專利名稱：一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法。
背景技術：
含吡喃環(huán)的許多有機化合物都具有重要的生物活性和藥理活性，如抗癌、抗發(fā)育不良、抗高血壓、抗過敏等。而氧雜蒽類衍生物含有吡喃環(huán)結構，它是組成許多天然產物的結構單元，同時也是合成其它復雜有機化合物的重要中間體。氧雜蒽類衍生物的傳統(tǒng)合成方法是通過醛與含活潑亞甲基的羰基化合物在酸或堿催化下進行的，這些酸或堿包括對甲苯磺酸、InCl3.4H20、硼酸或十二烷基硫酸鈉等。但上述酸、堿催化劑的使用經常會導致產物收率較低，且存在腐蝕設備、污染環(huán)境等弊病，因此，開發(fā)氧雜蒽類衍生物的綠色制備方法成為當前普遍關注的重要課題。酸性離子液體，特別是布朗斯特酸性離子液體由于具有綠色無污染、對有機和無機化合物具有良好的溶解性、分布均勻的酸性位點、易于產物進行分離及可循環(huán)使用等優(yōu)點而被應用在氧雜蒽二酮類衍生物 的制備中。比如王春等以酸性離子液體[Bmim]HS0jt為催化劑，以芳香醛和1，3-環(huán)己二酮或5，5- 二甲基-1，3-環(huán)己二酮為原料，在微波輻射條件下合成了一系列的氧雜蒽二酮類衍生物。該方法具有操作簡便、反應時間短、產率較高、反應體系對環(huán)境友好、催化劑可回收重復使用等優(yōu)點(微波輻射下酸性離子液體促進氧雜蒽二酮類衍生物的合成，化學試劑，2007，29 (3):173-174)。為了提高酸性離子液體的酸度，進而降低它的使用量和循環(huán)使用中的損失量，胡鍈等以含有一個磺酸根和磷酸二氫根的酸性離子液體作為催化劑，有效地催化1，3-環(huán)己二酮與芳香醛之間的縮合反應，生成了一系列的氧雜蒽二酮類衍生物，其中酸性離子液體能同時起到催化劑和溶劑的雙重作用(酸性離子液體催化合成9-芳基-2，3，4，5，6，7-六氫-2H-氧雜蒽-1，8- 二酮，化學試劑，2008，30(10): 773-775)。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服現有技術中存在的環(huán)境污染嚴重、反應條件苛刻、催化劑使用量和循環(huán)使用中流失量均很大等缺點，而提供一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法。本發(fā)明所使用的酸性離子液體催化劑的結構式為:
權利要求
1.一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法，其特征在于，所述制備氧雜蒽二酮類衍生物的縮合反應中芳香醛與1，3-環(huán)己二酮衍生物的摩爾比為1:2，酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5 10%，反應溶劑無水乙醇的用量為物料總質量的70 90%，回流反應2 5h，反應壓力為一個大氣壓，反應后冰水冷卻、過濾，濾渣用95%乙醇重結晶得到純氧雜蒽二酮類衍生物，濾液中的酸性離子液體催化劑在減壓旋蒸除去水和乙醇，并在110°c真空干燥處理2h后可以循環(huán)使用； 所述酸性離子液體催化劑結構式為:
2.如權利要求1所述的一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法，其特征在于，所述的芳香醛為苯甲醛、4-甲基苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3-硝基苯甲醛中的任一種。
3.如權利要求1所述的一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法，其特征在于，所述的1，3-環(huán)己二酮衍生物為1，3-環(huán)己二酮或5，5- 二甲基-1，3-環(huán)己二酮。
全文摘要
本發(fā)明提供一種酸性離子液體催化制備氧雜蒽二酮類衍生物的方法，屬于有機化學合成技術領域。制備氧雜蒽二酮類衍生物的縮合反應中芳香醛與1，3-環(huán)己二酮衍生物的摩爾比為1:2，酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5-10%，反應溶劑無水乙醇的用量為物料總質量的70-90%，回流反應2-5h，反應壓力為一個大氣壓，反應后冰水冷卻，過濾，濾渣用95%乙醇重結晶得到純氧雜蒽二酮類衍生物。本發(fā)明與傳統(tǒng)酸、堿及其它酸性離子液體作催化劑的制備方法相比，具有催化活性高、催化劑用量少、催化劑可以循環(huán)使用等特點。
文檔編號C07D311/82GK103193753SQ20131011787
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月8日 優(yōu)先權日2013年3月27日
發(fā)明者岳彩波, 吳勝華 申請人:安徽工業(yè)大學