聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法
【專利摘要】聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，本發(fā)明是要解決石墨烯與聚合物復(fù)合后容易發(fā)生團(tuán)聚，將石墨烯與聚酰亞胺復(fù)合增加導(dǎo)電性的同時(shí)，使絕緣性能下降的問題。方法：一、氟化石墨烯氧化物的制備；二、聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備。本發(fā)明方法可大量制備含氧官能團(tuán)的氟化石墨烯氧化物，其與聚酰亞胺基體之間可產(chǎn)生較強(qiáng)的化學(xué)相互作用，氟化石墨烯氧化物的添加量很少，在聚酰亞胺基體中良好的分散，力學(xué)性能得到的大幅度的提升，且絕緣性能沒有劣化，有效節(jié)約了資源。本發(fā)明用于制備聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料。
【專利說明】
聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺復(fù)合材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酰亞胺是一類主鏈分子含有酰亞胺結(jié)構(gòu)的有機(jī)高分子材料，因其含有大量的31-^共輒結(jié)構(gòu)，具備尚化學(xué)穩(wěn)定性、尚機(jī)械性能、尚耐福射性與尚度可加工性能以及優(yōu)良的介 電性能。目前，不論是作為結(jié)構(gòu)材料亦或功能材料，巨大的應(yīng)用前景被充分肯定，稱為"解決 問題的能手"。盡管如此，純聚酰亞胺因?qū)щ娦?，透光性、硬度等需要進(jìn)一步提高，所以應(yīng)用 受到一定限制。石墨烯具有較高的比表面積、較高的彈性模量，作為填充劑，可顯著增強(qiáng)復(fù) 合材料的機(jī)械性能和光、電、熱性能。但完美的石墨烯表面因?yàn)闆]有任何官能團(tuán)，與聚合物 復(fù)合后容易發(fā)生團(tuán)聚，所以當(dāng)前致力于解決石墨烯在聚合物基體中的均勻分散性研究頗 多，然而石墨烯的引入使聚酰亞胺的導(dǎo)電性增加的同時(shí)，絕緣性能下降，這對(duì)其在電氣絕緣 領(lǐng)域的應(yīng)用產(chǎn)生了巨大的限制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明是要解決石墨烯與聚合物復(fù)合后容易發(fā)生團(tuán)聚，將石墨烯與聚酰亞胺復(fù)合 增加導(dǎo)電性的同時(shí)，使絕緣性能下降的問題，提供一種聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合 材料的制備方法。
[0004] 本發(fā)明聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行：
[0005] -、氟化石墨烯氧化物的制備
[0006] 將氟化石墨和氧化劑加入到濃酸中，在冰水浴下攪拌1-2h，然后將混合物加熱至 50-80°C，攪拌下反應(yīng)2-3h，停止加熱后冷卻到室溫，緩緩加入質(zhì)量濃度為85%的雙氧水溶 液，待溶液中氣泡揮發(fā)完畢，冰水浴環(huán)境下緩緩加入去離子水，對(duì)所得溶液靜置至固體氟化 石墨烯氧化物浮于液體表面，撈出表面固體，用〇.5mol/L的鹽酸溶液清洗所得固體，再利用 去離子水清洗5-6次，然后對(duì)固體進(jìn)行真空干燥，得到的粉末放入有機(jī)溶劑中超聲12-16h， 再對(duì)該溶液進(jìn)行低速離心，取上清液，即為包含超薄層氟化石墨烯氧化物的有機(jī)溶液;然后 將超薄層氟化石墨烯氧化物的有機(jī)溶液進(jìn)行真空抽濾，再將抽濾后得到的固體物質(zhì)在溫度 為80°C~100°C下真空干燥12h~24h，得到超薄層氟化石墨烯氧化物粉末；
[0007] 二、聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備
[0008] 將步驟一中得到的超薄層氟化石墨烯氧化物粉末溶解到有機(jī)溶劑中，得到質(zhì)量分 數(shù)為0.5%~5%的超薄氟化石墨烯氧化物溶液，然后將4-二氨基二苯醚(0DA)溶解于不 同濃度的氟化石墨烯氧化物的有機(jī)溶劑中，攪拌2_3h后，超聲處理12-16h，最后冰水浴下緩 緩加入PDMA(均苯四甲酸二酐），進(jìn)行縮聚，PDMA加完后，繼續(xù)攪拌12-14h，獲得具有一定粘 度的溶有聚酰胺酸(PAA)與超薄層氮化硼的溶液，然后對(duì)該溶液進(jìn)行真空除氣泡處理，將溶 液流延、旋涂或鋪膜于基板上，最后將基板進(jìn)行梯度升溫，冷卻到室溫后脫模獲得聚酰亞胺 與超薄層氮化硼復(fù)合薄膜。
[0009] 步驟一所述氧化劑為高錳酸鉀或高鐵酸鉀。
[0010] 步驟一所述濃酸為濃硫酸或混酸，其中混酸為濃硫酸與磷酸或濃硝酸混合得到 的。所述濃硫酸的質(zhì)量濃度為98% ;所述磷酸的質(zhì)量濃度為85% ;所述濃硝酸的質(zhì)量濃度為 98% ;濃硫酸與磷酸或濃硝酸的體積比為(1~3): 1。
[0011 ] 步驟一所述離心的速度為3000-4000轉(zhuǎn)/min。
[0012] 步驟一和二中有機(jī)溶劑為氮甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺或N，N二甲基乙酰 胺；
[0013] 步驟二中PDMA的加入方式為:將PDMA平均分為4份，每15min加一份PMDA。
[0014]步驟二所述基板為玻璃板或鋼板。
[0015] 步驟二所述梯度升溫具體為：以3-5°C/min升溫到350°C，在350°C保溫lh。
[0016] 本發(fā)明的有益效果：
[0017] 本發(fā)明方法可大量制備含氧官能團(tuán)的氟化石墨烯氧化物，其與聚酰亞胺基體之間 可產(chǎn)生較強(qiáng)的化學(xué)相互作用，氟化石墨烯氧化物的添加量很少，在聚酰亞胺基體中良好的 分散，力學(xué)性能得到的大幅度的提升，且絕緣性能沒有劣化，有效節(jié)約了資源。本方法制備 工藝簡(jiǎn)單，經(jīng)濟(jì)實(shí)用，適和大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，對(duì)聚酰亞胺新的應(yīng)用前景具有重要意義。
【附圖說明】
[0018] 圖1為實(shí)施例1制備的聚酰亞胺復(fù)合薄膜的掃描電鏡測(cè)試圖；
[0019] 圖2為實(shí)施例1制備的聚酰亞胺復(fù)合薄膜介表面氟元素圖；
[0020] 圖3為實(shí)施例1-4制備的聚酰亞胺復(fù)合薄膜介電性能分析圖；
[0021 ]圖4為實(shí)施例1-4制備的聚酰亞胺復(fù)合薄膜力學(xué)性能測(cè)試圖；
[0022]圖5為純聚酰亞胺薄膜的接觸角測(cè)試圖；
[0023]圖6為摻雜1 %氟化石墨烯氧化物的聚酰亞胺薄膜的接觸角測(cè)試圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉【具體實(shí)施方式】，還包括各【具體實(shí)施方式】間的 任意組合。
【具體實(shí)施方式】 [0025] 一：本實(shí)施方式聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方 法，按以下步驟進(jìn)行：
[0026] 一、氟化石墨烯氧化物的制備
[0027]將氟化石墨和氧化劑加入到濃酸中，在冰水浴下攪拌l_2h，然后將混合物加熱至 50-80°C，攪拌下反應(yīng)2-3h，停止加熱后冷卻到室溫，加入質(zhì)量濃度為85 %的雙氧水溶液，待 溶液中氣泡揮發(fā)完畢，冰水浴環(huán)境下加入去離子水，對(duì)所得溶液靜置至固體氟化石墨烯氧 化物浮于液體表面，撈出表面固體，用〇.5mol/L的鹽酸溶液清洗所得固體，再利用去離子水 清洗5-6次，然后對(duì)固體進(jìn)行真空干燥，得到的粉末放入有機(jī)溶劑中超聲12-16h，再對(duì)該溶 液進(jìn)行低速離心，取上清液，即為包含超薄層氟化石墨烯氧化物的有機(jī)溶液;然后將超薄層 氟化石墨烯氧化物的有機(jī)溶液進(jìn)行真空抽濾，再將抽濾后得到的固體物質(zhì)在溫度為80°C~ 100°C下真空干燥12h~24h，得到超薄層氟化石墨烯氧化物粉末；
[0028]二、聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備
[0029] 將步驟一中得到的超薄層氟化石墨烯氧化物粉末溶解到有機(jī)溶劑中，得到質(zhì)量分 數(shù)為0.5 %~5 %的超薄氟化石墨烯氧化物溶液，然后將4，V -二氨基二苯醚溶解于超薄氟 化石墨烯氧化物溶液中，攪拌2-3h后，超聲處理12-16h，最后冰水浴下加入PDMA，進(jìn)行縮聚， PDMA加完后，繼續(xù)攪拌12-14h，獲得溶液A，然后對(duì)溶液A進(jìn)行真空除氣泡處理，將溶液A流 延、旋涂或鋪膜于基板上，最后將基板進(jìn)行梯度升溫，冷卻到室溫后脫模獲得聚酰亞胺與超 薄層氮化硼復(fù)合薄膜;其中步驟一中氟化石墨的質(zhì)量與濃酸的體積比3g: 400mL，步驟一中 氟化石墨與氧化劑的質(zhì)量比為3:20,步驟一中氟化石墨的質(zhì)量與雙氧水溶液的體積比為3g ：(5-10)mL〇
【具體實(shí)施方式】 [0030] 二:本實(shí)施方式與一不同的是:步驟一所述氧化劑為 高錳酸鉀或高鐵酸鉀。其它與一相同。
[0031 ]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一或二不同的是：步驟一所述濃酸 為濃硫酸或混酸，其中混酸為濃硫酸與磷酸或濃硝酸混合得到的。所述濃硫酸的質(zhì)量濃度 為98% ;所述磷酸的質(zhì)量濃度為85% ;所述濃硝酸的質(zhì)量濃度為98% ;濃硫酸與磷酸或濃硝 酸的體積比為(1-3): 1。其它與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
[0032]【具體實(shí)施方式】四：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三之一不同的是：步驟一所述 離心的速度為3000-4000轉(zhuǎn)/min。其它與【具體實(shí)施方式】一至三之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0033] 五:本實(shí)施方式與一至四之一不同的是：步驟一和步 驟二中所述有機(jī)溶劑為氮甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺或N，N二甲基乙酰胺。其它與具 體實(shí)施方式一至四之一相同。
[0034]
【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至五之一不同的是:步驟二中4， V -二氨基二苯醚的質(zhì)量與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%~5%的超薄氟化石墨烯氧化物溶液的體積比 為3g: (50-60)mL。其它與【具體實(shí)施方式】一至五之一相同。
[0035]
【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至六之一不同的是:步驟二中4， V -二氨基二苯醚與PMDA的摩爾比為1:1。其它與【具體實(shí)施方式】一至六之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0036] 八：本實(shí)施方式與一至七之一不同的是：步驟二中 PDMA的加入方式為:將PDMA平均分為4份，每15min加一份PMDA。其它與一至七 之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0037] 九:本實(shí)施方式與一至八之一不同的是：步驟二所述 基板為玻璃板或鋼板。其它與一至八之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0038] 十:本實(shí)施方式與一至九之一不同的是：步驟二所述 梯度升溫具體為：以3_5°C/min升溫到350°C，在350°C保溫lh。其它與一至九 之一相同。
[0039]為驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果，進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)：
[0040] 實(shí)施例1:
[0041] 本實(shí)施例聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行： [0042] 一、氟化石墨烯氧化物的制備
[0043]將3g氟化石墨加入到400mL質(zhì)量濃度為98%的濃硫酸中，在冰水浴下100轉(zhuǎn)/min的 轉(zhuǎn)速下攪拌1小時(shí)，然后冰水浴下再緩緩加入20克高錳酸鉀，100轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速下攪拌1小 時(shí)，然后將混合物加熱至60°C，持續(xù)攪拌下保溫2小時(shí)，100轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速攪拌下，待溶液冷 卻到室溫，加入lOmL質(zhì)量濃度為85 %的雙氧水溶液，待產(chǎn)生的氣泡揮發(fā)盡，緩慢加入400mL 的去離子水，溶液冷卻到室溫后撈去上層固體;將所得固體加入濃度為〇.5mol/L的的鹽酸 溶液清洗;再加入l〇〇mL去離子水清洗數(shù)所得固體，清洗5次后，獲得固體沉淀，80°C真空干 燥12小時(shí)，取固體粉末加入N-甲基吡咯烷酮中超聲12小時(shí)后，對(duì)所得溶液3000轉(zhuǎn)/min離心， 取上清液待用，移除不溶解的固體后待下次超聲循環(huán)使用。然后將上清液進(jìn)行真空抽濾，再 將抽濾后得到的固體物質(zhì)在溫度為80°C下真空干燥12h，得到超薄層氟化石墨烯氧化物粉 末；
[0044] 二、聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料制備
[0045] 將步驟一中得到的超薄層氟化石墨烯氧化物粉末溶解到N-甲基吡咯烷酮中，得到 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的超薄氟化石墨烯氧化物溶液，然后將3g的4, V-二氨基二苯醚(0DA)粉末 倒入50mL超薄氟化石墨烯氧化物溶液中，同時(shí)在超聲波水浴中震蕩2小時(shí);稱取與0DA摩爾 比為1:1的PMDA，機(jī)械攪拌，同時(shí)分四次加入到三口燒瓶中，為保證前一次添加的PMDA完全 溶解，每15分鐘加一次PMDA;為保證反應(yīng)效率，在冰浴中進(jìn)行聚合反應(yīng)，全過程約lh左右。當(dāng) 最后一次加完P(guān)MDA時(shí)，溶液粘度驟漲，出現(xiàn)明顯粘桿現(xiàn)象，反應(yīng)成功，繼續(xù)攪拌12小時(shí)，使反 應(yīng)充分進(jìn)行，獲得混合更均勻的溶液;將其置于真空烘箱中，抽真空去氣泡處理2小時(shí)，將其 旋涂在經(jīng)過潔凈處理的玻璃板上;將鋪好薄膜的玻璃板放入高溫烘箱中，對(duì)聚酰胺酸進(jìn)行 熱亞胺化處理，升溫路線為：以5°C/min升溫到350°C，在350°C保溫lh，冷卻到室溫后取出， 將薄膜從玻璃板上揭下后獲得復(fù)合薄膜。
[0046] 對(duì)本實(shí)施例制備的復(fù)合薄膜進(jìn)行性能測(cè)試，具體結(jié)果如下：
[0047] 對(duì)聚酰亞胺復(fù)合薄膜進(jìn)行掃描電鏡測(cè)試見圖1，由圖1可以看出片狀的氟化石墨烯 氧化物與基體很好的融合，均勻的分散在聚酰亞胺基體中。
[0048]對(duì)聚酰亞胺復(fù)合薄膜介表面氟元素分析見圖2，圖2可以證明復(fù)合材料中存在氟元 素且分布均勻。
[0049]對(duì)純聚酰亞胺薄膜和本實(shí)施例制備的聚酰亞胺復(fù)合薄膜都進(jìn)行接觸角測(cè)試，如圖 5。純聚酰亞胺薄膜的接觸角為51°，摻雜1 %氟化石墨烯氧化物的聚酰亞胺薄膜接觸角為 77°，說明氟化石墨烯氧化物的填充可增加復(fù)合薄膜的疏水性，降低材料在工程應(yīng)用中的吸 潮性，在工程應(yīng)用中提高使用壽命。
[0050] 實(shí)施例2:
[0051] 本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別在于步驟二中配制得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的超薄氟化 石墨烯氧化物溶液，其他步驟及參數(shù)與實(shí)施例1相同。
[0052] 實(shí)施例3:
[0053]本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別在于步驟二中配制得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的超薄氟化石 墨烯氧化物溶液，其他步驟及參數(shù)與實(shí)施例1相同。
[0054] 實(shí)施例4:
[0055]本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別在于步驟二中配制得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的超薄氟化石 墨烯氧化物溶液，其他步驟及參數(shù)與實(shí)施例1相同。
[0056]對(duì)以上4個(gè)實(shí)施例制備的聚酰亞胺復(fù)合薄膜介電性能分析見圖3,圖3中a表示摻雜 0.5 %氟化石墨烯氧化物的聚酰亞胺薄膜，b表示摻雜1 %氟化石墨烯氧化物的聚酰亞胺薄 膜，c表示摻雜3 %氟化石墨烯氧化物的聚酰亞胺薄膜，d表示摻雜5 %氟化石墨烯氧化物的 聚酰亞胺薄膜。圖3證明隨氟化石墨烯氧化物含量的增加，復(fù)合材料介電常數(shù)小幅度增加。
[0057]對(duì)聚酰亞胺復(fù)合薄膜力學(xué)性能測(cè)試見圖4,圖4中?表示拉伸強(qiáng)度，表示斷裂伸
長(zhǎng)率，由圖4可知，隨氟化石墨烯氧化物含量的增加，復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率都在 增加，可見氟化石墨烯氧化物的填充可增加復(fù)合薄膜的機(jī)械強(qiáng)度，提高材料在工程應(yīng)用中 的使用壽命。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征在于該方法按以下步驟 進(jìn)行： 一、 氟化石墨烯氧化物的制備 將氟化石墨和氧化劑加入到濃酸中，在冰水浴下攪拌1-2h，然后將混合物加熱至50-80 °C，攪拌下反應(yīng)2-3h，停止加熱后冷卻到室溫，加入質(zhì)量濃度為85 %的雙氧水溶液，待溶液 中氣泡揮發(fā)完畢，冰水浴環(huán)境下加入去離子水，對(duì)所得溶液靜置至固體氟化石墨烯氧化物 浮于液體表面，撈出表面固體，用〇.5mol/L的鹽酸溶液清洗所得固體，再利用去離子水清洗 5-6次，然后對(duì)固體進(jìn)行真空干燥，得到的粉末放入有機(jī)溶劑中超聲12-16h，再對(duì)該溶液進(jìn) 行低速離心，取上清液，即為包含超薄層氟化石墨烯氧化物的有機(jī)溶液;然后將超薄層氟化 石墨烯氧化物的有機(jī)溶液進(jìn)行真空抽濾，再將抽濾后得到的固體物質(zhì)在溫度為80°C~100 °C下真空干燥12h~24h，得到超薄層氟化石墨烯氧化物粉末； 二、 聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備 將步驟一中得到的超薄層氟化石墨烯氧化物粉末溶解到有機(jī)溶劑中，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.5%~5%的超薄氟化石墨烯氧化物溶液，然后將4, V-二氨基二苯醚溶解于超薄氟化石 墨烯氧化物溶液中，攪拌2_3h后，超聲處理12-16h，最后冰水浴下加入PDMA，進(jìn)行縮聚，PDMA 加完后，繼續(xù)攪拌12-14h，獲得溶液A，然后對(duì)溶液A進(jìn)行真空除氣泡處理，將溶液A流延、旋 涂或鋪膜于基板上，最后將基板進(jìn)行梯度升溫，冷卻到室溫后脫模獲得聚酰亞胺與超薄層 氮化硼復(fù)合薄膜;其中步驟一中氟化石墨的質(zhì)量與濃酸的體積比3g:400mL，步驟一中氟化 石墨與氧化劑的質(zhì)量比為3:20,步驟一中氟化石墨的質(zhì)量與雙氧水溶液的體積比為3g :(5-10)mL〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟一所述氧化劑為高錳酸鉀或高鐵酸鉀。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟一所述濃酸為濃硫酸或混酸，其中混酸為濃硫酸與磷酸或濃硝酸混合得到的。所 述濃硫酸的質(zhì)量濃度為98% ;所述磷酸的質(zhì)量濃度為85% ;所述濃硝酸的質(zhì)量濃度為98% ; 濃硫酸與磷酸或濃硝酸的體積比為(1-3): 1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟一所述離心的速度為3000-4000轉(zhuǎn)/min。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟一和步驟二中所述有機(jī)溶劑為氮甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺或N，N二甲基乙 酰胺。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟二中4,二氨基二苯醚的質(zhì)量與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%~5%的超薄氟化石墨烯氧化 物溶液的體積比為3g: (50-60)mL。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟二中4，f -二氨基二苯醚與PMDA的摩爾比為1:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟二中PDMA的加入方式為:將PDMA平均分為4份，每15min加一份PMDA。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟二所述基板為玻璃板或鋼板。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺與氟化石墨烯氧化物復(fù)合材料的制備方法，其特征 在于步驟二所述梯度升溫具體為：以3-5°C/min升溫到350°C，在350°C保溫lh。
【文檔編號(hào)】C08K3/04GK105968393SQ201610354899
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月26日
【發(fā)明人】劉曉旭, 韓仁學(xué), 于玉琴
【申請(qǐng)人】黑龍江科技大學(xué)