專利名稱：苯并呋喃或萘并呋喃衍生物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一種苯并呋喃或萘并呋喃衍生物及其制備方法。
背景技術(shù)：
芳香雜環(huán)是很多藥物中間體、天然產(chǎn)物及有機(jī)光電材料中一種重要而常見(jiàn)的基本骨架結(jié)構(gòu)，因而，芳香雜環(huán)化合物的合成是現(xiàn)代有機(jī)合成方法學(xué)所關(guān)注的熱點(diǎn)之一。呋喃類衍生物具有很強(qiáng)的生物活性，它廣泛存在于天然和非天然產(chǎn)物中。2-芳基苯并呋喃類衍生物顯示出很好的生物活性和藥理活性，包括抗癌活性、抗內(nèi)風(fēng)濕活性、抗濾過(guò)性病原體活性、抗真菌活性、免抑制疫力的活性、抗血小板活性、殺蟲活性、抗炎活性、拒食素的活性、預(yù)防癌癥活性。這些化合物也有鈣阻止聚活性[以及激發(fā)植物發(fā)育活性。由于天然產(chǎn)物中提取的取代苯并呋喃化合物數(shù)量有限，并且含量過(guò)少，因此人工合成此類化合物將顯得非常重要。

目前，主要合成苯并呋喃的方法主要有傳統(tǒng)的方法、鈀催化合成、銅催化合成及其他貴金屬催化合成。傳統(tǒng)的方法在合成具有生物活性苯并呋喃中起到了重要的作用，但是普遍存在路線過(guò)長(zhǎng)，底物和反應(yīng)條件要求過(guò)高，取代官能團(tuán)擴(kuò)展有限。通過(guò)金屬的轉(zhuǎn)移催化，雖然合成方法高效及普遍，但是，反應(yīng)體系的環(huán)境比較苛刻，所耗費(fèi)的催化劑的價(jià)格比較聞。參見(jiàn)下列文獻(xiàn):
[1]Navarro, E.; Alonso, S.J.; Trujillo, J.; Jorge, E; Perez, C.J.Nat.Prod.2001，64, 134.[2]Ikeda, R.; Nagao, T.; Okabe, H.; Nakano, Y.; Matsunaga, H.; Katana, M.;Mori, M.Chem.Pharm.Bull.1998, 46, 871.[3]Craigo, J.; Callahan, M.; Huang, R.C.C.; DeLucia, A.L.Antiviral Res.2000，47, 19.[4]Carter, G.A.; Chamberlain, K.; Wain, R.L.Ann.App1.Biol.1978, 88,
57.[5]Gordaliza, M.; Castro, M.; Lopez-Vazaquez, M.; Feliciano, A.S.;Faircloth, G.T.Bioorg.Med.Chem.Lett.1997, 7, 2781.[6]Chen, C.C.; Hsin, ff.C.; Ko, F.N.; Huang, Y.L.; Ou, J.C.; Teng, C.M.J.Nat.Prod.1996，59, 1149.[7]Masuda, S.; Hasuda, H.; Tokoroyama, T.Chem.Pharm.Bull.1994, 42,
2500.[8]Findlay, J.A.; Buthelezi, S.: Li, G; Seveck, M.; Miller, J.D.J.Nat.Prod.1997，60, 1214.[9]Day, S.H.; Chiu, N.Y.; Tsao, L.T.; Wang, J.P.; Lin, C.N.J.Nat.Prod.2000，63, 1560.[10]Ward, R.S.Nat.Prod Rep.1995，12, 183.[11]Oikannenj S.1.; Pajarij A.M.; Mutanenj M.Cancer Lett.2000， 155,
79.[12]Gubin, J.; de Vogelaej H.; Inionj H.; Houbenj C.; Lucchettij J.;Mahauxj J.; Rosseelsj G.; Peirenj M.; Polstrej P.; Chatelainj P.; Clinetj M.J.Med.Chem.1993，36, 1425.[13]Alonso, F.; Beletskaya, 1.P.; Yusj M.Chem.Rev.2004，104, 3079。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供了一類新的苯并呋喃或萘并呋喃衍生物。本發(fā)明的目的之二在于提供苯并呋喃或萘并呋喃衍生物的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理為:苯并雙(氧二硅茂)(I)或氧二硅基萘(6)與二醋酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應(yīng)，生成苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(7)，依次加入二異丙胺，碘葉立德化合物4a-f，四丁基氟化銨(TBAF) /四氫呋喃(THF)，先生成芳炔中間體3或8，立即與碘葉立德化合物發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，生成氧二硅基苯并呋喃衍生物5a-f或萘并呋喃衍生物9a_f。
權(quán)利要求
1.一種苯并或萘并呋喃衍生物，其特征在于所述的苯并呋喃衍生物的結(jié)構(gòu)式為:
2.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并或萘并呋喃衍生物的方法，其特征在于該方法具有如下步驟:a.將二醋酸碘苯鹽溶入二氯甲烷中，在惰性氣氛及冰水浴下，加入三氟甲磺酸，反應(yīng)0.5 I小時(shí)，室溫反應(yīng)I 2小時(shí)；然后在冰水浴下，將該反應(yīng)溶液加入到苯并雙(氧二硅茂)或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，繼續(xù)冰水浴反應(yīng)0.5 I小時(shí)，室溫反應(yīng)3 4小時(shí)，最后在依次加入二異丙胺，碘葉立德化合物，四丁基氟化銨TBAF/四氫呋喃THF溶液，反應(yīng)3 18小時(shí)結(jié)束，分離提純，得到固體即氧二硅基苯并呋喃衍生物或萘并呋喃衍生物；所述的二醋酸碘苯鹽的結(jié)構(gòu)式為=PhI(OAc)2 ;所述的苯并雙(氧二硅茂)的結(jié)構(gòu)式為:
全文摘要
本發(fā)明涉及一種苯并呋喃或萘并呋喃衍生物及其制備方法。該衍生物的結(jié)構(gòu)式為其中，R1為OCH3，OC2H5，CH3R2為CH3，C6H5R1=R2(CH2)3，CH2C(CH3)2CH2該類反應(yīng)是是典型的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，芳炔產(chǎn)生即會(huì)參與反應(yīng)，合成苯并或萘并呋喃衍生物，符合原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)的要求，為構(gòu)建苯并或萘并呋喃骨架提供了一種全新的思路，豐富了有機(jī)雜環(huán)化合物的合成方法，此研究苯并呋喃衍生物或萘并呋喃衍生物的合成方法未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。
文檔編號(hào)C07D307/77GK103214506SQ20131012187
公開(kāi)日2013年7月24日 申請(qǐng)日期2013年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月10日
發(fā)明者陳雅麗, 徐迪, 張亞娟, 張 杰, 鄭曉杏 申請(qǐng)人:上海大學(xué)