一種官能化彈性體和改性瀝青及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種官能化二烯烴聚合物的制備方法。該方法包括在惰性氣氛中，將含有至少一種共軛二烯烴結(jié)構(gòu)單元的二烯烴聚合物與改性劑、穩(wěn)定劑和引發(fā)劑接觸，接觸的條件使得改性劑化學(xué)鍵連到二烯烴聚合物上；所述二烯烴聚合物的數(shù)均分子量為5萬(wàn)-100萬(wàn)，且以共軛二烯烴結(jié)構(gòu)單元的重量為基準(zhǔn)，側(cè)鏈含有雙鍵的共軛二烯烴結(jié)構(gòu)單元的含量為15-85重量％，改性劑為具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)的巰基硅烷、分子中同時(shí)含有巰基和羥基的物質(zhì)以及同時(shí)含有巰基和羧基的物質(zhì)中的至少一種；穩(wěn)定劑為芳胺型抗氧劑、受阻酚型抗氧劑和亞磷酸酯抗氧劑中的一種或多種。本發(fā)明的方法使改性劑的轉(zhuǎn)化率基本完全轉(zhuǎn)化而且能夠有效改善抗?jié)窕院蜐L動(dòng)阻力之間的關(guān)系。
【專利說(shuō)明】
一種官能化彈性體和改性瀝青及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種官能化彈性體的制備方法和由該方法制得的官能化彈性體及含 有該官能化彈性體作為瀝青改性劑的改性瀝青。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱塑性彈性體苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)是由苯乙烯和丁二烯兩 種單體合成的嵌段共聚物，兼有塑料熔融可加工性和橡膠彈性。當(dāng)前SBS的一個(gè)重要應(yīng)用 領(lǐng)域就是改性瀝青用于公路路面的鋪設(shè)。事實(shí)已經(jīng)證明，SBS改性瀝青的綜合性能是聚合 物改性瀝青中最好的，可明顯改善瀝青的低溫塑性、高溫穩(wěn)定性、耐老化、粘附性、彈性、混 合料的穩(wěn)定，提高瀝青的耐磨性和使用壽命等性能。
[0003] 由于瀝青與SBS化學(xué)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、組成和相對(duì)分子質(zhì)量存在較大差異，SBS/瀝青混 合體系屬于熱力學(xué)不相容體系。對(duì)于一個(gè)熱力學(xué)不相容體系，其宏觀和微觀都是不穩(wěn)定的， 因此，SBS改性瀝青最主要的缺點(diǎn)是熱穩(wěn)定性較差，易發(fā)生SBS和瀝青相分離，不能長(zhǎng)期貯 存，這給生產(chǎn)和使用帶來(lái)較大的難度和不便。顯然，對(duì)于SBS/瀝青體系，只有提高SBS與瀝 青之間相容性才能根本解決貯存穩(wěn)定性的問(wèn)題，這一點(diǎn)至關(guān)重要。
[0004] 為了改善SBS改性瀝青的相容性，提高貯存穩(wěn)定性，目前主要采用物理和化學(xué)方 法。物理方法包括：采用膠體磨或剪切機(jī)等專用設(shè)備進(jìn)行研磨和剪切；添加溶劑、各種油品 溶解SBS，提高SBS在瀝青中的分散性和穩(wěn)定性。物理方法操作簡(jiǎn)單，實(shí)踐中也常使用，但物 理方法只是加速了 SBS在瀝青的溶脹和溶解過(guò)程，并未實(shí)質(zhì)性改變SBS與瀝青之間的相容 性，因此，為了改善SBS與瀝青之間的相容性，提高改性瀝青的穩(wěn)定性，化學(xué)改性成為一種 必然發(fā)展趨勢(shì)。
[0005] 化學(xué)改性方法多種多樣，其中采用官能化聚合物改性瀝青是一種新型的改性瀝青 手段。方法是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)引入極性或可反應(yīng)性官能團(tuán)，以提高與瀝青的相容性。目前主 要對(duì)SBS進(jìn)行接枝和環(huán)氧化改性，引入羧基、馬來(lái)酸酐、酯基和環(huán)氧等極性基團(tuán)。這些極性 基團(tuán)與瀝青中的極性組分如羧基、酚羥基等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成化學(xué)鍵來(lái)改善SBS與瀝青 的相容性。這些改性一般都在分子鏈末端進(jìn)行改性，每條分子鏈只能引入一個(gè)官能團(tuán)，如中 國(guó)專利申請(qǐng)CN101041708A，公開(kāi)了在SBS活性鏈末端加入席夫堿，從而得到末端胺基化的 SBS的方法。該方法由于一條聚合物分子鏈只能鍵連上一個(gè)官能團(tuán)，對(duì)聚合物分子鏈之間的 相互作用僅能產(chǎn)生很小的影響，不能有效提高彈性體與瀝青之間的相容性。
[0006] CN101821328A公開(kāi)了一種將羧酸官能團(tuán)接到橡膠上的改性方法，該方法包括使二 烯在溶液中聚合以產(chǎn)生橡膠，然后將羧基或羥基的官能團(tuán)或它們的鹽引入該溶液橡膠中， 其中用熱水和/蒸汽在50-200°C下在真空中除去溶劑，并且然后加入填充劑以及操作油。 通過(guò)羧酸等極性基團(tuán)的引入，來(lái)改善白炭黑在橡膠中的分散，從而改善橡膠的動(dòng)態(tài)力學(xué)性 能，但改性劑反應(yīng)不完全，未轉(zhuǎn)化的改性劑具有難聞的氣味，且需要從溶劑中分離。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是為了克服采用現(xiàn)有的方法不能兼顧改性劑的轉(zhuǎn)化率和有效改善 彈性體的接觸角從而導(dǎo)致與瀝青的相容性較差的缺陷，而提供一種能夠兼顧改性劑轉(zhuǎn)化率 和有效改善彈性體的接觸角從而提高與瀝青的相容性的官能化彈性體的制備方法。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種官能化彈性體的制備方法，其特征在 于，該方法包括在惰性氣氛中，將彈性體與改性劑、穩(wěn)定劑和引發(fā)劑接觸，所述接觸的條件 使得所述改性劑化學(xué)鍵連到彈性體上，以使彈性體官能化；所述彈性體為側(cè)鏈具有能夠與 改性劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的雙鍵的嵌段共聚物，所述改性劑為具有式（I)所示的結(jié)構(gòu)的巰基硅 烷、分子中同時(shí)含有巰基和羥基的物質(zhì)以及分子中同時(shí)含有巰基和羧基的物質(zhì)中的至少一 種：
[0009]
[0010] 其中，Ri-心為c「C2。的直鏈或支鏈烴基或含有雜原于的C「C2。的直鏈或支鏈烴基， 所述雜原子選自鹵素、氧、硫、硅和磷中的一種或多種；優(yōu)選地，的直鏈或支鏈 烷基或直鏈或支鏈烷氧基，&為C ^(^的直鏈或支鏈亞烷基；
[0011] 所述穩(wěn)定劑為芳胺型抗氧劑、受阻酚型抗氧劑和亞磷酸酯抗氧劑中的一種或多 種。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供了由上述方法制得的官能化彈性體。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明還提供了含有上述官能化彈性體作為瀝青改性劑 的改性瀝青。
[0014] 本發(fā)明通過(guò)將彈性體與特定在改性劑接觸，并使接觸過(guò)程在改性劑存在下進(jìn)行， 使得所得官能化彈性體的接觸角可以小于90度，從而能夠與瀝青具有較好的相容性。而現(xiàn) 有技術(shù)在制備官能化彈性體的過(guò)程中，通常在改性反應(yīng)完成之后加入防老劑以延長(zhǎng)產(chǎn)品壽 命，本發(fā)明的發(fā)明人在進(jìn)行了大量研究的過(guò)程中意外發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在改性過(guò)程中加入防老劑， 使之與改性劑、引發(fā)劑一起與彈性體接觸，可以使改性劑基本完全反應(yīng)，由此還可以改善后 續(xù)生產(chǎn)過(guò)程中由于改性劑的使用而引起的令人不快的氣味。
[0015] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0017] 本發(fā)明提供的官能化彈性體的制備方法，其特征在于，該方法包括在惰性氣氛中， 將彈性體與改性劑、穩(wěn)定劑和引發(fā)劑接觸，所述接觸的條件使得所述改性劑化學(xué)鍵連到彈 性體上，以使彈性體官能化；所述彈性體為側(cè)鏈具有能夠與改性劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的雙鍵的 嵌段共聚物，所述改性劑為具有式（I)所示的結(jié)構(gòu)的巰基硅烷、分子中同時(shí)含有巰基和羥 基的物質(zhì)以及分子中同時(shí)含有巰基和羧基的物質(zhì)中的至少一種：
[0018]
[0019] 其中，&-1?4為C「C2。的直鏈或支鏈烴基或含有雜原子的C「C 2。的直鏈或支鏈烴基， 所述雜原子選自鹵素、氧、硫、硅和磷中的一種或多種；優(yōu)選地，的直鏈或支鏈 烷基或直鏈或支鏈烷氧基，&為C ^(^的直鏈或支鏈亞烷基；
[0020] 所述穩(wěn)定劑為芳胺型抗氧劑、受阻酚型抗氧劑和亞磷酸酯抗氧劑中的一種或多 種。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，所述彈性體和具有式（I)所示結(jié)構(gòu)的改性劑的用量可以在較寬的范 圍內(nèi)進(jìn)行選擇和變動(dòng)，例如，以l〇〇g的彈性體為基準(zhǔn)，所述改性劑的用量可以為〇. 01-10g、 優(yōu)選為0. l-5g、更優(yōu)選為0. 2-2g。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，所述改性劑為具有式（I)所示的結(jié)構(gòu)的巰基硅烷、分子中同時(shí)含有 巰基和羥基的物質(zhì)以及分子中同時(shí)含有巰基和羧基的物質(zhì)中的至少一種：
[0023]
[0024] 其中，&-1?4為C「C2。的直鏈或支鏈烴基或含有雜原子的C「C 2。的直鏈或支鏈烴基， 所述雜原子選自鹵素、氧、硫、硅和磷中的一種或多種；優(yōu)選地，的直鏈或支鏈 烷基或直鏈或支鏈烷氧基，&為C ^(^的直鏈或支鏈亞烷基。
[0025] 所述(；-(：5的直鏈或支鏈烷基的具體實(shí)例包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基和新戊基；所述(；-(： 5的直鏈或 支鏈烷氧基的具體實(shí)例包括但不限于：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲 丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基和新戊氧基；所述Q-Q的直鏈 或支鏈亞烷基的具體實(shí)例包括但不限于：亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、 亞異丁基、亞正戊基或亞異戊基。
[0026] 特別優(yōu)選地，式（I )中，&-1?3為甲氧基，1?4為亞丙基，此時(shí)，與式（I )所示的功 能單元相對(duì)應(yīng)的改性劑為y -巰丙基三甲氧基硅烷；或者，Ri-R3為乙氧基，R 4為亞丙基，此 時(shí)，與式（I )所示的功能單元相對(duì)應(yīng)的改性劑為y-巰丙基三乙氧基硅烷；或者，&-私為 甲基，&為亞乙基，此時(shí)，與式（I )所示的功能單元相對(duì)應(yīng)的改性劑為2-三甲基硅烷乙硫 醇。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，所述分子中同時(shí)含有巰基和羥基的物質(zhì)為HS-R-OH表示的物質(zhì)，其 中R是一個(gè)直鏈的、支鏈的、或環(huán)的(^-(： 36亞烷基或亞鏈烯基、或者一個(gè)芳基，其中這些基 團(tuán)各自具有一個(gè)另外的羥基作為取代基，并且如果適當(dāng)?shù)脑捒梢员坏?、氧或硫原子中斷?并且如果適當(dāng)?shù)脑捑哂卸鄠€(gè)芳基取代基；優(yōu)選地，R為碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈亞烷 基、被羥基取代的碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈亞烷基中的一種；更優(yōu)選地，R為-(CH 2) "-〇1(011)-(〇1丄-，其中m和n各自獨(dú)立地為1-2的整數(shù)；例如，改性劑可以為3-巰 基-1，2_丙二醇。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，所述分子中同時(shí)含有巰基和羧基的物質(zhì)為HS-R' -C00H表示的物質(zhì)， 其中R是一個(gè)直鏈的、支鏈的、或環(huán)的(^_(：36亞烷基或亞鏈烯基、或者一個(gè)芳基，其中這些基 團(tuán)各自具有一個(gè)另外的羧基作為取代基，并且如果適當(dāng)?shù)脑捒梢员坏?、氧或硫原子中斷，?且如果適當(dāng)?shù)脑捒梢跃哂卸鄠€(gè)芳基取代基；優(yōu)選地，其中R'為碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支 鏈亞烷基；更優(yōu)選地，R'為亞甲基、亞乙基或亞丙基；例如，改性劑可以為巰基乙酸、巰基丙 酸。
[0029] 特別優(yōu)選地，所述改性劑為二甲氧基丙基疏基硅烷、二乙氧基丙基疏基硅烷、疏丙 基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙烷-1，2-二醇、巰基乙酸、3-巰基丙酸中的一種或多種。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，所述穩(wěn)定劑的用量可以為本領(lǐng)域在制備聚合物的過(guò)程中聚合反 應(yīng)后所加入的防老劑的量，例如，相對(duì)于l〇〇g的所述彈性體，所述穩(wěn)定劑的用量可以為 0? 001-500mg，優(yōu)選為 0? l-5mg。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，所述穩(wěn)定劑為芳胺型抗氧劑、受阻酚型抗氧劑和亞磷酸酯抗氧劑中 的一種或多種。
[0032] 作為穩(wěn)定劑的所述芳胺型抗氧劑可以選自萘胺衍生物、二苯胺衍生物、對(duì)苯二胺 衍生物、喹啉衍生物中的至少一種。
[0033] 其中萘胺衍生物包括但不限于下列物質(zhì)中的一種或多種：
[0034] 苯基_ a -萘胺（抗氧劑T531，防老劑甲）；
[0035] 苯基_ P _萘胺（防老劑?。?br>[0036] N-對(duì)甲氧基苯基a -萘胺（防老劑102);
[0037] 對(duì)羥苯基_ 0 _萘胺（防老劑D-OH);
[0038] 丁間醇醛_ a -萘胺（防老劑AP)
[0039] 2_羥基_1，3_雙[對(duì)（0 -萘胺）苯氧基]丙烷（防老劑C-49);
[0040] 二甲基雙[對(duì)（P _萘胺）苯氧基]硅烷（防老劑C-41);
[0041] 二乙基雙[對(duì)（0 -萘胺）苯氧基]硅烷（防老劑C-41-乙基）；
[0042] 2, 2' -雙[對(duì)（0 -萘胺）苯氧基]二乙醚（防老劑C-41-乙醚）。
[0043] 其中，萘胺衍生物優(yōu)選苯基萘胺，例如苯基-a-萘胺、苯基-0-萘胺、N-對(duì)甲氧 基苯基a-萘胺中的一種或多種。尤其優(yōu)選苯基-a-萘胺。
[0044] 其中二苯胺衍生物包括但不限于下列物質(zhì)中的一種或多種：
[0045] 4, 4' -二氨基二苯胺（防老劑APA);
[0046] 對(duì)，對(duì)' _二甲氧基二苯胺；
[0047] N，N，N'，N' -四苯基二胺甲烷（防老劑350);
[0048] N，N'_ 二苯基乙二胺；
[0049] N，N' -二苯基丙二胺；
[0050] N，N' -二鄰甲苯基乙二胺；
[0051] 2-羥基-1，3-雙-(對(duì)苯胺苯氧基）丙烷（防老劑C-47);
[0052] 2, 2' -雙（對(duì)苯胺苯氧基）-二乙醚（防老劑H-1);
[0053] 二甲基雙（對(duì)苯胺-苯氧基）_硅烷（防老劑C-1);
[0054] 對(duì)異丙氧基二苯胺（防老劑ISO);
[0055] 對(duì)，對(duì)' _二異丙氧基二苯胺（防老劑DISO);
[0056] 4, 4' -雙（a，a，' -二甲基芐基）二苯胺（防老劑KY-405);
[0057] 對(duì)羥基二苯胺（防老劑A03920);
[0058] 二_(1，1，3, 3-四甲基乙基）二苯胺（防老劑0DA);
[0059] 4, 4'-二辛基二苯胺；
[0060] 4, 4' -二異辛基二苯胺；
[0061] 4, 4'-二庚基二苯胺；
[0062] 4, 4' -二壬基二苯胺；
[0063] 辛基化二苯胺（一辛基化二苯胺和二辛基化二苯胺的混合物，防老劑0D);
[0064] 辛基/ 丁基二苯胺（抗氧劑L-57);
[0065] 苯乙烯化二苯胺（防老劑DFL，DFC-34);
[0066] 以及烷基化二苯胺的混合物，其中烷基可以為庚基、辛基、壬基中的一種或幾種， 其工業(yè)產(chǎn)品的例子有美國(guó)Pennwalt公司商品名為Pennox A、Pennox A_"S"，美國(guó)National polychem公司商品名為Wytox ADP、ADP-X，美國(guó)Vanderbilt公司商品名為Agerite Stalite、Agerite Stalite S、Agerite Nepa、Agerite Gel，美國(guó) Uniroyal 公司商品名為 Polylite、Antioxidant 445、以及國(guó)內(nèi)代號(hào)為T(mén)534的抗氧劑產(chǎn)品。
[0067] 二苯胺衍生物型抗氧劑優(yōu)選烷基化二苯胺及其混合物，尤其優(yōu)選烷基碳原子數(shù)在 4-10之間的烷基化二苯胺及其混合物，如：4, 4' -二辛基二苯胺、4, 4' -二異辛基二苯胺、 4, 4' -二庚基二苯胺、4, 4' -二壬基二苯胺、辛基化二苯胺（一辛基化二苯胺和二辛基化二 苯胺的混合物）、辛基/ 丁基二苯胺、商品抗氧劑T534中的一種或多種。
[0068] 其中對(duì)苯二胺衍生物型抗氧劑包括但不限于下列物質(zhì)中的一種或多種：
[0069] N-苯基-N' -環(huán)己基對(duì)苯二胺（防老劑4010);
[0070] N，N-(l，3-二甲基丁基）_N' -苯基對(duì)苯二胺（防老劑4020);
[0071] N，N' -雙_(1，4-二甲基戊基）對(duì)苯二胺（防老劑4030);
[0072] N-對(duì)甲苯基-N' _(1，3-二甲基丁基）對(duì)苯二胺（防老劑4040);
[0073] N，N' -二庚基對(duì)苯二胺（防老劑788);
[0074] N-異丙基-N' -苯基對(duì)苯二胺（防老劑4010NA);
[0075] N-異丙基-N' -對(duì)甲基苯基對(duì)苯二胺（防老劑甲基4010NA);
[0076] N，N' -二甲苯基對(duì)苯二胺（防老劑PPD-A);
[0077] N，N' -二苯基對(duì)苯二胺（防老劑H);
[0078] N，N' -二-(0 -萘基）對(duì)苯二胺（防老劑DNP);
[0079] N，N' -二仲丁基對(duì)苯二胺（防老劑U-5);
[0080] N，N' -二辛基對(duì)苯二胺（防老劑88);
[0081] N，N' -雙- (1-甲基庚基）對(duì)苯二胺（防老劑288);
[0082] N，N' -雙- (1-乙基-3-甲基戊基）對(duì)苯二胺（防老劑8L);
[0083] N，N' -雙_(1，4-二甲基丁基）對(duì)苯二胺（防老劑66);
[0084] N-辛基-N' -苯基對(duì)苯二胺（防老劑688);
[0085] N-異丁基-N' -苯基對(duì)苯二胺（防老劑5L);
[0086] N，N' -二甲基-N，N' -雙- (1-甲丙基）對(duì)苯二胺（防老劑32);
[0087] N-(對(duì)甲苯基磺?；?N' -苯基對(duì)苯二胺（防老劑TPH));
[0088] N-(3-甲基丙烯基酰氧代-2-羥基丙基）-N'_苯基對(duì)苯二胺（防老劑G-1);
[0089] N-(3-苯胺基苯基）甲基丙烯酰胺；
[0090] N-己基-N' -苯基對(duì)苯二胺；
[0091] 對(duì)苯二胺衍生物型抗氧劑優(yōu)選二烷基對(duì)苯二胺，尤其優(yōu)選烷基碳原子數(shù)在4-10 之間的二烷基對(duì)苯二胺，如：N，N' -二庚基對(duì)苯二胺；N，N' -二仲丁基對(duì)苯二胺；N，N' -二 辛基對(duì)苯二胺；N，N' -雙-(1-甲基庚基）對(duì)苯二胺中的一種或多種。
[0092] 其中的喹啉衍生物包括但不限于：
[0093] 6-乙氧基-2, 2, 4-三甲基-1，2-二氫化喹啉（防老劑AW);
[0094] 6-苯基-2, 2, 4-三甲基-1，2-二氫化喹啉（防老劑PMQ);
[0095] 6-十二烷基-2, 2, 4-三甲基-1，2-二氫化喹啉（防老劑DD);
[0096] 2, 2, 4-三甲基-1，2-二氫化喹啉聚合體（防老劑RD、防老劑124);
[0097] 二苯胺與丙酮低溫反應(yīng)產(chǎn)物（防老劑BAS);
[0098] 二苯胺與丙酮高溫反應(yīng)產(chǎn)物（防老劑BLE);
[0099] 二苯胺與丙酮和醛的反應(yīng)產(chǎn)物（防老劑BXA);
[0100] 苯基-e -萘胺與丙酮的反應(yīng)產(chǎn)物（防老劑APN、防老劑AM)。
[0101 ] 芳胺抗氧劑優(yōu)選對(duì)苯二胺類(lèi)芳胺抗氧劑。
[0102] 穩(wěn)定劑中所述酚型抗氧劑可以是單酚、雙酚、二酚和多酚，也可以是它們?nèi)我獗壤?的混合物。
[0103] 其中單酚是有一個(gè)苯環(huán)/并且苯環(huán)上有一個(gè)羥基的取代的苯酚，而且取代基中至 少有一個(gè)是叔丁基，其它取代基可以是烴基或含有雜原子的取代基，其中的烴基選自Ci-Ci。 烷基，例如甲基、乙基、烯丙基、正丁基、仲丁基、壬基等，含有雜原子的取代基選自含氧的 取代基如甲氧基、甲氧基取代的甲基、羥甲基，含氮的取代基如Ct-二甲胺基甲基。例如 可以是下面結(jié)構(gòu)的單酚：鄰叔丁基苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁 基-2-甲基苯酚、6-叔丁基-3-甲基苯酚；4-叔丁基-2, 6-二甲基苯酚、6-叔丁基-2, 4-二 甲基苯酚；2, 4-二叔丁基苯酚、2, 5-二叔丁基苯酚、2, 6-二叔丁基苯酚；2, 5-二叔丁 基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚出取'，抗氧劑了501)、4,6-二叔丁基-2-甲基 苯酚；2, 4, 6-三叔丁基苯酚、2-烯丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-仲丁基-4-叔丁基苯 酸、4-仲丁基-2, 6-二叔丁基苯酸、4-壬基-2, 6-二叔丁基苯酸、2, 6-二叔丁基_4_乙基苯 酚（抗氧劑DBEP)、2, 6-二叔丁基-4-正丁基苯酚（抗氧劑678);叔丁基羥基茴香醚（BHA)、 2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚（防老劑264)、2, 6-二叔丁基-a-甲氧基-對(duì)甲酚（BHT-M0)、4-羥 甲基-2, 6-二叔丁基苯酚（抗氧劑754)、2, 6-二叔丁基-a -二甲氨基-對(duì)甲酚（抗氧劑 703)、各種3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸酯和3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸酰胺等。
[0104] 其中單酚抗氧劑優(yōu)選至少有一個(gè)叔丁基在酚羥基鄰位的受阻單酚，如：
[0105] 2-叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁基-2, 4-二甲基苯酚、2, 6-二叔丁基苯酚、2, 6-二 叔丁基-4-甲基苯酚（BHT，抗氧劑T501)、2, 4, 6-三叔丁基苯酚、4-仲丁基-2, 6-二叔丁基 苯酚、4-壬基-2, 6-二叔丁基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-乙基苯酚（抗氧劑DBEP)、叔丁基羥 基茴香醚（BHA)、2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚（防老劑264)、2, 6-二叔丁基-a -甲氧基-對(duì)甲酚 (BHT-M0)、4-羥甲基-2, 6-二叔丁基苯酚（抗氧劑754)、2, 6-二叔丁基-a -二甲氨基-對(duì) 甲酚（抗氧劑703)中的一種或幾種。
[0106] 雙酚是指由兩個(gè)單酚通過(guò)硫或碳原子相連的酚型抗氧劑，例如：
[0107] (1)由碳原子相連的雙酚
[0108] 4, 4' -異丙叉雙酚（雙酚A);
[0109] 2, 2' -雙- (3-甲基-4羥基苯基）丙烷（雙酚C);
[0110] 4, 4' -二羥基聯(lián)苯（抗氧劑D0D);
[0111] 4, 4' -二羥基-3, 3'，5, 5' -四-叔丁基聯(lián)苯（抗氧劑 712);
[0112] 2, 2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）（防老劑2246);
[0113] 4, 4'-亞甲基-雙-(2-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑甲叉736);
[0114] 2, 2' -亞甲基-雙- (4-乙基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑425);
[0115] 2,2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚）（抗氧劑ZKF);
[0116] 2,2' -亞甲基-雙[4-甲基-6_(a-甲基環(huán)己基）苯酚](抗氧劑WSP);
[0117] 2,2' -亞甲基-雙-(6-a-甲基芐基對(duì)甲酚）；
[0118] 4,4'-亞甲基-雙-(2,6_二叔丁基苯酚）（抗氧劑了511);
[0119] 4, 4'-亞甲基-雙-(2-叔丁基苯酚）（抗氧劑702);
[0120] 2, 2'-亞乙基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）；
[0121] 4, 4'-亞乙基-雙-(2-甲基-6-叔丁基苯酚）；
[0122] 4, 4' -亞乙基-雙-(2, 6-二叔丁基苯酚）；
[0123] 4, 4' -亞丁基-雙- (6-叔丁基-間甲酚）（抗氧劑BBM、抗氧劑TCA);
[0124] 4, 4 ' -亞異丁基-雙-(2, 6-二叔丁基苯酚）等。
[0125] (2)由硫原子相連的雙酚
[0126] 4, 4' -硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑300或A0-1);
[0127] 2, 2' -硫代雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑2246-S);
[0128] 4, 4' -硫代雙-(2-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑736);
[0129] 4, 4' -硫代雙_(5_甲基-2-叔丁基苯酚）；
[0130] 4, 4' -硫代雙-(2, 6-二叔丁基苯酚）（Nocrac 300);
[0131] 2, 2'-硫代雙-(4-辛基苯酚）等。
[0132] (3)由碳原子相連但含有雜原子的雙酚
[0133] N，N' -六甲撐雙-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺）（抗氧劑1098);
[0134] 己二醇雙[0 - (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯](抗氧劑259);
[0135] 雙_ (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸丙酰）聯(lián)氨（抗氧劑BPP);
[0136] 雙_(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）硫醚（抗氧劑甲叉4426-S);
[0137] 2, 2' -亞硫基乙二醇雙[0 _(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯](抗氧劑 1035)；
[0138] 三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯（抗氧劑245)等。
[0139] 雙酚型抗氧劑優(yōu)選由至少有一個(gè)叔丁基在酚羥基鄰位的單酚通過(guò)亞甲基或硫相 連的雙酚，例如：
[0140] 2, 2' -亞甲基-雙- (4-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑2246);
[0141] 4, 4'-亞甲基-雙-(2-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑甲叉736);
[0142] 4,4'-亞甲基-雙-(2,6_二叔丁基苯酚）（抗氧劑了511);
[0143] 4, 4' -亞甲基-雙- (2-叔丁基苯酚）（抗氧劑702);
[0144] 4, 4' -硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑300或A0-1);
[0145] 2, 2' -硫代雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑2246-S);
[0146] 4, 4' -硫代雙-(2-甲基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑736);
[0147] 4, 4' -硫代雙 _(2, 6-二叔丁基苯酚）（Nocrac 300);
[0148] 雙_(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）硫醚（抗氧劑甲叉4426-S)等。
[0149] 這里的二酚是指一個(gè)苯環(huán)上有兩個(gè)羥基的酚型抗氧劑，可以是下面結(jié)構(gòu)的二酚： 對(duì)苯二酚、叔丁基對(duì)苯二酚（TBHQ)、叔丁基鄰苯二酚2, 5-二叔丁基對(duì)苯二酚、2, 5-二叔戊 基對(duì)苯二酚中的一種或幾種。
[0150] 所述多酚抗氧劑指分子中由至少三個(gè)單酚基團(tuán)的大分子抗氧劑優(yōu)選由至少有一 個(gè)叔丁基在酚羥基鄰位的單酚基團(tuán)組成的多酚，尤其優(yōu)選有兩個(gè)叔丁基在酚羥基鄰位的受 阻多酚，例如：
[0151] 1，3,5-三甲基-2,4,6-三-(4'-羥基-3'，5'-二叔丁基）苯（抗氧劑 330);
[0152] 三[2-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙?；跻一鵠異氰酸酯（抗氧劑3125);
[0153] 四（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸）季戊四醇酯（抗氧劑1010);
[0154] 3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八烷基酯
[0155] 四[P _(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯（防老劑1010)
[0156] 1，3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）均三嗪-2,4,6-(111，311，511)(抗氧劑 3114);
[0157] 1，1，3-三_(2_甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷（抗氧劑CA);
[0158] 1，3,5-三（2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羥基芐基）均三嗪-2,4,6-(111，311，511) (抗氧劑1790);
[0159] 雙[3, 3-雙_(3' -叔丁基-4' -羥基芐基）丁酸]乙二醇酯等。
[0160] 這里的多酚還可以是苯環(huán)中帶有三個(gè)羥基的酚，例如焦性沒(méi)食子酸、沒(méi)食子酸酯 如沒(méi)食子酸甲酯、沒(méi)食子酸乙酯、沒(méi)食子酸丙酯、沒(méi)食子酸丁酯、沒(méi)食子酸戊酯、沒(méi)食子酸己 酯、沒(méi)食子酸庚酯、沒(méi)食子酸辛酯、沒(méi)食子酸壬酯、沒(méi)食子酸癸酯、沒(méi)食子酸十二酯、沒(méi)食子 酸十四酯、沒(méi)食子酸十六酯、沒(méi)食子酸十八酯、沒(méi)食子酸十八烯酯等；以及中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?200810115581. 8所公開(kāi)的沒(méi)食子酸酰胺或氨鹽。多酚型抗氧劑優(yōu)選沒(méi)食子酸衍生物尤其是 沒(méi)食子酸丙酯。
[0161] 上述酚型抗氧劑優(yōu)選至少有一個(gè)叔丁基在酚羥基鄰位的雙酚型抗氧劑，特別是通 過(guò)亞甲基或硫相連的雙酚型抗氧劑，二酚型抗氧劑中的叔丁基對(duì)苯二酚、2, 5-二叔丁基對(duì) 苯二酚，以及多酚抗氧劑中沒(méi)食子酸酯、沒(méi)食子酸酰胺或氨鹽。
[0162] 作為穩(wěn)定劑的亞磷酸酯抗氧劑可以選自亞磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯、亞磷 酸三（壬基苯基）酯、二亞磷酸季戊四醇酯二異葵酯、季戊四醇二亞磷酸二硬脂醇酯和季戊 四醇二亞磷酸二十八醇酯（PKY-618)中的一種或多種。
[0163] 穩(wěn)定劑還可以是上述芳胺型抗氧劑、受阻酚型抗氧劑與亞磷酸酯抗氧劑復(fù)合抗氧 劑。
[0164] 特別優(yōu)選地，所述穩(wěn)定劑為四[0 _(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇 酯（防老劑1010)、2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚（防老劑264)、2, 2'-亞甲基-雙（4-甲基-6-叔 丁基苯酚）（防老劑2246)、叔丁基鄰苯二酚、亞磷酸三（2, 4-二叔丁基苯基）酯，3-(3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八烷基酯和亞磷酸三（壬基苯基）酯中的至少一種。
[0165] 本發(fā)明中，所述彈性體可以是各種側(cè)鏈具有能夠與改性劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的雙鍵 的嵌段共聚物，例如兩種或更多種共輒二烯烴形成的嵌段共聚物和/或各種共輒二烯烴 與單乙烯基芳烴共聚形成的嵌段共聚物。所述共輒二烯烴是指分子結(jié)構(gòu)中含有共輒雙鍵 (即，-C = C-C = C-)的各種不飽和鏈烴。所述共輒二烯烴可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，并且 可以根據(jù)最終得到的二烯烴聚合物的應(yīng)用場(chǎng)合進(jìn)行合理地選擇，例如，所述共輒二烯烴可 以選自丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯和2, 3-二甲基丁二烯中的一種或多種， 優(yōu)選為丁二烯和/或異戊二烯。
[0166] 根據(jù)本發(fā)明，所述單乙烯基芳烴結(jié)構(gòu)單元為衍生自單乙烯基芳烴的結(jié)構(gòu)單元，即 由單乙烯基芳烴聚合形成的結(jié)構(gòu)單元。所述單乙烯基芳烴可以為本領(lǐng)域常用的芳環(huán)上帶有 一個(gè)乙烯基取代基的各種芳烴單體，通常來(lái)說(shuō)，所述單乙烯基芳烴具有式（II )所示的結(jié) 構(gòu)：
[0167]
[0168] 其中，R5可以為C6_C2。的取代或未取代的芳基，優(yōu)選為苯基以及被一個(gè)或多個(gè) CfC 5的烷基取代的苯基。
[0169] 根據(jù)本發(fā)明，所述C6_C2。的取代或未取代的芳基的具體實(shí)例包括但不限于：苯基、 甲苯基、乙苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、二正丁基苯基（包括鄰二正丁基苯基、間二正 丁基苯基和對(duì)二正丁基苯基）、正丙基苯基和二乙基苯基（包括鄰二正乙基苯基、間二正乙 基苯基和對(duì)二正乙基苯基）。
[0170] 根據(jù)本發(fā)明，所述單乙烯基芳烴特別優(yōu)選為苯乙烯、乙烯基甲苯、a -甲基苯乙烯、 4-叔丁基苯乙烯和4-甲基苯乙烯中的一種或多種。
[0171 ] 優(yōu)選地，所述共輒二烯烴為丁二烯、異戊二烯中的一種或多種，所述單乙烯基芳烴 為苯乙烯、鄰（間或?qū)Γ┘谆揭蚁?、鄰（間或?qū)Γ┮一揭蚁?-叔丁基苯乙烯中的一種 或多種。具體的，所述彈性體包括但不限于苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯 嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯嵌段共聚物中的一種或多種。優(yōu)選所述彈性體為 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。所述嵌段共聚物可以是二嵌段、三嵌段或四嵌段共聚物。
[0172] 優(yōu)選地，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，乙烯基結(jié)構(gòu)單元的含量為13-15摩 爾％。
[0173] 優(yōu)選地，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的數(shù)均分子量為10萬(wàn)-15萬(wàn)，分子量分布為 1-1. 1〇
[0174] 優(yōu)選地，所述苯乙烯_丁二烯嵌段共聚物中，苯乙烯鏈段的數(shù)均分子量為1. 5萬(wàn)-6 萬(wàn)，丁二烯鏈段的數(shù)均分子量為3萬(wàn)-1. 5萬(wàn)。
[0175] 所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物可以為現(xiàn)有的各種方法制得的苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，例如可以為下述方法中的至少一種制得的苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物：方法（一）將烴類(lèi)溶劑、苯乙烯、極性添加劑加入反應(yīng)器中，攪拌 均勻，升溫至40-80°C，加入有機(jī)鋰引發(fā)劑，開(kāi)始進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20-80分鐘。各 種反應(yīng)物質(zhì)量比：苯乙烯/烴類(lèi)溶劑=5-20,摩爾比；苯乙烯/有機(jī)鋰引發(fā)劑為1 X 104~ 3 X 104,極性添加劑/有機(jī)鋰引發(fā)劑為0. 5-20 ;然后，根據(jù)目標(biāo)嵌段共聚物產(chǎn)物中苯乙烯和 丁二烯質(zhì)量之比為40/60-30/70,加入丁二烯，反應(yīng)30-80分鐘；之后再加入與（1)中第一 段加料等質(zhì)量的苯乙烯，反應(yīng)20-80分鐘。方法（二）按以上物料比例，先加入全部苯乙 烯、烴類(lèi)溶劑和極性添加劑，攪拌均勻，升溫至40-80°C，加入有機(jī)鋰引發(fā)劑，開(kāi)始進(jìn)行聚合 反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20-80分鐘；然后加入丁二烯，反應(yīng)30-80分鐘，然后加入多臂偶聯(lián)劑（如四 氯化硅），臂數(shù)可以是2-15臂。
[0176] 本發(fā)明中，所述彈性體含有共輒二烯烴結(jié)構(gòu)單元時(shí)，所述彈性體中共輒二烯烴結(jié) 構(gòu)單元的含量是指共輒二烯烴以各種方式聚合得到的結(jié)構(gòu)單元（包括1，2-聚合、1，4-聚 合、3,4-聚合）的總含量，可以采用購(gòu)自瑞士階111?^公司的型號(hào)為4￥4從^01? 40011抱的 核磁共振波譜儀進(jìn)行測(cè)定，其中，溶劑為氘代氯仿。具體測(cè)定方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知， 在此將不再贅述。
[0177] 優(yōu)選地，所述彈性體中含有至少一種共輒二烯烴結(jié)構(gòu)單元以及一種或多種單乙烯 基芳烴結(jié)構(gòu)單元，進(jìn)一步優(yōu)選所述單乙烯基芳烴結(jié)構(gòu)單元與共輒二烯烴結(jié)構(gòu)單元的重量比 為 5:95-60:40、優(yōu)選為 20:80-40:60。
[0178] 根據(jù)本發(fā)明，所述惰性氣氛是指不與反應(yīng)物和產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的任意一種氣體 或氣體混合物，如氮?dú)夂驮刂芷诒砹阕鍤怏w中的一種或幾種。保持惰性氣氛的方法可以 為向反應(yīng)體系中通入上述不與反應(yīng)物和產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的任意一種氣體或氣體混合物。
[0179] 根據(jù)本發(fā)明，在所述彈性體的制備過(guò)程中，所述引發(fā)劑可以為現(xiàn)有的各種能夠引 發(fā)所述共輒二烯烴聚合的引發(fā)劑，例如，可以為有機(jī)鋰引發(fā)劑。所述有機(jī)鋰引發(fā)劑例如可 以是分子式為R"Li的單有機(jī)鋰引發(fā)劑，其中，R"為直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基或芳基。具 體地，所述單有機(jī)鋰引發(fā)劑可以選自乙基鋰、丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、戊基 鋰、己基鋰、環(huán)己基鋰、苯基鋰、甲基苯基鋰和萘基鋰中的一種或多種，優(yōu)選為正丁基鋰和/ 或仲丁基鋰。此外，本發(fā)明也可以采用雙鋰引發(fā)劑，如三亞甲基二鋰和/或四亞甲基二鋰。 本發(fā)明對(duì)所述引發(fā)劑的用量沒(méi)有特別地限制，并可以根據(jù)設(shè)計(jì)的分子量大小進(jìn)行合理地選 擇。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該容易理解的是，當(dāng)需要制備分子量較大的二烯烴聚合物時(shí)，可以減 少引發(fā)劑的用量，但此時(shí)聚合速率也會(huì)相應(yīng)減??；當(dāng)需要制備分子量較小的二烯烴聚合物 時(shí)，可以增大引發(fā)劑的用量，但此時(shí)聚合速率也會(huì)相應(yīng)增大。因此，綜合考慮聚合速率以及 得到的二烯烴聚合物的分子量大小，優(yōu)選情況下，以l〇〇g聚合單體的總重量為基準(zhǔn)，所述 引發(fā)劑的用量為〇. 15-2. 5mmol。
[0180] 本發(fā)明對(duì)所述聚合反應(yīng)的條件沒(méi)有特別地限定，通常包括聚合溫度、聚合壓力和 聚合時(shí)間。其中，為了更有利于聚合反應(yīng)的進(jìn)行，所述聚合溫度優(yōu)選為10_160°C、更優(yōu)選為 50-KKTC，所述聚合壓力優(yōu)選為0. 05-0. 5MPa、更優(yōu)選為0. 1-0. 3MPa。通常來(lái)說(shuō)，所述聚合 時(shí)間的延長(zhǎng)有利于反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)產(chǎn)物的收率的提高，但聚合時(shí)間過(guò)長(zhǎng)對(duì)反應(yīng)物的 轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)產(chǎn)物收率提高的幅度并不明顯，因此，綜合考慮聚合效率和效果，所述聚合時(shí) 間優(yōu)選為〇. 5-10小時(shí)、更優(yōu)選為0. 5-3小時(shí)。
[0181] 在本發(fā)明中，所述壓力均指表壓。
[0182] 根據(jù)本發(fā)明，在所述彈性體的制備過(guò)程中，所述溶劑可以為各種能夠作為反應(yīng)媒 介的物質(zhì)，例如，可以為烴類(lèi)溶劑和/或醚類(lèi)溶劑。所述烴類(lèi)溶劑可以為(：5_(：7的環(huán)烷烴、芳 烴和異構(gòu)烷烴中的一種或多種。所述烴類(lèi)溶劑的具體實(shí)例可以包括但不限于：苯、甲苯、戊 烷、庚烷、正己烷和環(huán)己烷中的一種或多種。所述醚類(lèi)溶劑可以為(： 4_(：15的單醚和/或多醚。 所述醚類(lèi)溶劑的具體實(shí)例可以包括但不限于：叔丁氧基乙氧基乙烷和/或四氫呋喃。其中， 這些溶劑都可以單獨(dú)使用、也可以混合使用。所述溶劑的用量可以根據(jù)單體的用量進(jìn)行合 理地選擇，例如，所述溶劑的用量可以使得所述聚合單體的總濃度可以為1-30重量％，優(yōu) 選為5-20重量％。
[0183] 根據(jù)本發(fā)明，在聚合反應(yīng)完成之后，還可以往聚合體系中加入偶聯(lián)劑，以將至少部 分彈性體偶聯(lián)在一起。所述偶聯(lián)劑的種類(lèi)為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，例如，可以為多乙烯基 化合物、鹵化物、醚、醛、酮、酯等中的一種或多種。具體地，所述偶聯(lián)劑可以選自二乙烯基 苯、四乙烯基硅烷、四氯甲烷、四氯化硅、四氯化錫、對(duì)苯二甲酸二甲酯和環(huán)氧大豆油中的一 種或多種，優(yōu)選為二乙烯基苯、四氯化硅和四氯化錫中的一種或多種。需要說(shuō)明的是，當(dāng)所 述偶聯(lián)劑為硅烷化合物時(shí)，所述硅烷化合物與具有式（I)所示結(jié)構(gòu)的巰基硅烷類(lèi)改性劑不 同。
[0184] 本發(fā)明對(duì)所述偶聯(lián)劑的用量沒(méi)有特別地限定，可以根據(jù)引發(fā)劑的用量進(jìn)行適當(dāng)?shù)?選擇，例如，所述偶聯(lián)劑與所述引發(fā)劑的摩爾比可以為〇. 1-2:1，優(yōu)選為0. 1-1:1。
[0185] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，在所述彈性體的制備過(guò)程中還可以加入結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，這 樣可以對(duì)所述彈性體的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行有效地控制。所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑可以為現(xiàn)有的各種能夠 調(diào)節(jié)聚合物微觀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，例如，可以選自乙醚、二丁醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甘 醇二甲醚、二氧六環(huán)、冠醚、四氫糠醇乙醚、三乙胺、四甲基乙二胺、六甲基磷酰三胺、叔丁醇 鉀、叔戊醇鉀、月桂醇鉀、烷基苯磺酸鉀和烷基苯磺酸鈉中的一種或多種。通常來(lái)說(shuō)，所述結(jié) 構(gòu)調(diào)節(jié)劑與制備所述彈性體所用的引發(fā)劑的摩爾比可以為1-100:1，優(yōu)選為80-100:1。
[0186] 通常來(lái)說(shuō)，陰離子聚合反應(yīng)體系沒(méi)有明顯的終止反應(yīng)和轉(zhuǎn)移反應(yīng)，當(dāng)消耗完全部 單體后，活性中心依然存在。因此，在聚合反應(yīng)完成后，應(yīng)將得到的聚合物溶液與終止劑接 觸以使活性中心失活。所述終止劑的用量可以根據(jù)制備彈性體所用的引發(fā)劑的用量來(lái)進(jìn) 行合理地選擇，通常來(lái)說(shuō)，所述終止劑與制備二烯烴聚合物所用的引發(fā)劑的摩爾比可以為 0. 1-1:1。所述終止劑可以為現(xiàn)有的各種能夠使陰離子活性中心失活的試劑，例如，可以選 自水、甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或多種，優(yōu)選為異丙醇。
[0187] 本發(fā)明對(duì)將所述彈性體與改性劑接觸的條件沒(méi)有特別地限定，只要能夠使得所 述改性劑的化學(xué)鍵連到所述彈性體上即可，例如，所述接觸的條件通常包括接觸溫度、接 觸壓力和接觸時(shí)間。通常來(lái)說(shuō)，為了更有利于改性劑化學(xué)鍵連到所述彈性體上，所述接 觸溫度優(yōu)選為20-150 °C、更優(yōu)選為70-100 °C，所述接觸壓力優(yōu)選為0. 01-lMPa、更優(yōu)選為 0. 1-0. 5MPa，所述接觸時(shí)間優(yōu)選為0. 2-24小時(shí)、更優(yōu)選為0. 5-5小時(shí)。
[0188] 根據(jù)本發(fā)明，在將彈性體與改性劑接觸時(shí)，為了兼顧引發(fā)速率與官能化彈性體分 子量的大小，以所述彈性體和具有式（I)所示結(jié)構(gòu)的改性劑的總重量為基準(zhǔn)，所述引發(fā)劑 的用量?jī)?yōu)選為0.01-0. 1重量％，更優(yōu)選為0.01-0. 08重量％。所述引發(fā)劑可以為本領(lǐng)域技 術(shù)人員公知的偶氮類(lèi)引發(fā)劑、過(guò)氧化物類(lèi)引發(fā)劑和氧化還原類(lèi)引發(fā)劑等自由基引發(fā)劑中的 一種或多種。
[0189] 所述偶氮類(lèi)引發(fā)劑可以選自偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁脒鹽酸鹽、偶氮二 甲酰胺、偶氮二異丙基咪唑啉鹽酸鹽、偶氮異丁氰基甲酰胺、偶氮二環(huán)己基甲腈、偶氮二氰 基戊酸、偶氮二異丙基咪唑啉、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈和偶氮二異庚腈中的一種或多 種。
[0190] 所述過(guò)氧化物類(lèi)引發(fā)劑可以選自過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧 化苯甲酰和過(guò)氧化苯甲酰叔丁酯中的一種或多種。
[0191] 所述氧化還原類(lèi)引發(fā)劑選自硫酸鹽-亞硫酸鹽、過(guò)硫酸鹽-硫脲、過(guò)硫酸鹽-有 機(jī)鹽和過(guò)硫酸銨-脂肪胺中的一種或多種。具體地，所述硫酸鹽-亞硫酸鹽可以選自硫酸 鈉-亞硫酸鈉、硫酸鉀-亞硫酸鉀和硫酸銨-亞硫酸銨中的一種或多種；過(guò)硫酸鹽-硫脲可 以選自過(guò)硫酸鈉-硫脲、過(guò)硫酸鉀-硫脲和過(guò)硫酸銨-硫脲中的一種或多種；過(guò)硫酸鹽-有 機(jī)鹽可以選自過(guò)硫酸鈉-醋酸鉀、過(guò)硫酸鉀-醋酸鉀和過(guò)硫酸銨-醋酸銨中的一種或多種； 過(guò)硫酸銨-脂肪胺可以選自過(guò)硫酸銨-N，N-四甲基乙二胺和/或過(guò)硫酸銨-二乙胺。
[0192] 此外，本發(fā)明還提供了由上述制備方法制得到官能化彈性體。與改性過(guò)程不加防 老劑的方法相比，由本發(fā)明方法制得的官能化彈性體的接觸角更小，從而與瀝青的相容性 更好，由此所得到改性瀝青的低溫抗裂性能和高溫抗軟化性能更好。
[0193] 采用本發(fā)明的方法制得的官能化彈性體，無(wú)需任何的分離或純化步驟，即可用于 瀝青改性。
[0194] 根據(jù)本發(fā)明，在所述官能化彈性體制備完成之后，還可以選擇性地向得到的官能 化彈性體中添加各種添加劑。所述添加劑例如可以為防老劑，這樣能夠使得到的彈性體具 有良好的抗老化性能。所述防老劑的種類(lèi)和用量均可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，在此將不再 贅述。
[0195] 采用本發(fā)明的制備方法制備得到的官能化彈性體可以作為瀝青改性劑來(lái)使用。
[0196] 本發(fā)明的制備方法得到的官能化彈性體作為瀝青改性劑使用時(shí)，可以按照本領(lǐng)域 常規(guī)的方法將官能化彈性體與基質(zhì)瀝青混合，制備改性瀝青。所述基質(zhì)瀝青可以是各種常 規(guī)瀝青，一般地，以基質(zhì)瀝青的總量為基準(zhǔn)，所述基質(zhì)瀝青中飽和烴的含量為5-25重量％， 芳烴的含量為30-60重量％，膠質(zhì)的含量為20-40重量％，瀝青質(zhì)的含量為5-15重量％。所 述基質(zhì)瀝青可以為石油瀝青。所述石油瀝青可以為本領(lǐng)域常用的各種來(lái)源的石油瀝青，例 如可以為針入度為40-100的石油瀝青，如東海牌AH-50的硬質(zhì)道路瀝青。
[0197] 本發(fā)明中，所述官能化彈性體的含量可以根據(jù)基質(zhì)瀝青的組分進(jìn)行選擇，通常地， 相對(duì)于100重量份的所述基質(zhì)瀝青，所述官能化彈性體的含量為0. 5-10重量份。
[0198] 根據(jù)本發(fā)明，為了提高所述改性瀝青的熱穩(wěn)定性，優(yōu)選所述改性瀝青中還含有熱 穩(wěn)定劑。所述熱穩(wěn)定劑可以是現(xiàn)有的各種熱穩(wěn)定劑，例如可以是鉛鹽穩(wěn)定劑、金屬皂穩(wěn)定 劑、有機(jī)錫穩(wěn)定劑、稀土穩(wěn)定劑中的一種或幾種，優(yōu)選有機(jī)錫穩(wěn)定劑。其中，所述鉛鹽穩(wěn)定 劑可以是金屬鉛鹽的任意一種或幾種，如三鹽基性硫酸鉛、二鹽基性亞磷酸鉛、硬脂酸鉛、 2-乙基乙酸鉛、水楊酸鉛、三鹽基硬脂酸鉛、二鹽基鄰苯二甲酸鉛和三鹽基順丁烯二酸鉛中 的一種或幾種。所述有機(jī)錫穩(wěn)定劑可以是各種羧酸錫和硫醇錫的衍生物，如二月桂酸二丁 基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二月桂酸二正辛基錫、甲基硫醇錫中的一種或幾種。所述金屬皂穩(wěn) 定劑是由脂肪酸根與金屬離子組成的一類(lèi)化合物，如硬脂酸鋇、丹桂酸鋇、硬脂酸鎘、硬脂 酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂中的一種或幾種。所述稀土穩(wěn)定劑可以是常規(guī)的各種稀土穩(wěn)定 劑，如稀土的氧化物、氫氧化物及稀土有機(jī)弱酸鹽中的任意一種或幾種。
[0199] 一般地，相對(duì)于100重量份的所述基質(zhì)瀝青，所述熱穩(wěn)定劑的含量可以為0. 1-0. 5 重量份。
[0200] 所述改性瀝青可以使用本領(lǐng)域常規(guī)的方法制得。例如，可以將所述基質(zhì)瀝青、官能 化和熱穩(wěn)定劑進(jìn)行接觸。所述接觸的過(guò)程可以包括：首先使所述基質(zhì)瀝青與官能化彈性體 在熱穩(wěn)定劑存在下熔融，然后在高速剪切機(jī)上進(jìn)行剪切。其中，所述剪切的條件可以包括： 在1000-6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速保持0. 5-4. 0小時(shí)。
[0201] 以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例中，改性劑功能單元的含 量以兩種方式計(jì)算得到，第一種為根據(jù)公式；改性劑的含量=改性劑的投料量X巰基轉(zhuǎn)化 率+ (聚合單體的投料量+改性劑的投料量X巰基轉(zhuǎn)化率）X 100%，稱為根據(jù)巰基轉(zhuǎn)化率 計(jì)算的改性劑功能單元的含量。除非特別說(shuō)明，改性劑功能單元的含量均為根據(jù)巰基轉(zhuǎn)化 率計(jì)算的改性劑功能單元的含量。第二種為根據(jù)氫核磁譜圖通過(guò)峰面積計(jì)算得到，稱為根 據(jù)氫核磁譜圖峰面積計(jì)算的改性劑功能單元的含量。
[0202] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中，氣相色譜儀為安捷倫7890A型氣相色譜儀，測(cè)試條件包 括：色譜柱SPB-560mX0. 32mmXl. Oum毛細(xì)管柱，柱流速2. Oml/min，柱溫220°C，氣化室溫 度220°C，檢測(cè)室溫度250°C，分流比50 :1，進(jìn)樣量0. 3ul。
[0203] 各種微觀結(jié)構(gòu)含量采用瑞士 Bruker公司AVANCE DRX 400MHz核磁共振波譜儀測(cè) 定，溶劑為氘代氯仿或四氯乙烷。數(shù)均分子量、分子量分布以及偶聯(lián)效率采用美國(guó)WATERS 公司的ALLIANCE2690型凝膠滲透色譜儀（GPC)測(cè)定，THF為流動(dòng)相，窄分布聚苯乙烯為標(biāo) 樣，溫度為25°C。接觸角采用DSA100型全自動(dòng)表面張力儀（Kruss公司，德國(guó)）測(cè)量生膠樣 品的表面張力。樣品在l〇〇°C、15MPa條件下模壓成型，在成型過(guò)程中為防止樣品表面被污 染，采用聚四氟乙烯薄膜將樣品與模具隔離。在進(jìn)行表面檢測(cè)前，樣品用含表面活性劑的蒸 餾水和蒸餾水超聲波各清洗lOmin，取出后在蒸餾水中漂洗5min，然后在室溫下自然干燥。 測(cè)試液體為去離子水和乙二醇。測(cè)試時(shí)在每個(gè)樣品表面不同位置測(cè)量5~10次，讀取接觸 角數(shù)據(jù)，計(jì)算平均值。所有測(cè)試均在室溫（23~25°C )下進(jìn)行。
[0204] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中，乙烯基結(jié)構(gòu)單元的含量均為摩爾百分含量。
[0205] 對(duì)比例1
[0206] 在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次向5升不銹鋼攪拌釜中加入2200g環(huán)己烷、45g苯乙烯和 4. 4mmol的THF，加熱至50°C后加入4. 4mmol的正丁基鋰引發(fā)。聚合反應(yīng)開(kāi)始lh之后，加入 210g 丁二稀，反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行l(wèi)h之后，再次加入45g苯乙稀，繼續(xù)反應(yīng)lh得到苯乙稀-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物。測(cè)得丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，乙烯基結(jié)構(gòu)單元的含量為14. 3摩 爾％，數(shù)均分子量（Mn)為11. 8萬(wàn)，分子量分布（Mw/Mn)為1.04,兩段苯乙稀鏈段的數(shù)均分 子量總和為3. 42萬(wàn)，丁二烯鏈段的數(shù)均分子量為8. 38萬(wàn)。取樣進(jìn)行接觸角測(cè)試，結(jié)果如表 1所示。
[0207] 實(shí)施例1
[0208] 該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其制 備方法。
[0209] 按照對(duì)比例1的方法合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，然后向其中加入 3. 4ml (4. lg)3-疏基丙酸、31. 7mg防老劑1010,加熱至70°C后加入634. 3mg偶氮二異丁腈， 在70°C下反應(yīng)2小時(shí)后得到改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，取樣在60°C真空中 干燥24h之后進(jìn)行核磁共振氫譜測(cè)試。測(cè)試結(jié)果顯示，乙烯基結(jié)構(gòu)單元的含量為13. 3 %，丙 酸結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分含量為0.8%。通過(guò)核磁譜圖證明改性劑已鍵連到聚合物鏈上，通過(guò) 氣相色譜儀檢測(cè)上述干燥前產(chǎn)物，其中未檢測(cè)出3-巰基丙酸，說(shuō)明3-巰基丙酸基本完全轉(zhuǎn) 化，且該聚合物沒(méi)有令人不快的氣味。接觸角測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0210] 實(shí)施例2
[0211] 該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其制 備方法。
[0212] (1)在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次向5升不銹鋼攪拌釜中加入2200g環(huán)己烷、45g苯乙 稀和4. 4mmol的THF，加熱至50°C后加入4. 4mmol的正丁基鋰引發(fā)。聚合反應(yīng)開(kāi)始lh之后， 加入170g異戊二稀，反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行l(wèi)h之后，再次加入45g苯乙稀，繼續(xù)反應(yīng)lh得到苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。測(cè)得丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到100 %，乙烯基結(jié)構(gòu)單元和3, 4-PI 結(jié)構(gòu)單兀的含量總和為13. 9摩爾％，數(shù)均分子量（Mn)為12. 1萬(wàn)，分子量分布（Mw/Mn)為 1. 04,兩段苯乙烯鏈段的數(shù)均分子量總和為4. 23萬(wàn)，異戊二烯鏈段的數(shù)均分子量為7. 87 萬(wàn)。
[0213] (2)取步驟⑴得到的產(chǎn)物，向其中加入1. 75ml (2. lg) 3-巰基丙酸、35. 9mg防老 劑264加熱至80°C后加入324. 9mg偶氮二異丁腈，在80°C下反應(yīng)1小時(shí)后得到改性苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，取樣在60°C真空中干燥24h之后進(jìn)行核磁共振氫譜測(cè)試。 測(cè)試結(jié)果顯示，乙烯基結(jié)構(gòu)單元的含量為13. 4%，丙酸結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分含量為0. 4%。 通過(guò)核磁譜圖證明改性劑已鍵連到聚合物鏈上，通過(guò)氣相色譜儀檢測(cè)上述干燥前產(chǎn)物，其 中未檢測(cè)出3-巰基丙酸，說(shuō)明3-巰基丙酸基本完全轉(zhuǎn)化，且該聚合物沒(méi)有令人不快的氣 味。接觸角測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0214] 實(shí)施例3
[0215] 該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其制 備方法。
[0216] (1)在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次向5升不銹鋼攪拌釜中加入2200g環(huán)己烷、90g苯乙 稀、4. 4mmol的THF，加熱至50°C后加入8. 8mmol的正丁基鋰引發(fā)。聚合反應(yīng)開(kāi)始lh之后， 加入210g 丁二稀，反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行l(wèi)h之后，再次加入1. 8mmol的四氯化娃，繼續(xù)反應(yīng)lh得到 星型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。測(cè)得丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，乙烯基結(jié)構(gòu)含量為14. 6 摩爾％，數(shù)均分子量（Mn)為12. 4萬(wàn)，分子量分布（Mw/Mn)為1.05,苯乙烯鏈段的數(shù)均分子 量總和為4. 38萬(wàn)，丁二稀鏈段的數(shù)均分子量總和為10. 22萬(wàn)。
[0217] (2)取步驟⑴得到的產(chǎn)物，向其中加入2.4ml (2. 9g) 3-巰基丙酸、2L9mg防老劑 1010和11. 7mg的TNP，加熱至80°C后加入448. 7mg偶氮二異丁腈，在80°C下反應(yīng)1小時(shí)后 得到改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，取樣在60°C真空中干燥24h之后進(jìn)行核磁 共振氫譜測(cè)試。測(cè)試結(jié)果顯示，乙烯基結(jié)構(gòu)單元的含量為13. 7%，丙酸結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分 含量為0.6%。通過(guò)核磁譜圖證明改性劑已鍵連到聚合物鏈上，通過(guò)氣相色譜儀檢測(cè)上述干 燥前產(chǎn)物，其中未檢測(cè)出3-巰基丙酸，說(shuō)明3-巰基丙酸基本完全轉(zhuǎn)化，且該聚合物沒(méi)有令 人不快的氣味。接觸角測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0218] 表1接觸角測(cè)試結(jié)果
[0219]
[0220] 從表1的結(jié)果可以看出，本發(fā)明的方法制得的嵌段共聚物的接觸角明顯更小，因 此可以預(yù)期與瀝青的相容性更好，作為瀝青改性劑制得的改性瀝青的低溫抗裂性能和高溫 抗軟化性能效果也將明顯更好。
[0221] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這 些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種官能化彈性體的制備方法，其特征在于，該方法包括在惰性氣氛中，將彈性體與 改性劑、穩(wěn)定劑和引發(fā)劑接觸，所述接觸的條件使得所述改性劑化學(xué)鍵連到彈性體上，W使 彈性體官能化；所述彈性體為側(cè)鏈具有能夠與改性劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的雙鍵的嵌段共聚物， 所述改性劑為具有式（I)所示的結(jié)構(gòu)的琉基硅烷、分子中同時(shí)含有琉基和徑基的物質(zhì)W及 分子中同時(shí)含有琉基和簇基的物質(zhì)中的至少一種：其中，R1-R4為C I-Cw的直鏈或支鏈控基或含有雜原子的C I-Cw的直鏈或支鏈控基，所述 雜原子選自面素、氧、硫、娃和憐中的一種或多種；優(yōu)選地，Ri-Rs為C I-Cs的直鏈或支鏈烷基 或直鏈或支鏈烷氧基，Ra為C I-Cg的直鏈或支鏈亞烷基； 所述穩(wěn)定劑為芳胺型抗氧劑、受阻酪型抗氧劑和亞憐酸醋抗氧劑中的一種或多種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，相對(duì)于100g的所述彈性體，所述改性劑的用 量為0.0 l-IOg,所述穩(wěn)定劑的用量為0. 001-500mg。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中，所述分子中同時(shí)含有琉基和徑基的物質(zhì) 為服-R-OH表示的物質(zhì)，其中R為碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈亞烷基、被徑基取代的碳原 子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈亞烷基中的一種；優(yōu)選地，R為-畑2) m-CH (OH)-畑2)。-，其中m和 n各自獨(dú)立地為1-2的整數(shù)； 所述分子中同時(shí)含有琉基和簇基的物質(zhì)為服-R' -COOH表示的物質(zhì)，其中R'為碳原子 數(shù)為1-6的直鏈或支鏈亞烷基；優(yōu)選地，R'為亞甲基、亞乙基或亞丙基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，所述改性劑為=甲氧基丙基 琉基硅烷、二乙氧基丙基琉基硅烷、琉丙基甲基二甲氧基硅烷、3-琉基丙烷-1, 2-二醇、琉 基乙酸、3-琉基丙酸中的一種或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，所述穩(wěn)定劑為四[0 -(3, 5-二 叔下基-4-徑基苯基）丙酸]季戊四醇醋、2, 6-二叔下基對(duì)甲酪、2, 2'-亞甲基-雙（4-甲 基-6-叔下基苯酪）、叔下基鄰苯二酪、亞憐酸S (2, 4-二叔下基苯基）醋、3-(3,5-二叔下 基-4-徑基苯基）丙酸十八烷基醋和亞憐酸S (壬基苯基）醋中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，所述接觸的條件包括，相對(duì) 于100g的所述彈性體，所述引發(fā)劑的用量為0. 01-0. 2g，接觸的溫度為20-150°C、優(yōu)選為 70-100°C，接觸的時(shí)間為0. 2-24小時(shí)、優(yōu)選為0. 5-5小時(shí)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的制備方法，其中，所述彈性體為苯乙締-下二 締-苯乙締嵌段共聚物，且苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物中，乙締基結(jié)構(gòu)單元的含量 為8-30摩爾％，優(yōu)選為10-20摩爾％。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其中，苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物的數(shù)均 分子量為5萬(wàn)-15萬(wàn)，分子量分布為1-1. 1。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法，其中，所述苯乙締-下二締嵌段共聚物中，苯 乙締鏈段的數(shù)均分子量為1. 5萬(wàn)-6萬(wàn)，下二締鏈段的數(shù)均分子量為3萬(wàn)-10. 5萬(wàn)。10. 由權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法制得的官能化彈性體，且該官能化彈性體 的接觸角為小于90度。11. 一種改性漸青，該改性漸青含有基質(zhì)漸青和漸青改性劑，其特征在于，所述漸青改 性劑為權(quán)利要求10所述的官能化彈性體。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的改性漸青，其中，相對(duì)于100重量份的所述基質(zhì)漸青，所述 官能化彈性體的含量為0. 5-10重量份。
【文檔編號(hào)】C08F297/04GK106032395SQ201510115384
【公開(kāi)日】2016年10月19日
【申請(qǐng)日】2015年3月17日
【發(fā)明人】劉孟軻, 梁愛(ài)民, 王妮妮, 劉輝, 孫文娟, 康新賀, 徐林, 李傳清, 王雪
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院