專利名稱：一種制備1,2-二苯基丙烯類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體地涉及一種制備1，2- 二苯基丙烯類化合物的方法。
背景技術(shù)：
1，2-二苯基丙烯類化合物是制備唑甲基環(huán)氧乙烷類殺菌劑的重要中間體。US5268517、US4464381、CN102304014中公開了制備1，2-二苯基丙烯類化合物的制備方法。按照現(xiàn)有技術(shù)，1，2- 二苯基丙烯類化合物采用wittig成烯或者格氏試劑成醇后脫水或苯甲醛與苯乙醛羥醛縮合脫水還原制備而得，反應(yīng)式如下:
權(quán)利要求
1.一種制備1，2- 二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于以取代苯乙酸為起始原料，經(jīng)過鹵化、?；ittig反應(yīng)同時(shí)異構(gòu)化重排得到目標(biāo)產(chǎn)物。
2.按權(quán)利要求I所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于反應(yīng)式如下 (1)取代苯乙酸A與鹵化試劑在DMF(N, N-二甲基甲酰胺)的催化作用下反應(yīng)生成酰鹵B，反應(yīng)方程式如下
3.按權(quán)利要求2所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于R1、R2為相同或者不同的氫、氟、氯、溴、硝基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基或氰基。
4.按權(quán)利要求2所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于 將通式A所示的取代苯乙酸與DMF溶于溶劑中，然后滴加鹵化試劑后于(TC至溶劑沸點(diǎn)溫度范圍內(nèi)反應(yīng)O. 5-24. O小時(shí)生成通式B所示的酰鹵； 將通式B所示的酰鹵與催化劑溶于溶劑中，再加入通式C，在-10°C -50°C下反應(yīng)1-12小時(shí)得化合物D ； 將堿加入到甲基三苯基鹵化膦中并在有機(jī)溶劑存在下，-10°C _30°C反應(yīng)O. 5-5. O小時(shí)后加入化合物D，于20°C _100°C反應(yīng)1-24小時(shí)后得目標(biāo)產(chǎn)物E ； 所述催化劑選自無水氯化鋁、無水氯化鋅、多聚磷酸或三氟化硼；通式B所示的酰鹵與催化劑的加料摩爾比為1:1-3 ;通式B所示的酰鹵與取代苯C的加料摩爾比為1:1-10 ;所述溶劑選自二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、二硫化碳、石油醚、硝基苯或取代苯C。
5.按權(quán)利要求4所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于將通式A所示的取代苯乙酸與DMF溶于溶劑中，然后滴加鹵化試劑后于20°C至溶劑沸點(diǎn)溫度范圍內(nèi)反應(yīng)O. 5-24. O小時(shí)生成通式B所示的酰鹵。
6.按權(quán)利要求4或5所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于所述取代苯乙酸A與鹵化試劑的加料摩爾比為1:1-10，所述鹵化試劑選自草酰氯、氯化亞砜、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷或五溴化磷，所述溶劑為二氯甲烷、甲苯、己烷或液態(tài)的鹵化試劑。
7.按權(quán)利要求6所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于所述取代苯乙酸A與鹵化試劑的加料摩爾比為1:1-4 ;其中鹵化試劑選自草酰氯或氯化亞砜。
8.按權(quán)利要求4所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于所述酰氯B與催化劑的加料摩爾比為1:1. 2-2. O ;其中，催化劑為無水氯化鋁。
9.按權(quán)利要求4所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于所述甲基三苯基鹵化膦與堿的加料摩爾比為1:1，化合物D與堿摩爾比為1:1-4;所述堿選自叔丁醇鉀、氫化鈉、氫化鉀、乙醇鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、正丁基鋰、氨基鈉、甲基鋰或二異丙基胺基鋰；所述有機(jī)溶劑選自乙腈、甲醇、乙醇、異丙醇、二氯甲烷、N, N- 二甲基甲酰胺、苯、四氫呋喃、二甲基亞砜或二氧六環(huán)。
10.按權(quán)利要求9所述的制備1，2-二苯基丙烯類化合物的方法，其特征在于所述化合物D與堿摩爾比為1:2-3;其中，甲基三苯基鹵化膦為甲基三苯基氯化膦或甲基三苯基溴化膦；堿選自叔丁醇鉀、乙醇鈉或氫化鈉。
全文摘要
本發(fā)明屬有機(jī)合成領(lǐng)域，具體地涉及一種制備1,2-二苯基丙烯類化合物的方法。以取代苯乙酸為起始原料，經(jīng)過鹵化、酰基化、wittig反應(yīng)同時(shí)異構(gòu)化重排得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明方法制備1,2-二苯基丙烯類化合物工藝簡(jiǎn)單，操作步驟少，并且反應(yīng)條件溫和，目標(biāo)產(chǎn)物的含量和收率較高。
文檔編號(hào)C07C201/12GK103254027SQ20131017087
公開日2013年8月21日 申請(qǐng)日期2013年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月10日
發(fā)明者姜鵬, 孟志 申請(qǐng)人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司