一種n-甲基-n-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺及其用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺，具有純度高、雜質(zhì)的含量少，質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明還公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺制備方法，工藝簡(jiǎn)單、能耗低、成本低廉，適合于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用，具有廣泛的應(yīng)用前景；本發(fā)明還公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代甲酰胺在用于制備N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的用途，減少環(huán)境污染和有害試劑的運(yùn)用；本發(fā)明還公開了一種N-甲基-N-(3-甲基苯基)硫代氨基甲酸-2-萘酯的制備方法，避免使用有毒有害的硫光氣或氯氣，適合于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】-種N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜胺及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，特別是涉及一種N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜 胺及其用途。

【背景技術(shù)】
[000引 目前公開的N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲酸-2-蔡醋的合成技術(shù)有： l、US3334126A，EP0090263A分別公開了WN-甲基-3-甲基苯胺同硫光氣反應(yīng)生成活性中 間體，該中間體再和2-蔡酷反應(yīng)；或者2-蔡酷同硫光氣反應(yīng)生成活性中間體，該中間體 再和N-甲基-3-甲基苯胺反應(yīng)得到產(chǎn)品。該工藝使用有毒有害的硫光氣，目前硫光氣在 中國(guó)生產(chǎn)、運(yùn)輸和使用都實(shí)施嚴(yán)格管控，限制了該技術(shù)的工業(yè)化生產(chǎn)；2、An alternative method for tolnaftate, Ayyangar, N. R. et al, Organic Preparations and Procedures International，22(l)，128-30 ;1990,該文獻(xiàn)報(bào)道N-甲基-3-甲基苯胺同二硫化碳反應(yīng)，通 入氯氣生成活性中間體，該活性中間體再和2-蔡酷反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物；該技術(shù)使用了劇毒 的氯氣，給生產(chǎn)帶來(lái)嚴(yán)重環(huán)保及安全問(wèn)題。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中都不可避免的使用了硫光氣或氯氣，該些試劑都屬于國(guó)家強(qiáng)制管控 的，生產(chǎn)、運(yùn)輸和使用都涉及到嚴(yán)重的安全及環(huán)保問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明的第一目的在于提供了一種如式C所示的 化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜胺，該化合物為新化合物。
[0005] 本發(fā)明的第二目的在于提供一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基） 硫代甲醜胺的制備方法，該制備方法簡(jiǎn)單，節(jié)約成本，方便易操作，特別適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006] 本發(fā)明的第H目的在于提供一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯 基）硫代甲醜胺在用于制備如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲 酸-2-蔡醋的用途。
[0007] 本發(fā)明的第四目的在于提供一種如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基） 硫代氨基甲酸-2-蔡醋的制備方法。
[000引本發(fā)明提供了一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲醜胺， 其分子式為CgHiiNS,分子量為165. 05。
[0009]

【權(quán)利要求】
1. 一種如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲酰胺，其分子式為 C9H11NS,分子量為 165. 05。
2. -種如式C所示的化合物N-甲基-N硫代甲酰胺的制備方法，其特征在于：該方法 包括以下步驟： 1) 制備如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲酰胺 取如式A所示的化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入甲酸進(jìn)行N甲?；磻?yīng)，制得如式 B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲酰胺；
2) 制備如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲酰胺 取如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲酰胺，加入甲苯，攪拌下加入五硫 化二磷，升溫至30°C?115°C反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，過(guò)濾，甲苯洗滌濾餅，合并有機(jī)相，水洗至 中性，有機(jī)相減壓濃縮，制得如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲酰胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中，取如式A所示的化合 物N-甲基-3-甲基苯胺，加入活性鋅粉，攪拌下滴加甲酸，控制溫度低于50°C，滴加完畢后， 升溫至60°C?105°C反應(yīng)，反應(yīng)完畢后降至室溫，加入二氯甲烷，過(guò)濾固體，二氯甲烷洗，合 并有機(jī)相，有機(jī)相依次用水洗，飽和碳酸氫鈉溶液洗，飽和氯化鈉溶液水洗，減壓濃縮溶劑， 制得如式B所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）甲酰胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中，取如式A所示的 化合物N-甲基-3-甲基苯胺，加入甲苯，攪拌，常溫滴加甲酸，滴加完畢后，升溫至60°C? IKTC反應(yīng)，反應(yīng)完畢后降至室溫，水洗至中性，回收溶劑，制得如式B所示的化合物N-甲 基-N-(3-甲基苯基）甲酰胺。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述滴加完畢后，升溫至回流反應(yīng)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述滴加完畢后，升溫至回流反應(yīng)。
7. -種根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基 苯基）硫代甲酰胺在用于制備如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲 酸-2-萘酯的用途。
8. -種如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲酸-2-萘酯的制備 方法，其特征在于：該方法包括以下步驟： 1) 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的制備方法制得如式C所示的化合物N-甲 基-N-(3-甲基苯基）硫代甲酰胺； 2) 制備如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲酰氯 取如式C所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代甲酰胺，依次加入甲苯，三乙胺， 溫度控制在室溫以下，滴加磺酰氯，滴畢，待反應(yīng)結(jié)束，過(guò)濾固體，甲苯漂洗，合并有機(jī)相，有 機(jī)相水洗至中性，有機(jī)相減壓濃縮，制得如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫 代甲酰氯；
3) 制備如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基甲酸-2-萘酯 取2-萘酚，氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉，四丁基溴化銨和丙酮，室溫?cái)嚢璐龤溲趸?鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉溶解后，加入如式D所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代 甲酰氯，升溫至20°C?40°C攪拌反應(yīng)2h?6h，降至室溫，加水，打漿直至有固體析出，過(guò)濾， 得淺黃色固體，水洗，干燥，制得如式E所示的化合物N-甲基-N-(3-甲基苯基）硫代氨基 甲酸-2-萘酯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中，升溫至30°C攪拌反 應(yīng)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中，攪拌反應(yīng)時(shí)間為 4h。
【文檔編號(hào)】C07C333/08GK104341330SQ201310346751
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月9日
【發(fā)明者】蔡澤貴, 孟雄, 李遠(yuǎn)志 申請(qǐng)人:四川摩爾生物制藥有限公司