單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法合成一種窄分子量分布的具有熱力學(xué)穩(wěn)定體心立方結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，選擇低表面能疏水的碳膜為基地，通過(guò)澆鑄成膜方法制備出一種單疇區(qū)大面積有序納米整列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜材料。該發(fā)明利用熱力學(xué)穩(wěn)定的非連續(xù)相無(wú)空間各向異性的體心立方結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的自組裝特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的構(gòu)建，在納米模版與納米光刻等領(lǐng)域具有重要的潛在應(yīng)用價(jià)值。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]嵌段共聚物是指由兩個(gè)或多個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的高分子通過(guò)化學(xué)鍵連接在一起形成的新的大分子。由于不同聚合物鏈段之間化學(xué)結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)存在差異性，嵌段共聚物在一定條件下可以發(fā)生相分離，但又由于不同鏈段之間是由化學(xué)鍵相連，所以相分離形成的疇區(qū)的周期尺寸一般在10?100 nm之間。嵌段共聚物的分子量、鏈段的體積分?jǐn)?shù)、嵌段間的相互作用參數(shù)(Flory-Huggins相互作用參數(shù))是決定其熱力學(xué)穩(wěn)定形態(tài)的三個(gè)重要參數(shù)。通過(guò)這些參數(shù)的調(diào)節(jié)，嵌段共聚物可以自組裝形成的層狀結(jié)構(gòu)，、六方柱狀結(jié)構(gòu)(HEX)、雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)(GYR)以及體心立方結(jié)構(gòu)(BCC)等有序自組裝結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)在理論上和實(shí)驗(yàn)上都得到了證實(shí)(Bates, F.S.; Fredrickson, G.H.Phys.Today 1999, 52，32.) ο
[0003]嵌段共聚物材料可以通過(guò)溶液成膜的方式制備出不同厚度的薄膜，通過(guò)退火處理，嵌段共聚物會(huì)自組裝形成具有不同取向納米結(jié)構(gòu)的薄膜。當(dāng)其中不連續(xù)疇區(qū)蝕刻后，可以得到具有有序多孔納米結(jié)構(gòu)的薄膜，在分離介質(zhì)、納米模板、高效催化劑的負(fù)載以及納米傳感器等方面具有重要的潛在應(yīng)用價(jià)值。由于表面和界面的存在，嵌段共聚物薄膜在自組裝行為受到空間受限和界面相互作用的影響，因此其自組裝行為與本體微相分離行為存在著一定的差異。除了鏈段之間的Flory-Huggins相互作用參數(shù)、鏈段的組成比例f之外，膜厚與周期尺寸的匹配效應(yīng)(Α/Λ)、鏈段與界面間相互作用的差異以及鏈段之間的界面能都是影響薄膜最終形貌的因素(S.H.Kim, et al., Adv.Mater., 2008, 20, 4851; J.Bang, U.Jeong, et al., Adv.Mater., 2009, 21， 4769.)0
[0004]近年來(lái)在對(duì)嵌段共聚物薄膜自組裝的研究中，如何實(shí)現(xiàn)薄膜有序結(jié)構(gòu)的均一取向和大面積有序性的調(diào)控以及得到多級(jí)有序薄膜形貌的研究受到科學(xué)家們的重視。為了調(diào)控嵌段共聚物自組裝有序結(jié)構(gòu)的取向和有序性，得到大面積的有序結(jié)構(gòu)垂直于基板排列的薄膜，文獻(xiàn)中報(bào)道的方法包括基板表面中性化法、溶劑蒸汽退火、外場(chǎng)取向以及基板表面化學(xué)修飾或拓?fù)湫蚊不确椒?R.A.Segalman, Science, 2008, 321, 919.)。
[0005]與層狀和柱狀納米結(jié)構(gòu)相比，體心立方體球狀結(jié)構(gòu)的非連續(xù)相不具有各向異性，所以薄膜中體心立方結(jié)構(gòu)的取向一般沒(méi)有HEX和LAM結(jié)構(gòu)復(fù)雜。對(duì)于具有本體BCC結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，許多理論和實(shí)驗(yàn)研究都集中在由基質(zhì)和薄膜受限引起的有序-有序和有序-無(wú)序轉(zhuǎn)變。但對(duì)具有體心立方結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物薄膜的有序納米整列的大面積調(diào)控還缺乏研究。因此研究BCC結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的有序結(jié)構(gòu)調(diào)控，將可能有機(jī)會(huì)獲得大面積有序納米整列結(jié)構(gòu)，從而推進(jìn)嵌段共聚物薄膜在納米科技領(lǐng)域中的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的為合成一種具有熱力學(xué)穩(wěn)定體心立方結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，提供一種結(jié)構(gòu)良好、易于制備的單疇區(qū)大面積有序納米整列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法。
[0007]本發(fā)明所述的單疇區(qū)大面積有序嵌段共聚物薄膜的嵌段共聚物為聚二甲基硅氧烷-聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二(對(duì)丁氧基苯酚)酯(？01^-13-?8?03，08)，膜厚為80~10011111，退火處理后嵌段共聚物自組裝形成了體心立方結(jié)構(gòu)的(110)面平行于基板排列的有序納米整列。在不同分子量的嵌段共聚物，當(dāng)PDMS的體積分?jǐn)?shù)在10%-23%分為之類(lèi)，均能形成缺陷少，單疇區(qū)面積大的有序納米結(jié)構(gòu)薄膜。
[0008]本發(fā)明提供的大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法包括以下步驟:
一、以PDMS為大分子引發(fā)劑引發(fā)BPCS進(jìn)行ATRP反應(yīng)得到PDMS-b-PBPCS。將反應(yīng)后的聚合物溶液通過(guò)中性Al2O3柱，沉淀在甲醇中，以除去體系中的雜質(zhì)，過(guò)濾并干燥得到樣品。用正己烷抽提的方法提純合成的嵌段共聚物，干燥后得到純化的嵌段共聚物樣品。改變單體與引發(fā)劑的配比來(lái)改變分子量的大小和嵌段共聚物的組成比例。
[0009]二、把嵌段共聚物溶解在干燥的溶劑中配成一定濃度的溶液，攪拌溶解12 h，用
0.45μπι的濾膜過(guò)濾溶液;然后在氮?dú)夥諊乱缘捅砻婺?、疏水的純碳膜做基底，通過(guò)微量進(jìn)樣器澆鑄成膜；自然干燥3天，再在真空條件下160-180 °C熱退火48 h。
[0010]上述方法合成嵌段共聚物用的大分子引發(fā)劑的分子量分布為1.07，合成嵌段共聚物的方法為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，所合成的嵌段共聚物的分子量分布很窄，PDI均小于1.10.上述方法中所屬合成的嵌段共聚物中PDMS體積分?jǐn)?shù)為10%-23%。
[0011]上述方法中所述嵌段共聚物溶液的濃度范圍可為2.5?3mg/mL ο
[0012]上述方法中所述退火溫度范圍可為150?180 °C。
[0013]與現(xiàn)有的制備方法相比，本發(fā)明采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的方法合成了窄分子量分布的嵌段共聚物，且嵌段共聚物具有不對(duì)稱(chēng)的體積分?jǐn)?shù)，在熱退火條件下形成熱力學(xué)穩(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)。然后通過(guò)一步法制備了嵌段共聚物薄膜，簡(jiǎn)化了試驗(yàn)步驟，操作工藝簡(jiǎn)單，可控性、重現(xiàn)性好，無(wú)需任何昂貴設(shè)備、也不需要復(fù)雜的化學(xué)處理過(guò)程，具有很好的應(yīng)用前景。同時(shí)，本發(fā)明采用甲醇、四氫呋喃等簡(jiǎn)單的有機(jī)試劑，具有安全、價(jià)廉等特點(diǎn)。另外，所制得的嵌段共聚物薄膜為體心立方結(jié)構(gòu)，單疇區(qū)有序結(jié)構(gòu)達(dá)到微米級(jí)，相鄰區(qū)域的界面幾乎沒(méi)有缺陷，可應(yīng)用于納米模板以及納米光刻。
[0014]本發(fā)明通過(guò)設(shè)計(jì)合成具有熱力學(xué)穩(wěn)定的非連續(xù)相無(wú)空間各向異性的體心立方結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，并通過(guò)簡(jiǎn)單易行的澆鑄成膜的方法制備的大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜，在納米模版與納米光刻等領(lǐng)域具有重要的潛在應(yīng)用價(jià)值。
[0015]
【附圖說(shuō)明】
[0016]圖1:本發(fā)明實(shí)施例1、2和3制備的嵌段共聚物樣品DB-l、DB-2和DB-3的凝膠滲透色譜圖。
[0017]圖2:本發(fā)明實(shí)施例1，2，3制備的嵌段共聚物樣品的小角X射線(xiàn)散射圖。
[0018]圖3:本發(fā)明實(shí)施例1制備的DB-1嵌段共聚物薄膜的透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為25000倍。
[0019]圖4:本發(fā)明實(shí)施例1制備的DB-1嵌段共聚物薄膜的高倍數(shù)透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為40000倍。
[0020]圖5:本發(fā)明實(shí)施例1制備的DB-1嵌段共聚物薄膜的取向?qū)ΨQ(chēng)的相臨(110)疇區(qū)交界處的透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為25000倍。
[0021]圖6:本發(fā)明實(shí)施例1制備的DB-1嵌段共聚物薄膜的取向不對(duì)稱(chēng)的相臨(110)疇區(qū)交界處的透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為25000倍。
[0022]圖7:本發(fā)明實(shí)施例2制備的DB-2嵌段共聚物薄膜的透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為20000倍。
[0023]圖8:本發(fā)明實(shí)施例2制備的DB-2嵌段共聚物薄膜的高倍數(shù)透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為40000倍。
[0024]圖9:本發(fā)明實(shí)施例3制備的DB-3嵌段共聚物薄膜的透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為20000倍。
[0025]圖10:本發(fā)明實(shí)施例3制備的DB-3嵌段共聚物薄膜的高倍數(shù)透射電子顯微鏡照片，放大倍數(shù)為25000倍。
[0026]圖11:本發(fā)明實(shí)施例1、2和3制備的DB-1、DB-2和DB-3嵌段共聚物薄膜的X射線(xiàn)光電子能譜圖。
[0027]
【具體實(shí)施方式】
[0028]以下結(jié)合實(shí)施例和附圖，對(duì)本發(fā)明所述單疇區(qū)大面積有序嵌段共聚物薄膜的制備方法做進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0029]實(shí)施例1
(I)通過(guò)分級(jí)的方法制備出窄分子量分布的聚二甲基硅氧烷，其末端帶有原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的端基溴代異丁基。通過(guò)飛行時(shí)間質(zhì)譜測(cè)得其分子量為4300 g/mol,聚合度為58,分子量分布為1.02.后面的實(shí)例2和3均用該引發(fā)劑。
[0030](2)將0.10 g(23 ymol)PDMS大分子引發(fā)劑、4 mg (23 ymol) PMDETA配體、3.20 g氯苯和0.54 g(2.3 mmol)BPCS加入到帶有攪拌磁子的聚合管中。冷凍-抽真空-充N(xiāo)2—次之后加入3.2 mg(23 ymol)CuBr，然后再冷凍一抽真空一充N(xiāo)2三次循環(huán)后，真空下封管。聚合在110 °C的油浴中進(jìn)行。反應(yīng)4?6 h后將管取出，在液氮中淬冷。聚合物溶液通過(guò)200?300目的中性Al203柱，沉淀在250 mL甲醇中，以除去體系中的銅及配體，過(guò)濾并干燥得到樣品?？紤]到在合成的嵌段共聚物中可能殘留有部分未引發(fā)聚合的PDMS大分子引發(fā)劑及單體，所以通過(guò)用正己烷抽提的方法提純了合成的嵌段共聚物，干燥后得到純化的嵌段共聚物樣品DB-1，并測(cè)得其PBPCS鏈段的聚合度為40，嵌段共聚物具有單分散性，分子量分布為1.08，其GPC圖譜如圖1中DB-1曲線(xiàn)所示。通過(guò)熱退火處理本體樣品，SAXS曲線(xiàn)如圖2中DB-1曲線(xiàn)所示，其散射適量比為1:21/2，證明該嵌段共聚物在形成穩(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)，一級(jí)散射峰的散射矢量為^/=0.43 nm—S對(duì)應(yīng)計(jì)算得到c/no= 14.3 nm。
[0031](3)將步驟(I)中合成的嵌段共聚物溶解在干燥的四氫呋喃中配成2.5 mg/mL的溶液，攪拌溶解12 h，用0.45 μπι的濾膜過(guò)濾溶液;然后在氮?dú)夥諊乱缘捅砻婺?、疏水的純碳膜做基底，通過(guò)微量進(jìn)樣器澆鑄成膜，膜厚在100 nm左右；自然干燥3天，再在160 °C真空熱退火48 ho
[0032]實(shí)施例1制備的嵌段共聚物薄膜的透射射電鏡照片圖3所示，嵌段共聚物薄膜的電鏡結(jié)構(gòu)放大圖如圖4所示。由透射電鏡結(jié)果得出，在薄膜中嵌段共聚物自組裝形成規(guī)整的微相分離結(jié)構(gòu)。從型貌特征可以得出其結(jié)構(gòu)為BCC結(jié)構(gòu)在基板表面沿著(110)面生長(zhǎng)，并且單一疇區(qū)的直徑可以達(dá)到微米以上。在不同取向的(110)疇區(qū)的界面區(qū)域，當(dāng)兩相鄰疇區(qū)的(110)疇區(qū)的排列方向沿著界面對(duì)稱(chēng)，界面區(qū)域輛抽取的結(jié)構(gòu)匹配良好，如圖5所示。如果相鄰兩疇區(qū)(110)面的方向在界面處不對(duì)稱(chēng)，相鄰疇區(qū)在交界區(qū)域會(huì)產(chǎn)生線(xiàn)缺陷以及有趣新型貌，如圖6所示。
[0033]實(shí)施例2
(I)將0.10 g(23 μπιο?)大分子引發(fā)劑、4 mg (23 ymol) PMDETA配體、3.20 g氯苯和1.08 g(4.6 mmol)BPCS加入到帶有攪拌磁子的聚合管中。冷凍-抽真空-充N(xiāo)2 —次之后加入3.2 mg(23 ymoDCuBr，然后再冷凍一抽真空一充N(xiāo)2三次循環(huán)后，真空下封管。聚合在110°C的油浴中進(jìn)行。反應(yīng)4?6 h后將管取出，在液氮中淬冷。聚合物溶液通過(guò)200?300目的中性Al2O3柱，沉淀在250 mL甲醇中，以除去體系中的銅及配體，過(guò)濾并干燥得到樣品?？紤]到在合成的嵌段共聚物中可能殘留有部分未引發(fā)聚合的PDMS大分子引發(fā)劑及單體，所以通過(guò)用正己烷抽提的方法提純了合成的嵌段共聚物，干燥后得到純化的嵌段共聚物樣品樣品DB-2，并測(cè)得其PBPCS鏈段的聚合度為82，嵌段共聚物具有單分散性，分子量分布為1.09，其GPC圖譜如圖1中DB-2曲線(xiàn)所示。通過(guò)熱退火處理本體樣品，其SAXS曲線(xiàn)如圖2中DB-2曲線(xiàn)所示，其散射適量比為1:21/2:31/2，證明該嵌段共聚物在形成穩(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)，一級(jí)散射峰的散射矢量為7 = 0.33 nm—S對(duì)應(yīng)計(jì)算得到c/no= 18.9 nm。
[0034](2)將步驟(I)中合成的嵌段共聚物溶解在干燥的THF中配成2.8 mg/mL的溶液，攪拌溶解12 h，用0.45μηι的濾膜過(guò)濾溶液;然后在氮?dú)夥諊乱缘捅砻婺堋⑹杷募兲寄ぷ龌?，通過(guò)微量進(jìn)樣器澆鑄成膜，膜厚在100 nm左右；自然干燥3天，再在180 °C真空熱退火48h0
[0035]實(shí)施例2制備的嵌段共聚物薄膜的透射射電鏡照片見(jiàn)圖7，高倍數(shù)透射電鏡圖如8所示。由圖8可知，其形貌特征為BCC結(jié)構(gòu)在基板上沿著(110)面生長(zhǎng)，得到單一疇區(qū)尺寸在微米級(jí)以上的大面積有序納米結(jié)構(gòu)。與DB-1相比，由于DB-2中PDMS的體積分?jǐn)?shù)更小，所以圖8中觀(guān)察到的球狀相在(110)面的單元結(jié)構(gòu)短邊方向上PDMS球基本分離開(kāi)來(lái)，(110)面沿著基板生長(zhǎng)的有序型貌特征更為明顯。
[0036]實(shí)施例3
(I)將0.10 g(23 μπιο?)大分子引發(fā)劑、4mg (23 ymol) PMDETA配體、3.20g氯苯和I.35g(5.8 mmol)BPCS加入到帶有攪拌磁子的聚合管中。冷凍-抽真空-充N(xiāo)2 —次之后加入3.2mg(23 ymoDCuBr，然后再冷凍一抽真空一充N(xiāo)2三次循環(huán)后，真空下封管。聚合在110 °C的油浴中進(jìn)行。反應(yīng)4?6 h后將管取出，在液氮中淬冷。聚合物溶液通過(guò)200?300目的中性Al2O3柱，沉淀在250 mL甲醇中，以除去體系中的銅及配體，過(guò)濾并干燥得到樣品?？紤]到在合成的嵌段共聚物中可能殘留有部分未引發(fā)聚合的PDMS大分子引發(fā)劑及單體，所以通過(guò)用正己烷抽提的方法提純了合成的嵌段共聚物，干燥后得到純化的嵌段共聚物樣品DB-3，測(cè)得其PBPCS鏈段的聚合度為104，嵌段共聚物具有單分散性，分子量分布為1.09，其GPC圖譜如圖1中DB-3曲線(xiàn)所示。通過(guò)熱退火處理本體樣品，其SAXS曲線(xiàn)如圖2中DB-3曲線(xiàn)所示，其散射適量比為1:21/2:31/2，證明該嵌段共聚物在形成穩(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)，一級(jí)散射峰的散射矢量為<7* = 0.30 nm—S對(duì)應(yīng)計(jì)算得到(A1= 20.8 nm。
[0037](2)將步驟(I沖合成的嵌段共聚物DB-3溶解在干燥的THF中配成3 mg/mL的溶液，攪拌溶解12 h，用0.45 μπι的濾膜過(guò)濾溶液;然后在氮?dú)夥諊乱缘捅砻婺堋⑹杷募兲寄ぷ龌?，通過(guò)微量進(jìn)樣器澆鑄成膜，膜厚在100 nm左右；自然干燥3天，再在180 °(:真空熱退火48 ho
[0038]實(shí)施例3制備的嵌段共聚物薄膜的透射電子顯微鏡照片參見(jiàn)圖9與圖10。由透射電子顯微鏡結(jié)果可以得出，其DB-3薄膜中BCC結(jié)構(gòu)仍然沿著(110)面生長(zhǎng)，也得到大面積有序的薄膜形貌。由于PDMS的體積分?jǐn)?shù)更小，而且DB-3的周期尺寸更大，所以在20000倍數(shù)放大的透射電鏡圖中已經(jīng)可以清晰的觀(guān)察到PDMS球在(110 )面的單元結(jié)構(gòu)短邊方向上明顯分咼開(kāi)來(lái)。
[0039]圖11為實(shí)例I?3制備的嵌段共聚物薄膜的XPS譜圖。由XPS結(jié)果中C:O比的結(jié)果可知，薄膜表面層中PDMS和PBPCS的摩爾比與相應(yīng)嵌段共聚物的組成一致，說(shuō)明薄膜的表層也是由PDMS和PBPCS嵌段組成，PDMS在薄膜的表面和界面上沒(méi)有明顯的聚集，有利于嵌段共聚物有效的相分離形成了大疇區(qū)有序排列的納米整列結(jié)構(gòu)。
[0040]該大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法利用了體心立方結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，制備方法簡(jiǎn)單易行，為嵌段共聚物納米序列結(jié)構(gòu)的制備及其在納米模版與納米光刻等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了參考價(jià)值。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，其特征在于包括以下步驟:通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法制備出窄分子量分布的嵌段共聚物，通過(guò)澆鑄成膜方法得到嵌段共聚物薄膜，通過(guò)熱退火處理得到熱力學(xué)控制的大疇區(qū)有序納米整列結(jié)構(gòu)的薄膜材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，其特征在于:通過(guò)ATRP合成嵌段共聚物:按摩爾份數(shù)稱(chēng)取I份大分子引發(fā)劑聚二甲基硅氧烷(PDMS-Br)、I份五甲基二乙基三胺(PMDETA)配體、100?250份乙烯基對(duì)苯二甲酸二(對(duì)丁氧基苯酚)酯(BPCS)、I份CuBr，按體積份數(shù)比稱(chēng)取3份氯苯，加入到聚合管中，除氧后真空下封管;在110 °C的油浴中聚合4?6 h后停止反應(yīng)，聚合物溶液通過(guò)200~300目的中性Al2O3柱，沉淀在250 mL甲醇中，過(guò)濾并干燥得到樣品；再用正己烷抽提提純，干燥后得到純化的TOMS-PPBPCS嵌段共聚物樣品。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，其特征在于:通過(guò)澆鑄成膜的方法在疏水低表面能的純碳膜基底上成膜:將嵌段共聚物溶解在干燥的THF中配成2.5-3 mg/mL濃度的溶液，攪拌溶解12 h，用0.45μπι的濾膜過(guò)濾溶液，然后在氮?dú)夥諊乱约兲寄榛祝ㄟ^(guò)微量進(jìn)樣器澆鑄成膜，自然干燥3天后在180 °(:真空熱退火48 ho4.根據(jù)權(quán)利要求1所述單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，其特征在于:嵌段共聚物中PDMS鏈段的體積分?jǐn)?shù)為10?23%，該體積分?jǐn)?shù)范圍的嵌段共聚物均形成熱力學(xué)穩(wěn)定的體心立方結(jié)構(gòu)(BCC)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，其特征在于:嵌段共聚物薄膜具有單疇區(qū)I um以上的BCC結(jié)構(gòu)的(110)面平行基板排列的納米陣列結(jié)構(gòu)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述單疇區(qū)大面積有序納米陣列結(jié)構(gòu)嵌段共聚物薄膜的制備方法，其特征在于:相鄰微米尺寸有序(110)疇區(qū)之間具有清晰的界面，多疇區(qū)相連形成更大面積有序納米整列結(jié)構(gòu)。
【文檔編號(hào)】C08J5/18GK105968394SQ201610361949
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月30日
【發(fā)明人】石玲英, 雷偉偉, 冉蓉
【申請(qǐng)人】四川大學(xué)