖1所示,由擠壓機(jī)1通過模具2將?;w維素熔融物(熔料)3供給至第l鑄造軋輥ll上,與接觸輥4接觸后,再引導(dǎo)至第2鑄造軋輥12、接著引導(dǎo)至第3鑄造軋輥13。其結(jié)果是,可以消除由如上所述的模具進(jìn)行擠壓時(shí)的不均勻性(兩表面是取向較緩且柔軟的結(jié)構(gòu),中心部分是取向高且硬)。即,用接觸輥對(duì)柔軟的兩表面層進(jìn)行擠壓固定,可以形成與中心部分同樣的取向高且硬的層。但是,如果接觸輥過于剛性,則由模具出來的熔料在輥間夾住時(shí)易于產(chǎn)生殘留變形。因此,接觸輥的材質(zhì)優(yōu)選具有彈性。由此,過度的面壓可以在接觸輥?zhàn)冃螘r(shí)被吸收。為了賦予輥彈性,需要使輥的外筒厚度比普通的輥還薄,外筒的壁厚Z優(yōu)選為0.057.0mm,更優(yōu)選為0.25.0mm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.32.0mm。例如,可列舉出通過使外筒厚度變薄,可以設(shè)置賦予彈性的類型以及在金屬旋轉(zhuǎn)軸之上設(shè)置彈性體層,通過在其上覆蓋外筒,在彈性體層和外筒間填充液狀介質(zhì)層,可以由極薄的外筒進(jìn)行接觸輥制膜。鑄造軋輥和接觸輥優(yōu)選表面是鏡面的,算術(shù)平均高度Ra優(yōu)選為100nm以下,更優(yōu)選為50nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為25nm以下。具體地講,可以利用例如特開平ll一314263號(hào)、特開2002—36332號(hào)、特開平11—235747號(hào)、特開2004—216717號(hào)、特開2003—145609號(hào)各公報(bào)和國(guó)際公開第97/28950號(hào)公開文本中記載的。這樣一來,由于接觸輥在薄的外筒內(nèi)側(cè)充滿流體,與鑄造軋輥接觸時(shí),在其擠壓下彈性變形為凹狀。因此,由于接觸輥和鑄造軋輥進(jìn)行面接觸,分散了擠壓壓力,可以實(shí)現(xiàn)低的面壓。因此,在其間夾著的薄膜中不會(huì)殘存有殘留變形,可以矯正表面的微細(xì)凹凸。優(yōu)選的接觸輥的線壓為3100kg/cm,更優(yōu)選為580kg/cm,進(jìn)一步優(yōu)選為760kg/cm。其中所述的"線壓"是將施加給接觸輥的力除以模具輸出口的寬度而得到的值。線壓為3kg/cm以上時(shí),通過接觸輥的適度擠壓,可以糾正表層和內(nèi)部的不均勻性,易于獲得改善裁剪碎屑的效果。另外,線壓在100kg/cm以下時(shí),可防止因高取向產(chǎn)生的脆弱化,易于抑制裁剪碎屑。接觸輥的溫度優(yōu)選設(shè)定為6016(TC,更優(yōu)選為70150°C,進(jìn)一步優(yōu)選為80140°C。這樣的溫度控制可以通過向輥內(nèi)部通入調(diào)過溫的液體或氣體來實(shí)現(xiàn)。更優(yōu)選使用多臺(tái)鑄造滾筒(輥)進(jìn)行慢慢冷卻(其中,上述接觸輥按照與最上游側(cè)(接近模具的一方)的最初的鑄造軋輥接觸的方式進(jìn)行設(shè)置)。鑄造滾筒的表面溫度優(yōu)選為60160'C,更優(yōu)選為70150°C,進(jìn)一步優(yōu)選為S0140'C。然后,將?;w維素膜狀物(未拉伸?;w維素薄膜)從鑄造滾筒上剝離,經(jīng)過壓料輥后進(jìn)行巻取。巻取速度優(yōu)選為10100m/分鐘,更優(yōu)選為1580m/分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為2070m/分鐘。也可以通過巻取速度來調(diào)整厚度。薄膜的厚度優(yōu)選為30300um,更優(yōu)選為40250ym,進(jìn)一步優(yōu)選為50200pm。制膜寬度為0.75m,更優(yōu)選為14m,進(jìn)一步優(yōu)選為1.33m。然后,優(yōu)選修理薄膜的兩端,再進(jìn)行巻取。修理的部分進(jìn)行粉碎處理后,或者根據(jù)需要進(jìn)行造粒處理或解聚、再聚合等處理后,也可以作為相同品種的薄膜用原料或者不同品種的薄膜用原料而再利用。另外,巻取前,從防止刮傷的觀點(diǎn)考慮,還優(yōu)選在至少一個(gè)面上附加拉米薄膜。拉米薄膜的厚度優(yōu)選為1100um,更優(yōu)選為1070卩m。優(yōu)選在巻取前對(duì)制膜薄膜的兩端進(jìn)行滾花加工。滾花的寬度優(yōu)選為150mm,更優(yōu)選為230mm,高度優(yōu)選為10100nm,更優(yōu)選為2080pm,從兩端的位置優(yōu)選為050mm,更優(yōu)選為030mm。優(yōu)選的巻取張力為150kg/m,更優(yōu)選為240kg/m。巻取張力為lkg/m寬以上時(shí),由于易于均勻地巻取薄膜,所以優(yōu)選。另外,巻取張力為50kg/m寬以下時(shí),薄膜不會(huì)巻得很硬,巻取外觀好,薄膜的鼓起部分也不會(huì)因蠕變現(xiàn)象變長(zhǎng)而導(dǎo)致薄膜表面波動(dòng),或者不會(huì)因薄膜的伸長(zhǎng)而產(chǎn)生殘留雙折射。巻取張力可通過線路中途的張力控制進(jìn)行檢測(cè),優(yōu)選一邊進(jìn)行控制一邊進(jìn)行巻取以成為恒定的巻取張力。由于制膜線路的場(chǎng)所不同,當(dāng)薄膜溫度有差別時(shí),由于熱膨脹,有時(shí)薄膜的長(zhǎng)度稍微有點(diǎn)不同,所以需要調(diào)整壓料輥間的拉伸比率,以便在線路途中薄膜不會(huì)承受規(guī)定以上的張力。巻取張力也可以通過控制張力輥,從而以恒定的張力進(jìn)行巻取,但是更優(yōu)選根據(jù)巻取的直徑而賦予錐形,形成適合的巻取張力。通常,隨著巻取直徑變大,張力一點(diǎn)一點(diǎn)地減小,但有時(shí)也優(yōu)選隨著巻取直徑變大使張力增大。(4)未拉伸?;w維素薄膜的物性這樣得到的未拉伸?;w維素薄膜優(yōu)選Re=020nm,Rth=080nm,更優(yōu)選Re=015nm,Rth=070nm,進(jìn)一步優(yōu)選Re=0lOnm,Rth=060nm。本說明書中,Re、Rth分別表示波長(zhǎng)590nm處的面內(nèi)延遲和厚度方向的延遲。Re是在KOBRA21ADH或WR(王子測(cè)量?jī)x器株式會(huì)社制)中通過使波長(zhǎng)為590nm的光射入薄膜法線方向來測(cè)量的。當(dāng)測(cè)量的薄膜是以單軸或雙軸折射率橢圓體表示的物質(zhì)時(shí),用以下的方法算出Rth。Rth如下算出將面內(nèi)的滯相軸(通過KOBRA21ADH或WR判斷得出)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(在沒有滯相軸時(shí),將薄膜面內(nèi)的任意方向作為旋轉(zhuǎn)軸),相對(duì)于薄膜法線方向,從法線方向一50度到+50度按照10度梯級(jí)從其各自的傾斜方向射入波長(zhǎng)為5卯nm的光,在整個(gè)部分測(cè)量11個(gè)點(diǎn)的上述Re,以該測(cè)量的延遲值和平均折射率以及輸入的膜厚值為基礎(chǔ),由KOBRA21ADH或WR算出。另外,在從法線方向起將面內(nèi)的滯相軸作為旋轉(zhuǎn)軸,具有在某一傾斜角度下延遲值為零的方向的薄膜的情況下,在將比該傾斜角度大的傾斜角度下延遲值的符號(hào)變負(fù)后,由KOBRA21ADH或WR算出。而且,也可以將滯相軸作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(在沒有滯相軸時(shí),將薄膜面內(nèi)的任意方向作為旋轉(zhuǎn)軸),從任意傾斜的兩個(gè)方向測(cè)量延遲值,以該值和平均折射率以及輸入的膜厚值為基礎(chǔ),由下面的式(b)和式(c)算出Rth。式(b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式(c):Rth=((nx+ny)/2—nz)Xd當(dāng)測(cè)量的薄膜是不能用單軸或雙軸折射率橢圓體表示的薄膜時(shí),及所謂的"沒有光學(xué)軸(opticaxis)的薄膜"時(shí),用下面的方法算出Rth。Rth如下算出將面內(nèi)的滯相軸(通過KOBRA21ADH或WR判斷)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸),相對(duì)于薄膜法線方向,從一50度到+50度按照10度梯級(jí)從其各自的傾斜方向射入波長(zhǎng)590nm的光,測(cè)量11個(gè)點(diǎn)的上述Re,以該測(cè)量的延遲值和平均折射率以及輸入的膜厚值為基礎(chǔ),由KOBRA21ADH或WR算出。通過輸入這些平均折射率和膜厚,KOBRA21ADH或WR可算出nx、ny、nz。由該算出的nx、ny、nz,進(jìn)一步地算出Nz二(nx—nz)/(nx—ny)。未拉伸?;w維素薄膜的總透射率優(yōu)選為90100%,更優(yōu)選為9199%,進(jìn)一步優(yōu)選為9298%。優(yōu)選的濁度為01%,更優(yōu)選為00.8%,進(jìn)一步優(yōu)選為00.6%。在長(zhǎng)度方向、寬度方向的厚度不均勻都優(yōu)選為04%,更優(yōu)選為03%,進(jìn)一步優(yōu)選為02%。拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為1.53.5kN/mm2,更優(yōu)選為1.72.8kN/mm2,進(jìn)一步優(yōu)選為1.82.6kN/mm2。斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為3100%,更優(yōu)選為580%,進(jìn)一步優(yōu)選為850%。Tg(指薄膜的Tg即?;w維素和添加物的混合物的Tg)優(yōu)選為95145°C,更優(yōu)選為100140°C,進(jìn)一步優(yōu)選為105135°C。80°C、l天下的熱尺寸變化在長(zhǎng)、寬兩方向都優(yōu)選為0±1%,更優(yōu)選為0±0.5%,進(jìn)一步優(yōu)選為0±0.3%。40°C、相對(duì)濕度90%下的透水率優(yōu)選為3001000g/m2天,更優(yōu)選為400900g/m2天,進(jìn)一步優(yōu)選為500800g/m2天。25°C、相對(duì)濕度80%下的平衡含水率優(yōu)選為14質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.23質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1.52.5質(zhì)量%?!独臁酚蒙鲜龇椒ㄖ颇さ玫降奈蠢祯;w維素薄膜可以原樣用作本發(fā)明的?;w維素薄膜,但是也可以將該薄膜進(jìn)行拉伸。這樣一來,可以通過將該薄膜進(jìn)行拉伸來控制薄膜的Re、Rth。拉伸優(yōu)選在TgTg+50'C下進(jìn)行,更優(yōu)選為Tg+3°CTg+30°C,進(jìn)一步優(yōu)選為Tg+5°CTg+20°C。優(yōu)選的拉伸倍率是在至少一方為1300%,更優(yōu)選為2250%,進(jìn)一步優(yōu)選為3200%??梢蚤L(zhǎng)、寬均等地進(jìn)行拉伸,但是更優(yōu)選一方的拉伸倍率比另一方大地進(jìn)行不均等拉伸??梢允归L(zhǎng)(MD)、寬(TD)都增大,但優(yōu)選小的一方的拉伸倍率為130%,更優(yōu)選為225%,進(jìn)一步優(yōu)選為320%。大的一方的拉伸倍率為30300。%,更優(yōu)選為35200%,進(jìn)一步優(yōu)選為40150%。這些拉伸可以1段地實(shí)施,也可以多段實(shí)施。其中所述的拉伸倍率使用下式求出。拉伸倍率(%)=100X{(拉伸后的長(zhǎng)度)一(拉伸前的長(zhǎng)度)}/(拉伸前的長(zhǎng)度)這種拉伸使用在出口側(cè)的線速度加速的二對(duì)以上的壓料輥,可以沿長(zhǎng)度方向進(jìn)行拉伸(縱向拉伸),也可以用卡盤夾持薄膜的兩端并將其沿垂直方向(與長(zhǎng)度方向垂直的方向)進(jìn)行擴(kuò)展(橫向拉伸)。另外,也可以使用在特開2000—37772號(hào)、特開2001—113591號(hào)、特開2002一103445號(hào)公報(bào)中記載的同時(shí)雙軸拉伸法。要想自由控制Re、Rth的比,在縱向拉伸的情況下,可以通過對(duì)壓料輥間隔除以薄膜寬度而得到的值(縱橫比)進(jìn)行控制來實(shí)現(xiàn)。即可以通過縮小縱橫比來增大Rth/Re比值。另外,也可以通過組合縱向拉伸和橫向拉伸來控制Re、Rth。即,通過減小縱向拉伸倍率和橫向拉伸倍率的差來減小Re,通過增大該差來增大Re。這樣一來,拉伸的?;w維素薄膜的Re、Rth優(yōu)選滿足下式。Rth》Re200》Re>0500》Rth^30作為上述Re、Rth,更優(yōu)選為Rth》ReX1.1150》Re》10糊^Rth》50進(jìn)一步優(yōu)選為Rth^ReX1.2100》Re》20另外,制膜方向(長(zhǎng)度方向)與薄膜的Re的滯相軸所形成的角度e越接近于0。、+90°或者一90°越優(yōu)選。g卩,在縱向拉伸的情況下,越接近于0。越優(yōu)選,優(yōu)選為0±3°,更優(yōu)選為0±2°,進(jìn)一步優(yōu)選為O±1°。在橫向拉伸的情況下,優(yōu)選為90±3°或者一90±3°,更優(yōu)選為90±2°或者一90±2°,進(jìn)一步優(yōu)選為90±1°或者一90士1°。拉伸后?;w維素薄膜的厚度都優(yōu)選為15200um,更優(yōu)選為30170um,進(jìn)一步優(yōu)選為40140nm。厚度不均勻在長(zhǎng)度方向、寬度方向都優(yōu)選為03%,更優(yōu)選為02%,進(jìn)一步優(yōu)選為01%。拉伸后的?;w維素薄膜的物性優(yōu)選為以下的范圍。拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為1.53.5kN/mm2,更優(yōu)選為1.72.8kN/mm2,進(jìn)一步優(yōu)選為1.82.6kN/mm2。斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為3100%,更優(yōu)選為580%,進(jìn)一步優(yōu)選為850%。Tg(指薄膜的Tg即?;w維素和添加物的混合物的Tg)優(yōu)選為95145°C,更優(yōu)選為100140°C,進(jìn)一步優(yōu)選為105135°C。80°C、1天下的熱尺寸變化在長(zhǎng)、寬兩個(gè)方向都優(yōu)選為0±1%,更優(yōu)選為0±0.5%,進(jìn)一步優(yōu)選為0±0.3%。40°C、相對(duì)濕度90%下的透水率優(yōu)選為3001000g/m2天,更優(yōu)選為400900g/m2天,進(jìn)一步優(yōu)選為500800g/m2天。25°C、相對(duì)濕度80%下的平衡含水率優(yōu)選為14質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.23質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1.52.5質(zhì)量%。厚度優(yōu)選為30200wm,更優(yōu)選為40180um,進(jìn)一步優(yōu)選為50150um。濁度為03%,更優(yōu)選為02%,進(jìn)一步優(yōu)選為01%。總透射率優(yōu)選為卯100%,更優(yōu)選為9199%,進(jìn)一步優(yōu)選為9298%。(表面處理)本發(fā)明的?;w維素薄膜無論是未拉伸和拉伸?;w維素薄膜中的哪一種,都進(jìn)行表面處理,由此可以提高其與各個(gè)功能層(例如底涂層和襯里層)之間的粘合性。例如,可以采用輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理、酸或堿處理。其中所述的"輝光放電處理"是在等離子激勵(lì)性氣體的存在下對(duì)薄膜表面進(jìn)行等離子體處理的處理。上述的輝光放電處理包括在10—320托(0.132700Pa)的低壓氣體下進(jìn)行的低溫等離子體處理。另外,在大氣壓下的等離子體處理也是優(yōu)選的輝光放電處理。上述等離子激勵(lì)性氣體是指在如上所述的條件下被激發(fā)而等離子激勵(lì)性氣體,可列舉出氬氣、氦氣、氖氣、氪氣、氙氣、氮?dú)?、二氧化碳、如四氟甲烷的氟利昂類和它們的混合物等。關(guān)于這些,詳細(xì)內(nèi)容記載在"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)"(公技號(hào)2001-1745,2001年3月15日發(fā)行,發(fā)明協(xié)會(huì))第3032頁(yè)中。另外,近年來引人注目的大氣壓下的等離子體處理例如在101,000keV下使用20500kGy的照射能,更優(yōu)選在30500keV下使用20300kGy的照射能。其中,特別優(yōu)選堿皂化處理,作為酰化纖維素薄膜的表面處理非常有效。具體地可以使用特開2003—3266號(hào)公報(bào)、特開2003—229299號(hào)公報(bào)、特開2004—322928號(hào)公報(bào)、特開2005—76088號(hào)公報(bào)等。堿皂化處理可以是浸漬于皂化液中(浸漬法),也可以是涂布皂化液(涂布法)。在上述浸漬法的情況下,可以在加熱為2080"C的槽中通入0.110分鐘的NaOH或KOH等pH為1014的水溶液后,通過中和、水洗、干燥而實(shí)現(xiàn)。在上述涂布法的情況下,可以使用浸漬涂法、幕涂法、擠壓涂布法、棒涂法和E型涂布法。為了對(duì)皂化液的透明支撐體進(jìn)行涂布,堿皂化處理涂布液的溶劑優(yōu)選選擇為潤(rùn)濕性良好、以及用皂化液溶劑在透明支撐體表面不形成凹凸、仍舊保持良好的表面狀態(tài)的溶劑。具體地講,優(yōu)選為醇系溶劑,特別優(yōu)選為異丙醇。另外,也可以將表面活性劑的水溶液用作溶劑。堿皂化涂布液的堿優(yōu)選為溶解于上述溶劑的堿,更優(yōu)選為KOH、NaOH。皂化涂布液的pH優(yōu)選為10以上,更優(yōu)選12以上。堿皂化時(shí)的反應(yīng)條件優(yōu)選在室溫下進(jìn)行1秒5分鐘,更優(yōu)選5秒5分鐘,尤其優(yōu)選20秒3分鐘。堿皂化反應(yīng)之后,優(yōu)選將皂化液涂布的表面進(jìn)行水洗或者用酸洗滌后進(jìn)行水洗。另外,涂布式皂化處理和后述的取向膜解涂設(shè)可以連續(xù)地進(jìn)行,從而可以減少工序數(shù)。這些皂化方法具體地可列舉出例如在特開2002—82226號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開WO02/46809號(hào)公開文本中記載的內(nèi)容。還優(yōu)選在本發(fā)明的?;w維素薄膜之上設(shè)置用于提高與功能層粘著的底涂層。該層可以在進(jìn)行上述表面處理后,進(jìn)行涂布設(shè)置,也可以不進(jìn)行表面處理而涂布設(shè)置。關(guān)于底涂層的詳細(xì)內(nèi)容,記載在"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)"(公技號(hào)2001-1745,2001年3月15日發(fā)行,發(fā)明協(xié)會(huì))第32頁(yè)中。這些表面處理、底涂工序可以在制膜工序的最后組合進(jìn)行,也可以單獨(dú)進(jìn)行,也可以在后述的功能層附加的工序中進(jìn)行?!豆δ軐痈郊印吩诒景l(fā)明的拉伸及未拉伸?;w維素薄膜中,優(yōu)選組合"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)"(公技號(hào)2001-1745,2001年3月15日發(fā)行,發(fā)明協(xié)會(huì))第3245頁(yè)中詳細(xì)記載的功能性層。其中優(yōu)選的是偏振膜的附加(偏振片)、光學(xué)補(bǔ)償層的附加(光學(xué)補(bǔ)償薄片)、抗反射膜的附加(抗反射膜)、硬涂層的附加。(1)偏振膜的附加(偏振片的制作)(偏振膜的使用原料)目前,市售的偏振膜一般是通過將拉伸的聚合物浸漬于浴槽中的碘或者二色性色素的溶液中,使碘或者二色性色素浸透在粘合劑中來制作。作為上述偏振膜,還可以利用以O(shè)ptivalnc.為代表的涂布型偏振膜。偏振膜中的碘和二色性色素通過在粘合劑中取向而表現(xiàn)偏振性能。作為二色性色素,可以使用偶氮類色素、二苯乙烯類色素、吡唑啉酮類色素、三苯基甲垸類色素、喹啉類色素、噁嗪類色素、噻嗪類色素或蒽醌類色素。二色性色素優(yōu)選為水溶性。二色性色素優(yōu)選具有親水性取代基(例如磺基、氨基、羥基)。例如,可列舉出"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技法"(公技號(hào)2001-1745號(hào),發(fā)行日2001年3月15日)第58頁(yè)中記載的化合物。偏振膜的粘合劑可以使用其自身可交聯(lián)的聚合物或者通過交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的聚合物中的任何一種,也可以將它們組合為多種使用。作為粘合劑,包括例如特開平8-338913號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)記載的甲基丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇、聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、醋酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯等。可以將硅垸偶聯(lián)劑用作聚合物。優(yōu)選為水溶性聚合物(例如,聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇),更優(yōu)選為明膠、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇,最優(yōu)選為聚乙烯醇和改性聚乙烯醇。特別優(yōu)選將二種聚合度不同的聚乙烯醇或改性聚乙烯醇并用。聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為70100%,更優(yōu)選為80100%。聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選為1005000。關(guān)于改性聚乙烯醇,在特開平8—338913號(hào)、特開平9一152509號(hào)和特開平9一316127號(hào)各公報(bào)中有記載。聚乙烯醇和改性聚乙烯醇也可以二種以上并用。粘合劑厚度的下限優(yōu)選為10um。從液晶顯示裝置的光漏的觀點(diǎn)考慮,厚度的上限越薄越好。優(yōu)選為目前市售的偏振片(約30um)以下,優(yōu)選為25um以下,更優(yōu)選為20um以下。偏振膜的粘合劑也可以進(jìn)行交聯(lián)。可以將具有交聯(lián)性官能基的聚合物、單體混合于粘合劑中,也可以在粘合劑聚合物本身上附加交聯(lián)性官能基。交聯(lián)可以通過光、熱或者pH變化進(jìn)行,可以形成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的粘合劑。關(guān)于交聯(lián)劑,在美國(guó)再發(fā)行專利第23297號(hào)說明書中有所記載。另外,還可以使用硼化合物(例如硼酸、硼砂)作為交聯(lián)劑。粘合劑中交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于粘合劑為0.120質(zhì)量%。偏振元件的取向性、偏振膜的耐濕熱性變得良好。即使在交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后,還優(yōu)選未反應(yīng)的交聯(lián)劑為1.0質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下。這樣一來,提高了耐候性。(偏振膜的拉伸)偏振膜在使偏振膜拉伸(拉伸法)、或者摩擦(摩擦法)后,優(yōu)選用碘、二色性染料進(jìn)行染色。在拉伸法的情況下,拉伸倍率優(yōu)選為2.5~30.0倍,更優(yōu)選為3.0~10.0倍。拉伸可以通過在空氣中的干式拉伸而實(shí)施。另外,還可以以浸漬在水中的狀態(tài)實(shí)施濕式拉伸。干式拉伸的拉伸倍率優(yōu)選為2.5~5.0倍,濕式拉伸的拉伸倍率優(yōu)選為3.010.0倍。拉伸可以在MD方向平行進(jìn)行(平行拉伸),也可以在斜向進(jìn)行(斜向拉伸)。這些拉伸可以進(jìn)行一次,也可以分?jǐn)?shù)次進(jìn)行。通過分?jǐn)?shù)次進(jìn)行,即使以高倍率拉伸也可以更加均勻地進(jìn)行拉伸。更優(yōu)選的是在斜向傾斜1080度進(jìn)行拉伸的斜向拉伸。(I)平行拉伸法在偏振膜拉伸之前,例如,優(yōu)選使PVA薄膜溶脹。溶脹度優(yōu)選為L(zhǎng)22.0倍(溶脹前和溶脹后的重量比)。然后,一邊通過導(dǎo)輥等連續(xù)輸送,一邊在水系介質(zhì)浴內(nèi)或溶解有二色性物質(zhì)的染色浴內(nèi)、在1550°C、特別是174(TC的浴溫下進(jìn)行拉伸。拉伸可以通過用兩對(duì)壓料輥挾持,使后段壓料輥的輸送速度大于前段的輸送速度來實(shí)現(xiàn)。拉伸倍率是基于拉伸后/初始狀態(tài)的長(zhǎng)度比(以下相同),從上述作用效果的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選的拉伸倍率優(yōu)選為L(zhǎng)23.5倍,更優(yōu)選為1.53.0倍。然后,在50卯r下使其干燥獲得偏振膜。(II)斜向拉伸法作為斜向拉伸法,可以使用特開2002—86554號(hào)公報(bào)中記載的使用在斜向上向傾斜方向牽引的拉幅機(jī)進(jìn)行拉伸的方法。由于該拉伸在空氣中進(jìn)行拉伸,所以預(yù)先必須使其含水,以易于拉伸。優(yōu)選的含水率為5100%,拉伸溫度優(yōu)選為4090。C,拉伸中的濕度優(yōu)選為相對(duì)濕度50100%。這樣得到的偏振膜的吸收軸優(yōu)選為1080度,更優(yōu)選為3060度,進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為45度(4050度)。(粘合)可以使上述皂化后的拉伸、未拉伸的本發(fā)明的?;w維素薄膜和拉伸后調(diào)制的偏光層粘合來制作本發(fā)明的偏振片。對(duì)它們的粘貼方向沒有特別限制,優(yōu)選按照?;w維素薄膜的流延軸方向和偏振片的拉伸軸方向?yàn)?°、45°、90。中的任一角度的方式進(jìn)行。對(duì)粘合時(shí)使用的粘合劑沒有特別限制,可列舉出PVA系樹脂(包括乙酰乙酰基、磺酸基、羧基、氧化烯基等改性PVA)和硼化合物水溶液等,其中優(yōu)選PVA系樹脂。粘合劑層厚度在干燥后優(yōu)選為0.0110ym,特別優(yōu)選為0.055um。作為本發(fā)明的偏振片的粘合層結(jié)構(gòu),可列舉出如下的結(jié)構(gòu)。1)A/P/A2)A/P/B3)A/P/T4)B/P/B5)B/P/T另外,"A"指本發(fā)明的未拉伸?;w維素薄膜,"B"指本發(fā)明的拉伸?;w維素薄膜,"T"指纖維素三醋酸酯薄膜(富士照相膠片制7、,夕、夕夕TD80U),"P"指偏振膜。在上述結(jié)構(gòu)1)、2)的情況下,A,B可以是相同組成的纖維素醋酸酯,也可以是不同組成的纖維素醋酸酯。在上述結(jié)構(gòu)4)的情況下,B可以是相同組成的纖維素醋酸酯,也可以是不同組成的纖維素醋酸酯,可以是同一拉伸倍率,也可以是不同拉伸倍率。另外,在將本發(fā)明的偏振片裝配在液晶顯示裝置中使用時(shí),使哪面為液晶面都可以,但是在結(jié)構(gòu)2)、5)的情況下,更優(yōu)選使B為液晶側(cè)。在將本發(fā)明的偏振片裝配在液晶顯示裝置中時(shí),通常在兩張偏振片之間設(shè)置含有液晶的基板,此時(shí),可以將作為本發(fā)明的偏振片的1)5)和通常的偏振片(T/P/T)自由組合。但是,優(yōu)選在液晶顯示裝置的顯示側(cè)最表面的薄膜上設(shè)置透明硬涂層、防眩層、抗反射層等,作為這些層可以使用后述的各層。這樣得到的偏振片優(yōu)選光線透射率高的,還優(yōu)選偏振度高的。本發(fā)明的偏振片的透射率在波長(zhǎng)為550nrn的光下優(yōu)選為3050°%范圍,更優(yōu)選為3550%范圍,最優(yōu)選為4050%范圍。偏振度在波長(zhǎng)為550nm的光下優(yōu)選為90100%范圍,更優(yōu)選為95100%范圍,最優(yōu)選為99100%范圍。另外,這樣得到的本發(fā)明偏振片可以與入/4板層疊,制作圓偏振光。此時(shí),的滯相軸和偏振片的吸收軸為45度的方式進(jìn)行層疊。此時(shí),對(duì)入/4沒有特別限制,更優(yōu)選具有如波長(zhǎng)越低延遲越小這樣的波長(zhǎng)依賴性。還優(yōu)選使用由具有相對(duì)于縱向傾斜2070度的吸收軸的偏振膜、和由液晶性化合物組成的光學(xué)各向異性層組成的入/4板。也可以在這些偏振片的一個(gè)面上粘合保護(hù)膜,在相反面上粘合隔離膜。保護(hù)膜和隔離膜是為了在偏振片出廠時(shí)、在產(chǎn)品檢查時(shí)等中保護(hù)偏振片而使用的。(2)光學(xué)補(bǔ)償層的附加(光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制作)光學(xué)各向異性層是用于補(bǔ)償液晶顯示裝置的黑顯示中液晶單元中的液晶化合物的層,可以通過在拉伸、未拉伸酰化纖維素薄膜之上形成取向膜,并進(jìn)一步附加光學(xué)各向異性層而形成。(取向膜)在上述表面處理過的拉伸、未拉伸本發(fā)明的酰化纖維素薄膜之上設(shè)置取向膜。該膜具有規(guī)定液晶性分子的取向方向的功能。但是,如果在對(duì)該液晶性化合物取向后已經(jīng)固定了其取向狀態(tài),則取向膜發(fā)揮了其作用,所以未必是作為本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的構(gòu)成要素所必須的。即,也可以通過僅使在取向狀態(tài)固定的取向膜上的光學(xué)各向異性層轉(zhuǎn)印至起偏鏡上來制作本發(fā)明的偏振片。取向膜可以通過下述手段來設(shè)置例如有機(jī)化合物(優(yōu)選為聚合物)的摩擦處理、無機(jī)化合物的斜向蒸鍍、具有密溝的層的形成、或者用LangmuirBlodgett法(LB膜)制成的有機(jī)化合物(例如,"一二十三垸酸、二(十八烷基)甲基氯化銨、硬脂酸甲酯)的累積等手段。另外,還已知有通過附加電場(chǎng)、附加磁場(chǎng)或者光照射而產(chǎn)生取向功能的取向膜。取向膜優(yōu)選通過聚合物的摩擦處理形成。用于取向膜的聚合物原則上具有具備使液晶性分子進(jìn)行取向的功能的分子結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中,除了使液晶性分子取向的功能外,還優(yōu)選使具有交聯(lián)性官能基(例如,雙鍵)的側(cè)鏈與主鏈結(jié)合,或者向側(cè)鏈引入具有使液晶性分子取向功能的交聯(lián)性官能基。用于取向膜的聚合物,可以使用自身可交聯(lián)的聚合物或者通過交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)的聚合物中的任一種,也可以將它們組合而多種使用。作為聚合物的例子,包括例如特開平8-338913號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)記載的甲基丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇、聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、醋酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯等??梢詫⒐枸悸?lián)劑用作聚合物。優(yōu)選為水溶性聚合物(例如,聚(N—羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇),更優(yōu)選為明膠、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇,最優(yōu)選為聚乙烯醇和改性聚乙烯醇。特別優(yōu)選將二種聚合度不同的聚乙烯醇或改性聚乙烯醇并用。聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為70100%,更優(yōu)選為80100%。聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選為1005000。具備使液晶性分子取向的功能的側(cè)鏈通常具有疏水性基作為官能基。具體的官能基的種類根據(jù)液晶性分子的種類和所需要的取向狀態(tài)決定。例如,作為改性聚乙烯醇的改性基團(tuán),可以通過共聚改性、鏈轉(zhuǎn)移改性或者嵌段聚合改性而引入。作為改性基團(tuán)的例子,可列舉出親水性基(羧酸基、磺酸基、膦酸基、氨基、銨基、酰胺基、硫醇基等)、碳原子數(shù)為10100個(gè)的烴基、氟原子取代的烴基、硫醚基、聚合性基團(tuán)(不飽和聚合性基團(tuán)、環(huán)氧基、吖丙啶基)、垸氧基甲硅垸基(三垸氧基、二垸氧基、一烷氧基)等。作為這些改性聚乙烯醇化合物的具體例,可列舉出例如特開2000—155216號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)—、特開2002—62426號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)一中記載的化合物等。如果使具有交聯(lián)性官能基的側(cè)鏈與取向膜聚合物的主鏈結(jié)合,或者向具有使液晶性分子取向功能的側(cè)鏈引入交聯(lián)性官能基,則可以使取向膜的聚合物和含在光學(xué)各向異性層中的多官能單體共聚。其結(jié)果是,不僅多官能單體和多官能單體之間,而且取向膜聚合物和取向膜聚合物之間、以及多官能單體和取向膜聚合物之間也都會(huì)以共價(jià)鍵牢固地結(jié)合。因此,通過向取向膜聚合物中引入交聯(lián)性官能基,可以明顯改善光學(xué)補(bǔ)償薄膜的強(qiáng)度。取向膜聚合物的交聯(lián)性官能基與多官能單體相同,優(yōu)選包含聚合性基團(tuán)。具體地i井,可列舉出例如特開2000—155216號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)中記載的化合物等。取向膜聚合物還可以與上述交聯(lián)性官能基分開地使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。作為交聯(lián)劑,包括醛、N—羥甲基化合物、二噁烷衍生物、通過使羧基活性化而起作用的化合物、活性乙烯基化合物、活性鹵化物、異噁唑和二醛淀粉。也可以并用二種以上的交聯(lián)劑。具體地,可列舉出例如在特開2002—62426號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)中記載的化合物等。優(yōu)選反應(yīng)性高的醛,特別優(yōu)選為戊二醛。交聯(lián)劑的添加量相對(duì)于聚合物優(yōu)選為0.120質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.515質(zhì)量%。取向膜中殘留的未反應(yīng)的交聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選為1.0質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下。通過這樣進(jìn)行調(diào)節(jié),取向膜即使在液晶顯示裝置中長(zhǎng)期使用、或者在高溫高濕的氛圍氣體下長(zhǎng)期放置,也可以獲得不會(huì)產(chǎn)生網(wǎng)紋的充分的耐久性。取向膜基本上可以通過在含有作為取向膜形成材料的上述聚合物、交聯(lián)劑的透明支撐體上涂布后,進(jìn)行加熱干燥(使其交聯(lián))、摩擦處理而形成。如上所述,交聯(lián)反應(yīng)也可以在透明支撐體上涂布后,在任意時(shí)期進(jìn)行。當(dāng)將如聚乙烯醇這樣的水溶性聚合物用作取向膜形成材料時(shí),涂布液優(yōu)選為具有消泡作用的有機(jī)溶劑(例如甲醇)與水的混合溶劑。其比率以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為水甲醇為0:10099:1,更優(yōu)選為0:10091:9。由此,抑制了泡沫的產(chǎn)生,明顯減少了取向膜、以及光學(xué)各向異性層的層表面的缺陷。取向膜的涂布方法優(yōu)選為旋涂法、浸涂法、幕式涂布法、擠壓涂布法、棒涂法或者輥涂法。特別優(yōu)選為棒涂法。另外,干燥后的膜厚優(yōu)選為0.110um。加熱干燥可以在20110'C下進(jìn)行。為了形成充分的交聯(lián),優(yōu)選為60100°C,特別優(yōu)選為80100°C??梢栽诟稍飼r(shí)間為1分鐘36小時(shí)下進(jìn)行,優(yōu)選為130分鐘。pH還優(yōu)選按照使用的交聯(lián)劑設(shè)定為最適合的值,當(dāng)使用戊二醛時(shí),pH為4.55.5,特別優(yōu)選為5。取向膜可設(shè)置在拉伸、未拉伸?;w維素薄膜上或者上述底涂層上。取向膜可以在如上所述地使聚合物層交聯(lián)后,通過對(duì)表面進(jìn)行摩擦處理而獲得。上述摩擦處理可以適用作為L(zhǎng)CD的液晶取向處理工序而廣泛采用的處理方法。即,可以使用通過使用紙或薄紗、毛氈、橡膠或尼龍、聚酯纖維等在一定方向上對(duì)取向膜的表面進(jìn)行摩擦從而得到取向的方法。一般來說,通過使用平均地植絨有長(zhǎng)度和粗度均勻的纖維的布等進(jìn)行數(shù)次左右的摩擦而實(shí)施。在工業(yè)上實(shí)施時(shí),可以通過相對(duì)于輸送的帶有偏光層的薄膜,使其與旋轉(zhuǎn)的摩擦輥接觸來實(shí)現(xiàn),優(yōu)選摩擦輥的圓度、圓柱度、振擺(偏芯)均為30nm以下。薄膜向摩擦輥的研磨角度優(yōu)選為0.190°。但是,如特開平8-160430號(hào)公報(bào)所記載那樣,通過巻繞360°以上,也能夠得到穩(wěn)定的摩擦處理。薄膜的輸送速度優(yōu)選為1~1OOm/min。摩擦角優(yōu)選在0~60°的范圍內(nèi)選擇適當(dāng)?shù)哪Σ两嵌取.?dāng)用于液晶顯示裝置時(shí),優(yōu)選為4050°。特別優(yōu)選為45。。這樣得到的取向膜的膜厚優(yōu)選為0.110um范圍。接著,在取向膜之上使光學(xué)各向異性層的液晶性分子進(jìn)行取向。然后,根據(jù)需要,使取向膜聚合物和含在光學(xué)各向異性層中的多官能單體反應(yīng),或者使用交聯(lián)劑使取向膜聚合物進(jìn)行交聯(lián)。在光學(xué)各向異性層中使用的液晶性分子中,可以包括棒狀液晶性分子和圓盤型液晶性分子。棒狀液晶性分子和圓盤型液晶性分子可以是高分子液晶也可以是低分子液晶,而且還包括將低分子液晶交聯(lián)而不顯示液晶性的物質(zhì)。(棒狀液晶性分子)作為棒狀液晶性分子,優(yōu)選使用甲亞胺類、氧化偶氮類、氰基聯(lián)苯類、氰基苯酯類、安息香酸酯類、環(huán)己羧酸苯酯類、氰基苯基環(huán)己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、垸氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁垸類、二苯乙炔類和鏈烯基環(huán)己基苯腈類。另外,在棒狀液晶性分子中還可以含有金屬絡(luò)合物。另外,還可以使用在重復(fù)單元中含有棒狀液晶性分子的液晶聚合物作為棒狀液晶性分子。換而言之,棒狀液晶性分子也可以與(液晶)聚合物結(jié)合。關(guān)于棒狀液晶性分子,在"季刊化學(xué)總說"第22巻"液晶的化學(xué)"(1994)日本化學(xué)會(huì)編的第4章、第7章和第11章以及液晶裝置手冊(cè)日本學(xué)術(shù)振興會(huì)第142委員會(huì)編的第3章中有所記載。棒狀液晶性分子的雙折射率優(yōu)選在0.001-0.7的范圍內(nèi)。為了固定其取向狀態(tài),棒狀液晶性分子優(yōu)選具有聚合性基團(tuán)。聚合性基團(tuán)優(yōu)選為自由基聚合性不飽和基或陽(yáng)離子聚合性基團(tuán),具體地,可列舉出例如在特開2002—62427號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)記載的聚合性基團(tuán)、聚合性液晶化合物。(圓盤型液晶性分子)圓盤型(Discotic)液晶性分子包括在C.Destmde等的研究報(bào)告、Mol.Crysr.71巻、111頁(yè)(1981年)中記載的苯衍生物;在C.Destrade等的研究報(bào)告、Mol.Crysr.122巻、141頁(yè)(1985年)、Physicslett,A,78巻,82頁(yè)(1990)中記載的Toluxene(卜》年ir乂)衍生物;在B.Kohne等的研究報(bào)告、Angew.Chem.96巻,70頁(yè)(1984年)中記載的環(huán)己垸衍生物和在J.M丄ehn等的研究報(bào)告、J.Chem.Commun.,1794頁(yè)(1985年)、J.Zhang等的研究報(bào)告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(yè)(1994年)等中記載的雜冠(azacrown)系和苯乙炔系微環(huán)。作為圓盤型液晶性分子,還包括相對(duì)于分子中心的母核、將直鏈的烷基、烷氧基、取代苯甲酰氧基作為母核的側(cè)鏈以放射線狀進(jìn)行取代形成的結(jié)構(gòu)的表現(xiàn)出液晶性的化合物。分子或者分子的集合體優(yōu)選為具有旋轉(zhuǎn)對(duì)稱性、可以附加一定取向的化合物。在由圓盤型液晶性分子形成的光學(xué)各向異性層中,最終含在光學(xué)各向異性層中的化合物不必是圓盤型液晶性分子,還包括例如,低分子的圓盤型液晶性分子具有通過熱和光進(jìn)行反應(yīng)的基,結(jié)果在熱、光下通過反應(yīng)進(jìn)行聚合或者交聯(lián),從而進(jìn)行高分子化并失去液晶性的化合物。圓盤型液晶性分子優(yōu)選的例子記載在特開平8—50206號(hào)公報(bào)中。另外,關(guān)于圓盤型液晶性分子的聚合,在特開平8—27284號(hào)公報(bào)中有記載。為了將圓盤型液晶性分子通過聚合進(jìn)行固定,需要在圓盤型液晶性分子的圓盤狀中心上結(jié)合聚合性基團(tuán)作為取代基。優(yōu)選為圓盤狀中心和聚合性基團(tuán)通過連接基結(jié)合形成的化合物,由此在聚合反應(yīng)中也可以保持取向狀態(tài)。例如,可列舉出在特開2000—155216號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)記載的化合物等。在混合取向時(shí),圓盤型液晶性分子的長(zhǎng)軸(圓盤面)和偏振膜的面的角度在光學(xué)各向異性層的深度方向上且隨著距離偏振膜面的距離增加而增加或減少。優(yōu)選角度隨著距離的增加而減少。而且,作為角度的變化,可以是連續(xù)增加、連續(xù)減少、間歇增加、間歇減少、包含連續(xù)增加和連續(xù)減少的變化、或者包含增加和減少的間歇變化。間歇變化包括在厚度方向的中途傾斜角不變化的區(qū)域。即使含有角度不變化的區(qū)域,只要角度作為整體增加或減少即可。優(yōu)選角度連續(xù)地變化。偏振膜側(cè)的圓盤型液晶性分子的長(zhǎng)軸的平均方向一般可以通過選擇圓盤型液晶性分子或者取向膜的材料、或者通過選擇摩擦處理方法來進(jìn)行調(diào)整。另外,表面?zhèn)?空氣側(cè))的圓盤型液晶性分子的長(zhǎng)軸(圓盤面)方向通??梢酝ㄟ^選擇圓盤型液晶性分子或者與圓盤型液晶性分子一起使用的添加劑的種類進(jìn)行調(diào)整。作為與圓盤型液晶性分子一起使用的添加劑的例子,可列舉出增塑劑、表面活性劑、聚合性單體和聚合物等。長(zhǎng)軸取向方向的變化程度也與上述相同,可以通過選擇液晶性分子和添加劑進(jìn)行調(diào)整。(光學(xué)各向異性層的其他組合物)可以與上述的液晶性分子一起并用增塑劑、表面活性劑、聚合性單體等,以便提高涂布膜的均勻性、膜的強(qiáng)度、液晶分子的取向性等。優(yōu)選與液晶性分子具有相容性、賦予液晶性分子的傾斜角的變化或者不阻礙取向。作為上述聚合性單體,可列舉出自由基聚合性或者陽(yáng)離子聚合性的化合物。優(yōu)選的是多官能自由基聚合性單體,優(yōu)選為具有與含有上述聚合性基團(tuán)的液晶化合物共聚性的化合物。例如,可列舉出特開2002—296423號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)記載的化合物。上述化合物的添加量相對(duì)于圓盤型液晶性分子通常為150質(zhì)量。/^范圍,優(yōu)選為530質(zhì)量%范圍。作為上述表面活性劑,可列舉出以往公知的化合物,特別優(yōu)選氟系化合物。具體地,可列舉出例如特開2001—330725號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)記載的化合物。另外,與圓盤型液晶性分子一起使用的聚合物優(yōu)選為可以賦予圓盤型液晶性分子以傾斜角的變化。作為上述聚合物的例子,可列舉出纖維素酯。作為纖維素酯的優(yōu)選例子,可列舉出特開2000—155216號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)記載的聚合物。為了不阻礙液晶性分子的取向,上述聚合物的添加量相對(duì)于液晶性分子優(yōu)選為0.110質(zhì)量%范圍,更優(yōu)選為0.18質(zhì)量%范圍。圓盤型液晶性分子的盤狀向列(disoticnematic)液晶相一固相轉(zhuǎn)化溫度優(yōu)選為70300'C,更優(yōu)選為7017(TC。(光學(xué)各向異性層的形成)光學(xué)各向異性層可以通過將含有液晶性分子以及根據(jù)需要的下述聚合引發(fā)劑或任選成分的涂布液涂布在取向膜之上而形成。作為用于調(diào)制涂布液的溶劑,優(yōu)選使用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的例子,包括酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亞砜(例如二甲基亞砜)、雜環(huán)化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己烷)、烷基鹵化物(例如氯仿、二氯甲垸、四氯乙垸)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。優(yōu)選為烷基鹵化物和酮。也可以并用兩種以上的有機(jī)溶劑。涂布液的涂布可以用公知的方法(例如,繞線棒涂布法、擠壓涂布法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法、模具涂布法)進(jìn)行。光學(xué)各向異性層的厚度優(yōu)選為0.120um,更優(yōu)選為0.515um,最優(yōu)選為110pm。(液晶性分子的取向狀態(tài)的固定)取向的液晶性分子可以保持取向狀態(tài)并進(jìn)行固定。固定化優(yōu)選通過聚合反應(yīng)來進(jìn)行。作為聚合反應(yīng),包括使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合反應(yīng)和使用光聚合引發(fā)劑的光聚合反應(yīng)。優(yōu)選為光聚合反應(yīng)。作為光聚合引發(fā)劑的例子,包括a-羰基化合物(美國(guó)專利2367661號(hào)、美國(guó)專利2367670號(hào)說明書中記載)、偶姻醚(美國(guó)專利2448828號(hào)說明書中記載)、oc-烴基取代芳香族偶姻化合物(美國(guó)專利2722512號(hào)說明書中記載)、多核醌化合物(美國(guó)專利3046127號(hào)、美國(guó)專利2951758號(hào)說明書中記載)、三芳基咪唑二聚物和對(duì)-氨基苯基酮的組合(美國(guó)專利3549367號(hào)說明書中記載)、吖啶和吩嗪化合物(日本特開昭60-105667號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利4239850號(hào)說明書中記載)和噁二唑化合物(美國(guó)專利4212970號(hào)說明書中記載)。光聚合引發(fā)劑的用量?jī)?yōu)選為涂布液的固態(tài)成分的0.01-20質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選為0.5-5質(zhì)量%的范圍。用于使液晶性分子的聚合的光照射,優(yōu)選使用紫外線。照射能量?jī)?yōu)選為20mJ/cm2~50J/cm2的范圍,更優(yōu)選為205000mJ/cm2的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為100~800mJ/cm2的范圍。另外,為了促進(jìn)光聚合反應(yīng),還可以在加熱條件下實(shí)施光照射。也可以在光學(xué)各向異性層之上另外設(shè)置保護(hù)層。還優(yōu)選將該光學(xué)補(bǔ)償薄膜和偏光層組合。具體地講,通過將如上所述的光學(xué)各向異性層用涂布液涂布在偏振膜的表面上來形成光學(xué)各向異性層。其結(jié)果是,可制作在偏振膜和光學(xué)各向異性層之間不使用聚合物薄膜,隨著偏振膜的尺寸變化的應(yīng)力(偏斜度X剖面積X彈性模量)小的薄的偏振片。當(dāng)將根據(jù)本發(fā)明的偏振片安裝在大型的液晶顯示裝置中時(shí),不會(huì)產(chǎn)生光漏等問題,可以顯示出顯示品質(zhì)高的圖像。偏光層和光學(xué)補(bǔ)償層的傾斜角度優(yōu)選和在構(gòu)成LCD的液晶單元兩側(cè)粘合的兩張偏振片的透射軸與液晶單元的長(zhǎng)或?qū)挿较蛩纬傻慕嵌纫恢碌剡M(jìn)行拉伸。通常的傾斜角度為45。。但是,最近開發(fā)了在透射型、反射型和半透射型LCD中未必是45。的裝置,拉伸方向優(yōu)選可以按照LCD的設(shè)計(jì)而任意調(diào)整。(3)抗反射膜的附加(抗反射膜)抗反射膜一般是通過將作為防污性層的低折射率層、和具有比低折射率層高的折射率的至少一層的層(即,高折射率層、中折射率層)設(shè)置在透明基體(本發(fā)明的?;w維素薄膜)上而形成的。作為使折射率不同的無機(jī)化合物(金屬氧化物等)的透明薄膜層疊的多層膜,可列舉出用化學(xué)蒸鍍(CVD)法或物理蒸鍍(PVD)法、金屬醇鹽等的金屬化合物的溶膠凝膠法形成膠態(tài)狀金屬氧化物粒子保護(hù)膜后進(jìn)行后處理(紫外線照射特開平9—157855號(hào)公報(bào),等離子體處理特開2002—327310號(hào)公報(bào))而形成薄膜的方法。另一方面,作為生產(chǎn)效率高的抗反射膜,還提出了各種通過將無機(jī)粒子分散于基質(zhì)中所形成的薄膜進(jìn)行層疊涂布而形成的抗反射膜。在如上所述的通過涂布形成的抗反射膜中,還可列舉出由在最上層表面具有微細(xì)凹凸形狀的而賦予防眩性的抗反射層組成的抗反射膜。本發(fā)明的?;w維素薄膜可以適用于上述任何一種方式,但是特別優(yōu)選通過涂布的方式(涂布型)。(涂布型抗反射膜的層結(jié)構(gòu))在基體(本發(fā)明的?;w維素薄膜)上至少由中折射率層、高折射率層、低折射率層(最外層)順序的層結(jié)構(gòu)組成的抗反射膜被設(shè)計(jì)為具有滿足以下關(guān)系的折射率。高折射率層的折射率〉中折射率層的折射率〉透明支撐體的折射率>低折射率層的折射率另外,也可以在透明支撐體和中折射率層之間設(shè)置硬涂層。此外,也可以由中折射率硬涂層、高折射率層和低折射率層組成。例如,可列舉出特開平8—122504號(hào)公報(bào)、特開平8—110401號(hào)公報(bào)、特開平10—300902號(hào)公報(bào)、特開2002—243906號(hào)公報(bào)、特開2000—111706號(hào)公報(bào)等。另外,也可以向各層賦予其他功能,例如,可列舉出形成防污性的低折射率層、抗靜電性的高折射率層(例如,在特開平10—206603號(hào)公報(bào)、特開2002—243906號(hào)公報(bào)等中記載)等??狗瓷淠さ臐岫葍?yōu)選為5%以下,更優(yōu)選為3%以下。另外,膜的強(qiáng)度在按照J(rèn)ISK5400的鉛筆硬度試驗(yàn)中優(yōu)選為H以上,更優(yōu)選為2H以上,最優(yōu)選為3H以上。(高折射率層和中折射率層)抗反射薄膜的具有高折射率的層由固化性膜組成,所述固化性膜至少含有平均粒子尺寸為100nm以下的高折射率的無機(jī)化合物超微粒子和基質(zhì)粘合劑。作為高折射率的無機(jī)化合物微粒子,可以列舉出折射率為1.65以上的無機(jī)化合物,優(yōu)選為折射率為1.9以上的化合物??闪信e出例如Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce、Ta、La和In等的氧化物,以及含有這些金屬原子的復(fù)合氧化物等。為了制備這種超微粒子,可以列舉出用表面處理劑處理粒子表面的方法(例如,硅烷偶聯(lián)劑等特開平11-295503號(hào)公報(bào),特開平11-153703號(hào)公報(bào)和特開2000-9908;陰離子性化合物或有機(jī)金屬偶聯(lián)劑特開2001-310432號(hào)公報(bào)等);形成以高折射率粒子為芯的芯/殼結(jié)構(gòu)的技術(shù)(特開2001-166104號(hào)公報(bào));并用特定分散劑的技術(shù)(例如,特開平11-153703號(hào)公報(bào),美國(guó)專利6210858B1號(hào)說明書、特開2002-2776069號(hào)公報(bào)等)等。作為形成基質(zhì)的材料,可以列舉出以往已知的熱塑性樹脂、固化性樹脂皮膜等。此外,優(yōu)選為選自包含具有至少2個(gè)以上的自由基聚合和/或陽(yáng)離子聚合性的聚合性基團(tuán)的多官能性化合物的組合物、包含水解性基團(tuán)的有機(jī)金屬化合物及其部分縮合物組合物中的至少一種組合物。例如,可以列舉出特開2000-47004號(hào)公報(bào),特開2001-315242號(hào)公報(bào),特開2001-31871號(hào)公報(bào)、特開2001-296401號(hào)公報(bào)等中記載的化合物。還有,由從金屬醇鹽的水解縮合物獲得的含有膠態(tài)金屬氧化物和金屬醇鹽組合物得到的固化性膜也是優(yōu)選的。例如,可列舉出在特開2001-293818號(hào)公報(bào)等中記載的固化性膜。高折射率層的折射率一般是1.702.20。高折射率層的厚度優(yōu)選是5nm10jim,更優(yōu)選10nml[im。對(duì)中折射率層的折射率進(jìn)行調(diào)節(jié),使得其成為低折射率層的折射率和高折射率層的折射率之間的值。中折射率層除了折射率以外,是與上述高折射率層相同的層,中折射率層的折射率優(yōu)選是1.501.70。(低折射率層)低折射率層通過依次層疊在高折射率層之上而形成。低折射率層的折射率一般為1.201.55,優(yōu)選1.301.50。優(yōu)選將低折射率層作為具有耐擦傷性、防污性的最外層而構(gòu)設(shè)。作為較大提高耐擦傷性的手段,對(duì)表面賦予滑動(dòng)性是有效的,可以適用以往己知的由引入了硅酮的硅酮化合物、引入了氟的含氟化合物等構(gòu)成的薄膜層的手段。上述含氟化合物的折射率優(yōu)選為1.351.50。更優(yōu)選1.361.47。還有,含氟化合物優(yōu)選是含有3580質(zhì)量%的氟原子且含有交聯(lián)性或聚合性的官能基的化合物。作為上述含氟化合物,例如,可列舉出在特開平9-222503號(hào)公報(bào)說明書段落號(hào)、特開平11-38202號(hào)公報(bào)說明書段落號(hào)、特開2001-40284號(hào)公報(bào)說明書段落號(hào)、特開2000-284102號(hào)公報(bào)等中記載的化合物。作為上述硅酮化合物,是具有聚硅氧垸結(jié)構(gòu)的化合物,優(yōu)選在高分子鏈中含有固化性官能基或聚合性官能基,在薄膜中具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物。例如,可列舉出反應(yīng)性硅酮(例如,寸Y,7。k(于,乂株式會(huì)社制等)、在兩末端具有硅烷醇基團(tuán)的聚硅氧垸(特開平11—258403號(hào)公報(bào)等)等。具有交聯(lián)或聚合性基團(tuán)的含氟和/或硅氧烷的聚合物的交聯(lián)或聚合反應(yīng),優(yōu)選與涂布用于形成含有聚合引發(fā)劑和增感劑等的最外層的涂布組合物同時(shí)進(jìn)行,或在涂布之后通過光照射或加熱進(jìn)行。還有,在催化劑的存在下通過縮合反應(yīng)使硅烷偶聯(lián)劑等有機(jī)金屬化合物和含有特定含氟烴基的硅垸偶聯(lián)劑固化而形成的溶膠-凝膠固化膜也是優(yōu)選的,。例如,可列舉出含有多氟垸基的硅垸化合物或其部分水解縮合物(特開昭58-142958號(hào)公報(bào),特開昭58-147483號(hào)公報(bào),特開昭58-147484號(hào)公報(bào),特開平9-157582號(hào)公報(bào)、特開平11-106704號(hào)公報(bào)記載等記載的化合物),含有作為含氟長(zhǎng)鏈基團(tuán)的聚"全氟烷基醚"基的甲硅烷基化合物(特開2000-117902號(hào)公報(bào),特開2001-48590號(hào)公報(bào)、特開2002-53804號(hào)公報(bào)記載的化合物)等。低折射率層還可以含有填充劑(例如,二氧化硅(硅石),含氟粒子(氟化鎂、氟化鈣、氟化鋇)等一次粒子平均粒徑為1150nm的低折射率無機(jī)化合物、特開平11-3820公報(bào)的段落號(hào)中記載的有機(jī)微粒子等)、硅垸偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、表面活性劑等作為上述以外的添加劑。在低折射率層位于最外層的下層的情況下,低折射率層可以通過氣相法(真空蒸鍍方法、濺射方法、離子電鍍方法、等離子體CVD法等)來形成。從能夠廉價(jià)地進(jìn)行制造的觀點(diǎn)考慮,涂布方法是優(yōu)選的。低折射率層的膜厚優(yōu)選是30200nm,更優(yōu)選50150nm,最優(yōu)選60120固。(硬涂層)硬涂層被設(shè)置在拉伸、未拉伸?;w維素薄膜的表面上,用于賦予抗反射膜以物理強(qiáng)度。尤其優(yōu)選的是在拉伸、未拉伸?;w維素薄膜和前述高折射率層之間設(shè)置硬涂層。另外,還優(yōu)選在不附加抗反射層的情況下直接涂布設(shè)置在拉伸、未拉伸?;w維素薄膜上。硬涂層優(yōu)選通過光和/或熱的固化性化合物的交聯(lián)反應(yīng)、或聚合反應(yīng)形成。作為固化性官能基,優(yōu)選為光聚合性官能基,另外,含有水解性官能基的有機(jī)金屬化合物優(yōu)選是有機(jī)烷氧基甲硅烷基化合物。作為這些化合物的具體例子,可列舉出與在高折射率層中舉例的那些相同的化合物。作為構(gòu)成硬涂層的具體的結(jié)構(gòu)組合物,可以列舉出例如特開2002-144913號(hào)公報(bào)、特開2000-9908號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開WO0/46617號(hào)公開文本等記載的那些。高折射率層還可以兼具硬涂層。在這種情況下,優(yōu)選通過使用在高折射率層中記載的方法使微粒子微細(xì)地分散而含在硬涂層中來形成。硬涂層還可以兼具防眩層(下文所述),其含有平均粒子尺寸為0.210nm的粒子以賦予防眩功能(antiglare,防閃光功能)。硬涂層的膜厚可以根據(jù)其用途來適當(dāng)決定。硬涂層的膜厚優(yōu)選是0.210jim,更優(yōu)選0.57iim。硬涂層的強(qiáng)度在按照J(rèn)ISK5400的鉛筆硬度試驗(yàn)中,優(yōu)選為H以上,更優(yōu)選為2H以上,最優(yōu)選為3H以上。另外,在按照J(rèn)ISK5400的錐度試驗(yàn)中,試驗(yàn)前后試驗(yàn)片的磨損量越少越好。(前方散射層)前方散射層在適用于液晶顯示裝置的情況下為了使視角在上下左右方向傾斜時(shí)賦予改善視野角效果而設(shè)置的。通過在上述硬涂層中分散折射率不同的微粒子,還可以兼具硬膜功能。例如,可列舉出將前方散射系數(shù)特定化的特開11一38208號(hào)公報(bào)、將透明樹脂和微粒子的相對(duì)折射率規(guī)定為特定范圍的特開2000—199809號(hào)公報(bào)、將濁度值規(guī)定為40%以上的特開2002—107512號(hào)公報(bào)等。(其他的層)除了上述的層以外,還可以設(shè)置底漆(primer)層、抗靜電層、底涂層或保護(hù)層等。(涂布方法)抗反射膜的各層可以用浸漬法、氣刀涂布法、幕式涂布法、輥涂法、繞線棒涂布法、凹版涂布法、微型凹版法或擠壓涂布法(美國(guó)專利第2681294號(hào)說明書)通過涂布而形成。(防閃光功能)抗反射膜也可以具有使外部光散射的防閃光功能。防閃光功能可通過在抗反射膜的表面上形成凹凸而獲得。當(dāng)抗反射膜具有防閃光功能時(shí),抗反射膜的濁度優(yōu)選為330%,更優(yōu)選為520%,最優(yōu)選為720%。對(duì)于在抗反射膜的表面上形成凹凸的方法,只要是可以充分保持它們的表面形狀的方法,無論任何方法都可以適用。例如,可列舉出在低折射率層中使用微粒子而在膜表面形成凹凸的方法(例如,特開2000—271878號(hào)公報(bào)等)、在低折射率層的下層(高折射率層、中折射率層或硬涂層)添加少量(0.150質(zhì)量%)比較大的粒子(粒子尺寸為0.052lim)而形成表面凹凸膜,在其上保持它們的形狀而設(shè)置低折射率層的方法(例如,特開2000—281410號(hào)公報(bào)、特開2000—95893號(hào)公報(bào)、特開2001—100004號(hào)公報(bào)、特開2001—281407號(hào)公報(bào)等)、在涂布設(shè)置最上層(防污層)后在表面上物理轉(zhuǎn)印凹凸形狀的方法(例如,作為壓紋加工方法,記載于特開昭63—278839號(hào)公報(bào)、特開平11—183710號(hào)公報(bào)、特開2000—275401號(hào)公報(bào)等)等?!兑壕э@示裝置》本發(fā)明的液晶顯示裝置使用上述的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、抗反射膜形成。對(duì)使用這些薄膜的各個(gè)液晶模式進(jìn)行說明。(TN模式液晶顯示裝置)TN模式液晶顯示裝置作為彩色TFT液晶顯示裝置應(yīng)用最廣,在許多的文獻(xiàn)中有記載。TN模式的黑顯示中液晶單元中的取向狀態(tài)是在單元中心部分的棒狀液晶性分子直立、在單元的基板附近的棒狀液晶性分子處于俯臥的取向狀態(tài)。(OCB模式液晶顯示裝置)OCB模式的液晶顯示裝置是使棒狀液晶性分子在液晶單元的上部和下部實(shí)質(zhì)上為相反方向(對(duì)稱地)取向的彎曲取向模式的液晶單元。使用了彎曲取向模式的液晶單元的液晶顯示裝置在美國(guó)專利4583825號(hào)、美國(guó)專利5410422號(hào)的各說明書中有所公開。由于棒狀液晶性分子在液晶單元的上部和下部對(duì)稱地取向,因此彎曲取向模式的液晶單元具有自我光學(xué)補(bǔ)償功能。因此,該液晶模式也被稱為OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲,OpticallyCompensatoryBend)液晶模式。OCB模式的液晶單元也同TN模式相同,在黑顯示中,液晶單元中的取向狀態(tài)是在單元中心部分的棒狀液晶性分子直立、在單元的基板附近的棒狀液晶性分子處于俯臥的取向狀態(tài)。(VA模式液晶顯示裝置)VA模式液晶顯示裝置的特征是在無電壓施加時(shí),棒狀液晶性分子實(shí)質(zhì)上垂直取向,作為VA模式的液晶單元,除了(l)使棒狀液晶性分子在無電壓施加時(shí)實(shí)質(zhì)上垂直取向、在電壓施加時(shí)實(shí)質(zhì)上水平取向的狹義的VA模式的液晶單元(特開平2—176625號(hào)公報(bào)記載),還包括(2)為了擴(kuò)大視野角,將VA模式多域化(MVA模式)而得到的液晶單元(SID97、Digestoftech.Papers(預(yù)稿集)28(1997)845記載),(3)使棒狀液晶性分子在無電壓施加時(shí)實(shí)質(zhì)上垂直取向、在電壓施加時(shí)扭轉(zhuǎn)多域取向的模式(n—ASM模式)的液晶單元(日本液晶討論會(huì)的預(yù)稿集58—59(1998)記載)和(4)SURVAIVAL模式的液晶單元(LCDinternational98中發(fā)表)。(IPS液晶顯示裝置)IPS液晶顯示裝置的特點(diǎn)是在不外加電壓時(shí)棒狀液晶性分子實(shí)際上在面內(nèi)水平進(jìn)行取向,并且通過有無外加電壓使液晶的取向方向改變從而進(jìn)行轉(zhuǎn)換(switch)。具體地講,可以使用特開2004—365941號(hào)、特開2004—12731號(hào)、特開2004—215620號(hào)、特開2002—221726號(hào)、特開2002—55341號(hào)、特開2003—195333號(hào)各公報(bào)中記載的液晶顯示裝置等。(其他液晶顯示裝置)對(duì)于ECB模式和STN(SuperTwistedNematic)模式、FLC(FerroelectricLiquidCrystal)豐莫式、AFLC(Anti-FerroelectricLiquidCrystal)模式、ASM(AxiallySymmetricAlignedMicrocell)模式,根據(jù)與上述相同考慮,可以進(jìn)行光學(xué)補(bǔ)償。另外,在透射型、反射型、半透射型之中的任何一種液晶顯示裝置中也是有效的。還可有利地用作GH(Guest-Host)型的反射型液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償薄片。上述的這些詳細(xì)的纖維素衍生物薄膜的用途在"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)"(公技號(hào)2001—1745號(hào)、2001年3月15日發(fā)行,發(fā)明協(xié)會(huì))4559頁(yè)中有詳細(xì)記載。本發(fā)明的?;w維素薄膜適于作為光學(xué)薄膜、特別是偏振片的保護(hù)薄膜用、液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償薄片(也稱為相位差膜)、反射型液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償薄片、鹵化銀照像感光材料用支撐體使用。下面,對(duì)本發(fā)明中使用的測(cè)量方法進(jìn)行描述。(1)熔融粘度的剪切速度依賴性和熔融粘度i)熔融粘度的剪切速度依賴性利用使用了圓錐圓盤(〕—y71/—卜)的粘彈性測(cè)量裝置(例如AntonPaar社制模塊小型流變計(jì)PhysicaMCR301)在下述條件下進(jìn)行測(cè)量。使樹脂充分干燥且含水率為0.1%以下后,以間隔為500ym、溫度為220。C的條件在剪切速度為0.001100(/秒)的范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)量。由剪切速度為1(/秒)下的熔融粘度(nl)和剪切速度為100(/秒)下的熔融粘度(nioo)用下述式求出。熔融粘度的剪切速度依賴性二iog(ni/nioo)ii)熔融粘度在上述i)的測(cè)量中,將剪切速度為1(/秒)下的粘度記為熔融粘度。iii)熔融粘度的溫度依賴性使用毛細(xì)管型粘度計(jì)(例如島津制作所株式會(huì)社制,毛細(xì)管流變計(jì)CFT—500D),在下述條件下進(jìn)行測(cè)量。-使樹脂充分干燥且含水率為0.1%以下后,使用孔徑(直徑)為0.5mm、孔長(zhǎng)為l.Omm的毛細(xì)管,施加負(fù)荷10kg,并且一邊以6°C/分的速率由15(TC升溫至300'C—邊進(jìn)行測(cè)量。由在190。C下測(cè)量的熔融粘度(iU卯)和在240。C下測(cè)量的熔融粘度(n240),用下述式求出。熔融粘度的溫度依賴性二log(tU90/11240)(2)?;w維素的取代度?;w維素的各酰基的取代度和它們的6位的取代度可按照Carbohydr.Res.273(1995)8391(手冢等)中記載的方法通過"C一NMR求出。(3)Re,Rth在薄膜的寬度方向以等間隔取IO個(gè)試樣點(diǎn),將其在25-C、相對(duì)濕度60%下調(diào)濕4小時(shí)后,可以使用自動(dòng)雙折射計(jì)(KOBRA—21ADH:王子測(cè)量?jī)x器株式會(huì)社制),在25'C、相對(duì)濕度60%下,按照上述方法計(jì)算出面內(nèi)延遲值(Re)和膜厚方向的延遲值(Rth)。(4)殘留硫酸量使樣品300mg溶解于二氯甲院30ml。對(duì)其用原子吸光法著眼于硫進(jìn)行測(cè)量。另外,作為定量,使用標(biāo)準(zhǔn)添加法。測(cè)量的硫量可以作為每單位?;w維素的硫換算量而求出(酰化纖維素單位質(zhì)量中硫的摩爾濃度乘以硫的原子量,用質(zhì)量比率(ppm)表示)。(5)醋酸、丙酸、丁酸、戊酸的含量使樣品300mg溶解于二氯甲垸30ml。在下述條件下使用氣相色譜法(GC)對(duì)其進(jìn)行測(cè)量。使用標(biāo)準(zhǔn)樣品制作標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量。柱DB—WAX(0.25mmcJ)X30m,膜厚0.25um)柱溫150°C載氣氮?dú)?樣品注入量lPl氣化室280°C'檢測(cè)器FID(6)Na量使樣品300mg溶解于二氯甲烷30ml。對(duì)其用原子吸光法著眼于鈉進(jìn)行測(cè)量。另外,作為定量,使用標(biāo)準(zhǔn)添加法。測(cè)量的Na量可以作為每單位?;w維素的Na量求出(酰化纖維素單位質(zhì)量中Na的摩爾濃度乘以Na的原子量,用質(zhì)量比率(ppm)表示)。實(shí)施例下面列舉出實(shí)施例和比較例來對(duì)本發(fā)明的特征進(jìn)行更加詳細(xì)地說明。以下實(shí)施例中所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理步驟等,只要不超出本發(fā)明的宗旨,就可以適當(dāng)改變。因此,本發(fā)明的范圍并不被以下所示的具體例子做限定性的解釋。[實(shí)施例1]l.酰化纖維素薄膜的制膜(1)?;w維素的調(diào)制調(diào)制出表1中記載的酰基的種類、取代度不同的?;w維素。其是添加硫酸(相對(duì)于纖維素100重量份為7.8重量份)作為催化劑,添加作為?;〈系聂人幔?(TC下進(jìn)行?;磻?yīng)。此時(shí),通過調(diào)整羧酸的種類和量來調(diào)整?;姆N類和取代度。在這樣得到的合成?;w維素的溶液中加入21質(zhì)量份的羧酸水溶液(選自按照表1中記載的?;w維素的?;嚷蔬M(jìn)行調(diào)制的醋酸、丙酸、丁酸、戊酸中的至少一種),將溫度提高至47'C,保持90分鐘,使纖維素醋酸酯熟化。通過改變?cè)擊人岷退谋嚷蕘碚{(diào)制表1中記載的6位的?;省;旌媳仁窍鄬?duì)于酰化纖維素499質(zhì)量份,上述羧酸水溶液(酰基供給體)是1680質(zhì)量份、硫酸(催化劑)是22.6質(zhì)量份。得到的溶液在40'C下使?;w維素熟化。通過改變?cè)撌旎瘯r(shí)間來調(diào)制表l中記載的聚合度(用下述方法測(cè)量)不同的樣品(如果熟化時(shí)間長(zhǎng)則聚合度下降)。然后,使用24質(zhì)量%的醋酸鎂水溶液進(jìn)行中和并使硫酸催化劑失活。然后,在水與醋酸的混合液(70:30質(zhì)量比)中邊攪拌邊投入進(jìn)行固化。將其在70'C的熱水中邊攪拌邊進(jìn)行洗滌。通過改變洗滌時(shí)間來制作殘留硫酸量不同的樣品。對(duì)得到的沉淀進(jìn)行過濾、流水洗滌、離心脫液,在5(TC下進(jìn)行干燥,從而獲得?;w維素。(聚合度測(cè)量方法)精確稱量絕對(duì)干燥的?;w維素約0.2g,使其溶解于二氯甲垸乙醇二9:1(質(zhì)量比)的混合溶劑100ml。將其用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)在25"C下測(cè)量其落下秒數(shù),用下式求出聚合度。nrei=T/T0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>[式中,T是測(cè)量試樣的落下秒數(shù),T。是溶劑單獨(dú)的落下秒數(shù),In是自然對(duì)數(shù),C是濃度(g/l),Km是6X10—4。](2)?;w維素的造粒將上述得到的酰化纖維素在IOO'C下干燥3小時(shí),使含水量為0.1質(zhì)量%以下時(shí),加入表1中記載的量的下述光學(xué)調(diào)整齊!J(延遲調(diào)整劑)。再加入碳酸鈉,以成為如表l中記載的Na量。[化學(xué)式1]光學(xué)調(diào)整劑作為增塑劑,加入選自下述中的且記載于表l的物質(zhì)。增塑劑A:聚乙二醇(分子量600)增塑劑B:甘油二醋酸酯油酸酯增塑劑C:特表平6—501040號(hào)公報(bào)的例A的化合物(Di-TPP)另外,可以選擇添加醋酸、丙酸、丁酸,以使完成后的薄膜中的含量成為表1的值。以總水平計(jì),加入二氧化硅部粒子(AEROSILR972V)0.05質(zhì)量%、紫外線吸收劑(2—(2'—羥基一3',5—二叔丁基苯基)一苯并三唑0.05質(zhì)量°%、2,4—羥基一4—甲氧基一二苯甲酮0.1%)。將它們使用帶有真空排氣的雙軸混煉擠壓機(jī),在螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm、混煉時(shí)間為40秒、擠出量為200kg/hr的條件下由模具擠出,并在6(TC的水中固化,然后進(jìn)行裁剪,獲得直徑為2mm、長(zhǎng)為3mm的圓柱狀顆粒。(3)熔融制膜將用上述方法調(diào)制的酰化纖維素顆粒在IO(TC的真空干燥機(jī)中干燥3小時(shí)。將其投入80'C的漏斗中,螺桿的直徑為60mm,L/D=40,壓縮比為3.5。另外,筒溫度從入口向出口升溫至150220°C。熔融后,將?;w維素顆粒熔融得到的熔料用3um的過濾器過濾,并由縫隙間隔為0.8mm的模具擠出,在Tg—10。C的鑄造滾筒上固化。此時(shí),使用各標(biāo)準(zhǔn)外加靜電法(在從熔料在鑄造滾筒上的著地點(diǎn)起10cm的地方設(shè)置10kV的電線),在兩端各10cm處施加靜電。將固化的熔料剝離鑄造滾筒,在即將巻取之前修剪其兩端(總寬度的各5%),然后在兩端進(jìn)行寬為10mm、高為50um的厚壓花加工(滾花加工),之后以30m/分鐘的速度巻取3000m。這樣得到的未拉伸薄膜的寬度在各標(biāo)準(zhǔn)都是1.5111。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>1)增塑劑的種類A:聚乙二醇(分子量600)B:甘油二醋酸酯油酸酯C:特表平6—501040號(hào)公報(bào)的例A的化合物(Di-TPP)2)羧酸的種類A:醋酸B:丁酸P:丙酸表2<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>求出這樣得到的?;w維素的熔融粘度的剪切速度依賴性、熔融粘度的溫度依賴性、Re、Rth、殘留硫酸量、Na含量、Tg(用以下方法測(cè)量),記載在表2中。(Tg測(cè)量)在DSC的測(cè)量平面上放入樣品20mg。將其在氮?dú)饬髦?,?0。C/分鐘從30'C升溫至250°C(第一次),然后以一1(TC/分鐘冷卻至30'C。然后,再次從30'C升溫至250'C(第二次)。由第二次求出的Tg(基線開始偏離低溫側(cè)的溫度)記載在表2中。另外,將該薄膜用旋轉(zhuǎn)刀裁剪1000m,在每10m的100個(gè)地方,用實(shí)態(tài)顯微鏡進(jìn)行觀察,計(jì)數(shù)碎片和裂痕產(chǎn)生的地方并以%表示頻率,如表l所示(碎片的部分脫落就成為裂痕,這就是裁剪碎屑)。另外,裁剪在惡劣條件即低濕度(25°C、相對(duì)濕度10%)下進(jìn)行。實(shí)施本發(fā)明的試樣表現(xiàn)出了良好的裁剪性。通過使6位?;?、殘留硫酸量、羧酸含量、Na含量為上述范圍,提高了裁剪性,雖然這些特性單獨(dú)也有效果,但是同時(shí)滿足二種以上特性可獲得協(xié)同效果(本發(fā)明1923)。另外,在以特開2000—352620號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1的試樣No.6為基準(zhǔn)制膜得到的比較例2中,裁剪不良且產(chǎn)生裂痕。另一方面,使用與其相同組成的酰化纖維素實(shí)施本發(fā)明的本發(fā)明29表現(xiàn)出了良好的性能。(4)拉伸將這樣得到的酰化纖維素薄膜在Tg+15'C下按照表l中記載的倍率進(jìn)行拉伸。然后,兩端各修剪了5%。用上述方法測(cè)量它們的Re,Rth、裁剪碎屑并記載于表2中。實(shí)施本發(fā)明的薄膜在拉伸后也表現(xiàn)出了良好的裁剪性。另外,裁剪在惡劣條件即低濕度(25°C、相對(duì)濕度10%)下進(jìn)行。(5)偏振片的制作(5—1)?;w維素薄膜的皂化將未拉伸、拉伸?;w維素薄膜按照下述的浸漬皂化法進(jìn)行皂化。另外,即使進(jìn)行了下述的涂布皂化,也獲得了大致相同的結(jié)果。(i)涂布皂化在異丙醇80重量份中加入水20重量份,使其中溶解2.5mol/L的KOH,將其調(diào)溫為6(TC,用作皂化液。將該溶液按照10g/r^涂布在6(TC的?;w維素薄膜上,皂化1分鐘。然后,使用50'C的溫水噴霧器,按照10L/m2分鐘噴1分鐘,并進(jìn)行洗滌。(ii)浸漬皂化將NaOH的2.5mol/L水溶液作為皂化液。將其調(diào)溫為60°C,在其中浸漬?;w維素薄膜2分鐘。然后,在0.05mol/L的硫酸水溶液中浸漬30秒后,通過水洗浴。(5—2)偏振膜的制作按照特開2001—141926號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1,在2對(duì)壓料輥間賦予線速度差,沿縱向進(jìn)行拉伸,調(diào)制厚20um的偏振膜。(5—3)粘合將這樣得到的偏振膜與上述皂化處理的未拉伸、拉伸酰化纖維素薄膜,通過將PVA(夕,"株式會(huì)社制,PVA—117H)3%水溶液作為粘合劑,以使偏振軸和酰化纖維素薄膜的長(zhǎng)度為平行的方式按照下述組合進(jìn)行粘合(選擇的結(jié)構(gòu)記載在表2中)。偏振片A:未拉伸?;w維素薄膜/偏振膜/TD80U偏振片B:未拉伸?;w維素薄膜/偏振膜/未拉伸?;w維素薄膜偏振片C:拉伸?;w維素薄膜/偏振膜/TD80U偏振片D:拉伸酰化纖維素薄膜/偏振膜/未拉伸?;w維素薄膜偏振片E:拉伸?;w維素薄膜/偏振膜/拉伸酰化纖維素薄膜另外,上述"TD80U"使用的是富士照相膠片株式會(huì)社制的三乙?;w維素薄膜、并進(jìn)行了上述涂布皂化的薄膜。(5—4)裁剪性評(píng)價(jià)將這樣得到的偏振片層疊5張用10cm方形的湯姆森刀片沖裁100張,用顯微鏡觀察拐角部分的端面,求出碎片、裂痕的產(chǎn)生幾率,并記載在表2中。實(shí)施了本發(fā)明的偏振片表現(xiàn)出了良好的性能。另外,裁剪在惡劣條件即低濕度(25°C、相對(duì)濕度10%)下進(jìn)行。另外,制作以使偏振軸與酰化纖維素薄膜的長(zhǎng)度方向成為垂直、45°的方式進(jìn)行粘合而形成的偏振片,進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。任何一個(gè)都是與上述平行粘合時(shí)相同的結(jié)果。(6)光學(xué)補(bǔ)償薄膜液晶顯示元件的制作將設(shè)置在使用了VA型液晶單元的22英寸的液晶顯示裝置(Sharp株式會(huì)社制)中的觀察者側(cè)的偏振片剝離,在上述相位差偏振片A、B的情況下取下偏振片,在偏振片C、D、E的情況下取下偏振片和相位差板,按照?;w維素薄膜成為液晶單元側(cè)的方式通過粘合劑而粘合在觀察者側(cè)。將觀察者側(cè)的偏振片的透射軸和背光側(cè)的偏振片的透射軸設(shè)置為垂直的方式,作成液晶顯示裝置。使其整個(gè)面成為白顯示,計(jì)數(shù)由于裁剪碎屑而觀察到的疵點(diǎn),并按照每單位面積進(jìn)行換算,示于表2。實(shí)施了本發(fā)明的薄膜沒有疵點(diǎn)且良好。另外,如果使用本發(fā)明的酰化纖維素薄膜來代替涂布了特開平11一316378號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1的液晶層的?;w維素薄膜,也可以制作良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。如果將涂布了特開平7—333433號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1的液晶層的?;w維素薄膜替代為本發(fā)明的?;w維素薄膜以制作光學(xué)補(bǔ)償濾光器薄膜,也可以制作良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。另外,將本發(fā)明的偏振片、相位差偏振片用于特開平10—48420號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的液晶顯示裝置、特開平9一26572號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的含有圓盤型液晶分子的光學(xué)各向異性層、涂布有聚乙烯醇的取向膜、特開2000—154261號(hào)公報(bào)的圖29中記載的20英寸VA型液晶顯示裝置、特開2000—154261號(hào)公報(bào)的圖1015中記載的20英寸OCB型液晶顯示裝置、特開2004—12731號(hào)公報(bào)的圖ll中記載的IPS型液晶顯示裝置中,結(jié)果獲得了良好的液晶顯示元件。(7)低反射薄膜的制作按照"發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)"(公開號(hào)2001—1745號(hào),2001年3月15日發(fā)行,發(fā)明協(xié)會(huì))的實(shí)施例47,將本發(fā)明的酰化纖維素薄膜制作成低反射薄膜。將其像上述的偏振片那樣用湯姆森刀片進(jìn)行沖裁,評(píng)價(jià)其裁剪性。實(shí)施了本發(fā)明的薄膜獲得了與偏振片的情況同樣良好的結(jié)果。另外,將本發(fā)明的低反射薄膜貼合在特開平10—48420號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的液晶顯示裝置、特開2000—154261號(hào)公報(bào)的圖29中記載的20英寸VA型液晶顯示裝置、特開2000—154261號(hào)公報(bào)的圖1015中記載的20英寸OCB型液晶顯示裝置、特開2004—12731號(hào)公報(bào)的圖11中記載的IPS型液晶顯示裝置的最表層,結(jié)果獲得了良好的液晶顯示元件。[實(shí)施例2](1)原料的調(diào)制與實(shí)施例1相同地調(diào)制表3的取代度、聚合度的?;w維素。對(duì)該纖維素與實(shí)施例1相同地進(jìn)行調(diào)制,以成為表3的殘留硫酸量、羧酸量、Na含量。但是在本實(shí)施例的任一種原料中都不加入增塑劑、光學(xué)調(diào)整劑。這樣得到的酰化纖維素的熔融物性如表3所示。(2)熔融制膜將這些?;w維素使用露點(diǎn)溫度一4(TC的脫濕風(fēng)在IOO'C下干燥5小時(shí),使含水量為0.01質(zhì)量%以下。將其投入80'C的漏斗中,在從180°C(入口溫度)調(diào)整為230'C(出口溫度)的熔融擠壓機(jī)中進(jìn)行熔融。另外,其中使用的螺桿的直徑為60mm,L/D=50,壓縮比為4。由熔融擠壓機(jī)擠出的樹脂用齒輪泵進(jìn)行恒量計(jì)量并輸出,但是此時(shí)可按照使齒輪泵前的樹脂壓力為可以在lOMPa的恒定壓力下控制的方式來改變擠壓機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)。由齒輪泵輸出的熔料樹脂用過濾精度為5umm的薄片型圓盤濾器進(jìn)行過濾,經(jīng)過靜態(tài)混合器由縫隙間隔為0.8mm、23(TC的懸掛涂布模具,在設(shè)定為115°C、120°C、110。C的三個(gè)串聯(lián)的鑄造軋輥上擠出,最上游側(cè)的鑄造軋輥在表3記載的條件下與接觸輥接觸,從而使未拉伸薄膜制膜(參考圖1)。另外,接觸輥使用特開平11—235747號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1中記載的(有時(shí)記載為雙層壓制輥)(其中薄壁金屬外筒厚度為3mm)。對(duì)這樣得到的未拉伸薄膜的物性,與實(shí)施例l相同地進(jìn)行測(cè)量,并示于表4中。將這些未拉伸薄膜在(Tg+15'C)下按照表4中記載的倍率進(jìn)行拉伸。然后,兩端各修剪5%。用上述方法測(cè)量它們的Re,Rth、裁剪碎屑并記載于表4中。實(shí)施了本發(fā)明的薄膜在拉伸后也表現(xiàn)出了良好的裁剪性。另外,裁剪在惡劣條件即低濕度(25'C、相對(duì)濕度10%)下進(jìn)行。此外,即使在更加惡劣條件即低溫、低濕度(IO'C、相對(duì)濕度10%)下也可以進(jìn)行裁剪。進(jìn)行接觸輥制膜的薄膜無論在哪個(gè)條件下都表現(xiàn)出了良好的裁剪性。對(duì)于這些表34中記載的?;w維素薄膜,也可與實(shí)施例1相同地制作光學(xué)補(bǔ)償濾色器薄膜、低反射膜、液晶顯示裝置,都表現(xiàn)出了良好的性能。另外,使用與國(guó)際公開第97/28950號(hào)公開文本的第1實(shí)施例相同的接觸輥(有時(shí)記載為薄片成形用輥)(其中用于金屬制外筒的冷卻水變?yōu)闇囟葟?8'C到120'C的油),在表3記載的條件下進(jìn)行接觸輥制膜、拉伸。裁剪不良產(chǎn)生頻率在25'C、相對(duì)濕度10%和10°C、相對(duì)濕度10%的哪個(gè)條件下都是5%以下,為不使用接觸輥時(shí)的5成以下。另外,使用這些薄膜制作光學(xué)補(bǔ)償濾色器薄膜、低反射膜、液晶顯示裝置,都獲得了與實(shí)施例l同樣良好的結(jié)果。另外,即使對(duì)于表1、2中記載的本發(fā)明129,在本發(fā)明be的條件下進(jìn)行接觸輥制膜,也都表現(xiàn)出了與表3相同的良好的裁剪性。即,裁剪不良產(chǎn)生頻率在25"C、相對(duì)濕度10%和IO'C、相對(duì)濕度IO%的哪個(gè)條件下都是5%以下,為不使用接觸輥時(shí)的5成以下。另外,將這些薄膜拉伸,制作光學(xué)補(bǔ)償濾色器薄膜、低反射膜、液晶顯示裝置,都獲得了與實(shí)施例l同樣良好的結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>權(quán)利要求1.一種酰化纖維素薄膜,其特征在于,熔融粘度的剪切速度依賴性為0.1~2。2.—種酰化纖維素薄膜,其特征在于,熔融粘度的溫度依賴性為0.13。3.權(quán)利要求1或2中所述的?;w維素薄膜,其特征在于,構(gòu)成?;w維素薄膜的?;w維素滿足下述式(1)(3),2,0《X+Y《3.0式(1)0《X《2.0式(2)1.2《Y《2.9式(3)式(1)(3)中,X表示乙?;娜〈?,Y表示丙?;?、丁酰基、戊?;图乎;娜〈鹊目偤?。4.權(quán)利要求13任何一項(xiàng)中所述的酰化纖維素薄膜,其特征在于,使用接觸輥進(jìn)行熔融制膜。5.權(quán)利要求14任何一項(xiàng)中所述的?;w維素薄膜,其特征在于,至少在一個(gè)方向上拉伸1%300%。6.—種偏振片,其特征在于,在偏振膜上層疊有至少一層權(quán)利要求15任何一項(xiàng)所述的?;w維素薄膜。7.—種光學(xué)補(bǔ)償薄膜,其特征在于,使用了權(quán)利要求15任何一項(xiàng)所述的?;w維素薄膜。8.—種抗反射膜,其特征在于,使用了權(quán)利要求15任何一項(xiàng)所述的?;w維素薄膜。9.一種液晶顯示裝置,其特征在于,使用了權(quán)利要求6中所述的偏振片、權(quán)利要求7中所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜和權(quán)利要求8中所述的抗反射膜之中的至少一張。全文摘要本發(fā)明提供一種?;w維素薄膜,其特征在于熔融粘度的剪切速度依賴性為0.1~2,和/或熔融粘度的溫度依賴性為0.1~3。該薄膜可抑制裁剪時(shí)裁剪碎屑的產(chǎn)生。文檔編號(hào)C08J5/18GK101180351SQ20068001798公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月24日發(fā)明者橋本齊和申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社