專利名稱：一種酸性離子液體催化制備3，4-二氫嘧啶-2(1h)-酮衍生物的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于有機化學合成技術(shù)領域，具體涉及一種酸性離子液體催化制備3，4- 二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物的方法。
背景技術(shù)：
3，4- 二氫嘧啶-2 (I H)-酮衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，可以作為鈣通道劑、抗過敏劑、降壓劑、拮抗劑等，還具有抗病毒、抗腫瘤、抗菌和消炎等生物活性。因此，通過Biginelli反應制備此類化合物近年來引起了人們的極大興趣。目前，該方法雖然制備簡單，但存在反應時間長、產(chǎn)率低、催化劑污染嚴重及不能循環(huán)使用等缺點。所以，尋找新的催化劑，探索新的合成方法成為制備該類化合物的一個研究熱點。酸性離子液體由于具有較好的熱穩(wěn)定性、蒸汽壓極低、對有機和無機化合物具有良好的溶解性、分布均勻的酸性位點及易與產(chǎn)物分離回收等優(yōu)點而被運用于3，4-二氫嘧啶-2(1H)_酮衍生物的制備中。比如國外的K.V.Srinivasan等利用酸性離子液體[HbinJBF4作為催化劑，在超聲波輔助下可以高產(chǎn)率地合成3，4- 二氫嘧啶-2(1H)-酮，整個反應過程條件溫和，反應速率較快(1nic liquid promoted novel and efficientone pot synthesis of 3, 4-dihydropyrimidin-2-(IH)-ones at ambient temperatureunder ultrasound irradiation, Green Chemistry, 2004, 6: 147-150)。為了降低離子液體的制備費用，國內(nèi)的楊張艷等利用廉價的酸性離子液體N-甲基吡咯烷酮硫酸氫鹽([Hnmp]HS04)作催化劑，在無溶劑加熱條件下，芳香醛、1，3-二羰基化合物和尿素或硫脲三組分一鍋法Biginelli反應合成一系列3，4- 二氫嘧啶_2 (IH)-酮衍生物(酸性離子液體催化“一鍋法”無溶劑合成3，4_ 二氫嘧啶-2(1H)_酮，浙江工業(yè)大學學報，2011，39(5): 511-515)。為了進 一步降低離子液體的制備費用，方東等使用硫酸化N，N，N-三烷基-N-丙磺酸銨鹽酸性離子液體作催化劑，在水溶液中可以通過Biginelli反應制備3，4_ 二氫嘧啶-2(1H)_酮衍生物，其中酸性離子液體可以重復使用6次，催化活性未有明顯變化(One-pot green procedure for Biginelli reaction catalyzed by noveltask-specific room-temperature ionic liquids, Journal of Molecular Catalysis A:Chemical, 2007， 274: 208-211)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的環(huán)境污染嚴重、反應條件苛刻、催化劑不能循環(huán)使用或循環(huán)使用中流失量很大等缺點，而提供一種酸性離子液體催化制備3，
4-二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物的方法。本發(fā)明所使用的酸性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)式為:
權(quán)利要求
1.一種酸性離子液體催化制備3，4- 二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物的方法，其特征在于，所述制備3，4- 二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物的反應中芳香醛、1，3-二羰基化合物與尿素的摩爾比為1:1:1 2，酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5 8%，反應溶劑無水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的60 90%，回流反應0.5 5h，反應壓力為一個大氣壓，反應后冰水冷卻,過濾,濾渣用無水乙醇重結(jié)晶、干燥后得到純3，4- 二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物，濾液中的酸性離子液體催化劑在減壓旋蒸除去水和乙醇，并在120°C真空干燥處理2h后可以循環(huán)使用； 所述酸性離子液體催化劑結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一種酸性離子液體催化制備3，4-二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物的方法，其特征在于，所述 的芳香醛為苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3-溴苯甲醛、3，4_ 二甲氧基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、2，4_ 二氯苯甲醛中的任一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種酸性離子液體催化制備3，4-二氫嘧啶-2 (IH)-酮衍生物的方法，其特征在于，所述的1，3-二羰基化合物為乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯。
全文摘要
本發(fā)明提供一種酸性離子液體催化制備3，4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物的方法，屬于有機化學合成技術(shù)領域。所述制備3，4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物的縮合反應中芳香醛、1，3-二羰基化合物與尿素的摩爾比為1:1:1～2，酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5～8%，反應溶劑無水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的60～90%，回流反應0.5～5h，反應壓力為一個大氣壓，反應后冰水冷卻，過濾，濾渣用乙醇重結(jié)晶、干燥后得到純3，4-二氫嘧啶-2(1H)-酮衍生物。本發(fā)明與傳統(tǒng)酸催化劑及其它酸性離子液體作催化劑的制備方法相比，具有產(chǎn)率高、催化劑用量少且循環(huán)使用中損失量少等特點。
文檔編號C07D239/22GK103193716SQ20131011789
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月27日
發(fā)明者岳彩波, 儲昭蓮, 吳勝華 申請人:安徽工業(yè)大學